一种结晶可控的烯烃共聚物在皮肤用组合物中限制组合物迁移的应用的制作方法

专利名称：一种结晶可控的烯烃共聚物在皮肤用组合物中限制组合物迁移的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及在一种旨在专用于化妆品领域的组合物中采用一种烯烃共聚物。更具体地说，是旨在将该组合物用于护理和/或化妆人们脸部和身体及嘴唇的皮肤。
特别是，这种组合物的形式可以是浇注的棒状或盘状产品，例如唇膏或唇用香脂、浇注粉底、掩饰产品、眼影或扑面粉，也可以是或多或少呈液态的膏或脂，如液态粉底或唇膏、眼衬、身体(如半永久性刺花)的化妆用产品、防晒组合物、染肤组合物或松散或致密的扑粉等。
人体皮肤或嘴唇护理或化妆用产品如粉底或唇膏一般都含脂肪相，如蜡和油、颜料和/或填料以及，任选地，添加剂如化妆或皮肤学活化剂。它们也可含所谓的软而稠的膏状产品，后者可制成着色或不着色的软膏品。
采用蜡存在一定的缺点。特别是，蜡的结晶度难以控制，而且所形成的晶粒具有大的尺寸。其结果，将这种蜡用在皮肤用组合物中，特别是用在化妆用组合物中时，会引起这种组合物粗糙(matification)，从而引起涂在皮肤或嘴唇上的薄膜不光滑。
为了克服上述问题，已建议用传统的聚烯烃来代替蜡。但是，其结晶度也太高，且难以控制。此外，主要为球晶形式的晶粒的大小和形态也不利于生产具有化妆品所需性能的组合物。
而且，当将这类化妆用组合物涂在皮肤或嘴唇上时，它们，特别是组合物中的染料如颜料和油有发生迁移的倾向，即进入皱纹和嘴唇与眼睛周围的细纹，从而产生一种不美观的效果。这种痕迹使一些女士不使用这类化妆品。
因此需要有一种没有上述缺点的组合物，特别是不会迁移、或多或少带有适合于消费者要求的光泽外观、不会使涂了它的皮肤与嘴唇渐渐发干以及不会造成任何不舒服的组合物。
申请者已经意外地发现，在用于皮肤或嘴唇的组合物中，采用至少一种结晶性可控且中等的、在脂肪相中可溶或可分散的烯烃共聚物，有可能获得一种固定性良好的膜，它很少迁移或根本不迁移，而且防水，同时涂上后整天都很漂亮而舒适。尤其是，这种膜软、柔韧而不发粘。
按照本发明的结晶可控且中等的共聚物具有特定尺寸与形态的晶粒。它们包含很少或根本不包含大尺寸的球晶型晶粒，而主要是缨状微束或片晶型晶粒。
因此，本发明的一个目的是，在用于角蛋白物质的一种包含一个液态脂肪相的组合物中，采用一个有效量的至少一种共聚物，以限制和/或防止所述组合物发生迁移，所述共聚物可溶于或可分散于液态脂肪相中，选自于结晶度不超过50％，优选在5～40％之间，更好在10～35％之间的结晶烯烃共聚物。
本发明的一个目的也是，在一种用于角蛋白物质的、包含一个液态脂肪相的非迁移组合物中，采用一个有效量的至少一种共聚物，所述共聚物可溶于或可分散于液态脂肪相中，选自于结晶度不超过50％，优选在5～40％之间，更好在10～35％之间的结晶烯烃共聚物。
“液态脂肪相”一词是指任何在室温(20～25℃)和大气压下为液体的非水介质，特别是油和溶剂。
特别是，这种组合物是生理学上可接受的组合物，更具体地说，是一种化妆品组合物。因此，它含有与包括头皮与嘴唇在内的皮肤和角蛋白纤维或身体表面的生长物相容的成分。
优选这种组合物也含有至少一种染料。
这类烯烃共聚物特别是以一个能有效的或足以获得一层膜的量存在，所述膜能有良好的固定性和/或不会迁移到皮肤的皱折如皱纹和嘴唇与眼睛(特别是眼睑)周围的细纹中去。
用于本申请组合物的结晶性烯烃共聚物可以是任何烯烃共聚物，即一种仅包含烯烃单元的共聚物，它有一个可控的中等结晶性，即结晶度不超过50％，优选在5～40％之间，更好在10～35％之间。这类共聚物用一种或多种溶剂化油溶胀后，其行为如弹性体，很容易加进先有技术的组合物中以减少其迁移性。
这类共聚物一般是弹性体或塑性体，而且能以任何已知的方法，特别是通过自由基传递路线、齐格勒-那塔催化剂或茂金属催化剂进行合成。
按照本发明的共聚物最好在室温(25℃)下是固体。
共聚反应可以在本体、溶液或分散介质中进行。
适用于本发明的结晶烯烃共聚物有一个低于150℃，优选低于或等于110℃的熔点。
优选本发明的共聚物的重均分子量(molar mass)Mw≥30,000(更优选Mw≥40,000)以及多分散性指数
，更优选Mw/Mn≤2.5，其中Mn为数均分子量。
这类共聚物的结晶度，如众所周知，是用差示扫描量热法(DSC)测定或X-射线衍射法测定的，对于低结晶度。
按照本发明，优选的烯烃共聚物是用金属茂催化剂获得的烯烃共聚物。
其理由是，这一条合成路线允许很好地控制共聚物的分子量且导致一个低的多分散性(多分散性指数≤2)。这样就能很好地控制共聚单体加到化学组成很相似的聚合物链中去。其结果，就能很好控制结晶度、重现性和所形成晶粒的性质与尺寸。
关于用金属茂催化剂合成的优点，更详细的论述请参考M.P.Zamora等人在Plstics engineering(塑料工程)，1997年5月，第75-79页的文章“Emergingtechnologies in polymer science and engineering(在聚合物科学与工程中的新兴技术)”以及S.Bensason等人在Journalof polymer science-Part BPolymer physics(聚合物科学杂志，B部分聚合物物理)，1996年，第34卷，第1301页～第1315页的文章“Classification of homogeneous ethylene-octene copolymersbased on comonomer content(均相乙烯-辛烯共聚物按共聚单体含量的分类)”。
在适用于本发明的烯烃共聚物中，结晶结构随共聚物中无定形共聚单体的含量而变。
因此，在乙烯/辛烯共聚物的情况下，如S.Bensason一文所述，随辛烯量的增加，将会产生下述效果—当辛烯含量≤2.5mol％时，结晶结构的明显标志为存在球晶、片晶等所谓的IV型结构以及共聚物结晶度高于50％；—当辛烯含量为约3mol％，结构仍有高的结晶性与片晶，但有较小的球晶(III型结构)，以及共聚物的结晶度为38～50％；—然后，当辛烯含量为5～6mol％时，形成结晶较少的结构几乎没有球晶，但有一种片晶结构与缨状微束的混合物(II型结构)，以及共聚物的结晶度为28～38％；—最后，当辛烯含量为8～14mol％时，结构的结晶性更差，不再包含球晶或片晶，而只有“缨状微束”(I型结构)，以及共聚物的结晶度为10～28％。
推荐用于本发明的共聚物是具有I型与II型结构的共聚物。
具有IV型结构的共聚物，其结晶度太高，不适用于于本发明。
这类共聚物可由本领域内的技术人员根据其性能并取决于组合物的希望用途来选择。因此，聚合物可能会也或可能不会形成薄膜。
以上定义的组合物最好包含一个在室温下是液体的脂肪相以及至少一种选自于生理学上可接受的活化剂，如化妆或皮肤学上的活化剂。
“挥发性脂肪相”一词是指在室温和大气压下能在不到1小时内从皮肤或嘴唇上挥发出去的任何非水介质。特别是，这种挥发性相包含一种在室温和大气压下有一个10-3～300mmHg范围内的非零蒸气压的油。
本发明的另一个目的是将一种结晶烯烃共聚物用于或用来制造一种组合物，所述组合物的形式为浇注产品，它包含至少一个生理学上可接受的液态脂肪相和至少一种蜡，特别是一种在室温下为固体的蜡，所述烯烃共聚物的结晶度不超过50％，可溶于或可分散于所述液态脂肪相中，其存在量足以形成一层膜，所述膜不会在它所施涂部位的周围，例如在嘴唇和/或眼睛(眼睑)周围，发生迁移。
本发明的另一个目的是将至少一种结晶烯烃共聚物用于或用来制造一种组合物，所述组合物包含一种生理学上可接受的液态脂肪相和至少一种选自生理学上可接受的活化剂、染料和它们的混合物的成分，所述烯烃共聚物的结晶度不超过50％，可溶或可分散于所述液态脂肪相中，其用量能有效地形成一层膜，所述膜不会迁移进眼睛和/或嘴唇周围皮肤的折纹中去。
本发明的一个目的，也是提供一种限制或甚至防止用于皮肤或嘴唇的化妆或护理组合物发生迁移的化妆方法，所述组合物含有一种液态脂肪相和至少一种选自染料和生理学上可接受的活化剂，特别是化妆剂的成分，所述方法包括在液态脂肪相引进至少一种结晶烯烃共聚物，其结晶度不超过50％，可溶于或可分散于所述液态脂肪相中并以一个有效量存在。
所谓“有效量”是指一个能限制组合物随时间逐渐迁移的量。其量取决于组合物中存在的油和/或染料量。而且，这种非迁移性随可溶于或可分散于液态脂肪相中的共聚物量的增加而提高。实际上，共聚物作为活化材料可以最多占组合物总重量的70％(作为活化材料或固体)。有利地，占组合物中活化材料的0.5～70％，更好是占5-30％。
共聚物可通过加热到其熔点以上而溶于脂肪相。
能用于按照本发明的组合物中的第一类结晶烯烃共聚物是α-烯烃共聚物，特别是，C2-C16α-烯烃，更好是C2-C12α-烯烃。优选这种共聚物是二元聚合物或三元聚合物，以及非常特定地，是二元聚合物。
在推荐用于本发明组合物的二元聚合物中，可以提到的有乙烯与C4-C16，优选C4-C12α-烯烃的二元聚合物以及丙烯与C4-C16，优选C4-C12α-烯烃的二元聚合物。也优选α-烯烃选自于1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，3，3，5-三甲基-1-己烯，3-甲基-1-戊烯和4-甲基-1-戊烯。
在上述单体中，特别优选1-丁烯和1-辛烯。
所推荐的二元共聚物是结晶度为10～35％的弹性体。
优选这类二元聚合物是用茂金属催化剂进行合成的。
Dow氏化学公司以商品名“Affinity”(塑性体)和“Engage”(弹性体)出售这类二元聚合物。
Exxon公司以商品名“Exact树脂” 以及Elenac公司以商品名“Luflexen”出售乙烯-丁烯二元聚合物。
在三元聚合物中，可以提到的有乙烯、丙烯与C4-C16，优选C4-C12α-烯烃的三元聚合物。
在上述三元聚合物中，C4-C16α-烯烃的含量如前所示而且优选的α-烯烃为丁烯、己烯和辛烯。
适用于本发明的第二类烯烃共聚物是乙烯或丙烯与一种环烯烃的共聚物，特别是二元聚合物。
一般地说，共聚物中环烯烃的含量少于20mol％。
在可用的环烯烃中，可以提到的有环丁烯、环己烯、环辛二烯、降冰片烯、二甲桥八氢化萘(DMON)、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯和4-乙烯基环己烯。
所推荐的这类共聚物是乙烯与降冰片烯的共聚物。这种共聚物中降冰片烯的含量一般少于18mol％，以便得到所需要的结晶性，而且这类共聚物是用茂金属催化剂合成的。
合适的乙烯/降冰片烯共聚物有Mitsui石油化学公司或Mitsui-Sekka公司以商品名“Appel”以及Hoechst-Celanese公司以商品名“Topas”出售的产品。
所推荐的其它乙烯/环烯烃共聚物是乙烯/环丁烯和乙烯/环己烯二元聚合物，其中环烯烃含量一般低于20mol％。
适用的第三类烯烃共聚物由立构规整度可控的烯烃共聚物组成，即共聚物包含不同立构规整度的单元。
在这类立构规整度可控的共聚物中，可以提到的有全同立构丙烯/无规立构丙烯和间同立构丙烯/无规立构丙烯共聚物。
全同立构或间同立构单元或序列使共聚物具有结晶性，而无定形的无规立构单元或嵌段则会阻止共聚物过度结晶并控制结晶度及晶粒的形态与尺寸。
因此要确定赋于共聚物结晶性的全同立构与间同立构单元的含量，以便在共聚物中获得所要求的结晶度(≤50％)。
有规立构单元的含量一般为10～80mol％。但是，优选有规立构单元的含量少于30mol％。
这类共聚物是用茂金属催化剂合成的。
适用于本发明第四类烯烃共聚物由单烯烃和含烯键的单体如二烯的共聚物组成，例如乙烯/丁二烯，丙烯/丁二烯，乙烯/异戊二烯和丙烯/异戊二烯的二元聚合物以及乙烯/丙烯/二烯的三元聚合物组成，它们也是用茂金属催化剂获得的。
在具有可控结晶度的共聚物中，“乙烯”与“二烯”单元的比例一般为3～20mol％。
为提高共聚物结晶度的可控性，可以在按照本发明的组合物中任选地加入阻止结晶的添加剂。虽然这类添加剂的用量小，但它们构成许多均匀分布在本体中的微小晶核。这类添加剂一般是有机或无机物质的晶体。
也可能通过将按照本发明的第一类烯烃共聚物与一种与第一类烯烃共聚物部分相容的第二类结晶聚合物或共聚物进行混合来调节按照本发明的烯烃共聚物的结晶度、尺寸与形态。所述第二类聚合物或共聚物可以是一种按照本发明的烯烃共聚物，但具有不同于第一类共聚物的结晶度，包括比按照本发明的烯烃共聚物的结晶度更高的结晶度在内。
所述第二类可结晶的聚合物也可以是一种性质不同的聚合物，例如，由自由基-传递共聚反应获得的一种乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或甚至一种可结晶的聚乙烯如那些化妆品领域中常用的聚乙烯。
有关调节结晶度的方法，更详细的资料可参考S.Bensason等在Polymer(聚合物)，1997年，第38卷，第15期，第3913-3919页的一文“ Elastomeric blends of homogeneous ethylene-octenecopolymers(均相乙烯-辛烯共聚物的弹性体共混物)”和S.Bensason等在Polymer(聚合物)，1997年，第38卷，第14期，第3513-3520页的一文“Blends of homogeneousethylene-octene copolymers(均相乙烯-辛烯共聚物的共混物)”。
共聚物分散在其中的液态脂肪相可以包含一种或多种化妆或皮肤学上可接受的油以及一般生理学上可接受的油，特别是选自于碳-基、烃-基，氟和/或硅氧烷的矿物油、动物油、植物油或合成油，它们可单独使用或混合使用，只要它们能形成均匀且稳定的混合物并与拟定的用途是相容的。
因此，可以提到的动物源烃-基油有，例如，全氢化角鲨烯、貂油或龟油；矿物或合成源的线形或支化的烃-基油有，例如，液态石蜡或液态石油冻胶、氢化聚异丁烯(parleam)、异十二碳烷、聚癸烯或者叫“高纯异构烷烃”、挥发性异链烷烃；植物源的烃-基油有，例如，C4-C10脂肪酸的液态三甘油酯，如豆油、甜杏仁油、美人焦叶油、棕榈油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、arara油、油菜籽油、葵花籽油、棉花油、杏子油、蓖麻油、鳄梨油、西蒙得木油、橄榄油或麦芽油(cerealgerm)；羊毛酸、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯；脂肪酯和脂肪醚，例如从含长链(特别是含6～30个碳原子)的酸或醇衍生而来的酯和醚，特别是通式为RCOOR’的酯，其中R代表包括7～19个碳原子的高级脂肪酸残基以及R’代表包含3～20个碳原子的烃基链，例如棕榈酸酯，己二酸酯和苯甲酸酯，特别是己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基癸酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯或乳酸酯、2-二乙基己基丁二酸酯、二异硬脂酸基苹果酸酯、三癸基1，2，4苯三酸酯、甘油或二甘油三异硬脂酸酯；含至少12个碳原子的高级脂肪酸，例如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；含至少12个碳原子的高级脂肪醇，如硬脂酰醇或油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂酰醇或辛基十二烷椁；硅油，如线形或环化挥发性或非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，苯代PDMSs，如苯基三甲基硅氧烷(methicones)、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、联苯甲基二甲基三硅氧烷、联苯二甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷；用脂肪族基团和/或芳香基团取代的PDMSs，可任选地用氟或用诸如羟基、硫醇基和/或胺基进行取代；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯，特别是聚氧乙烯或氧乙烯-氧丙烯的共聚物改性的聚硅氧烷，例如二甲基硅氧烷-多元醇共聚物，其中硅氧烷带有烃基疏水基(例如C2-C30烷基)和聚氧乙烯化或(氧乙烯化/氧丙烯化)的共聚物序列或接枝，例如烷基二甲基硅氧烷-多元醇共聚物；氟代硅氧烷或全氟硅氧烷，如全氟烷基聚二甲基硅氧烷和全氟烷基聚甲基苯基硅氧烷；氟油以及特别是全氟油；以及它们的混合物。
有利地，可以用一种或多种在室温下可挥发的油。这种油挥发后，就得到一层柔软的成膜沉积物，它在皮肤或有粘液的膜上不发粘而且能分别随施涂了组合物的皮肤或嘴唇一起运动。这种挥发性油也便于把组合物涂到皮肤、带粘液的膜或身体表面的生长物上去。
这类油可以是烃基油或硅油，在硅氧烷链或其侧链的末端任选地包含烷基或烷氧基。
作为可用于本发明的挥发性硅油，可以提到的有包含2～7个硅原子、任选地包含1～10个碳原子的烷基或烷氧基的线形或环化硅氧烷，以及C8-C16异链烷烃和挥发性氟化油或全氟化油。特别是，这类挥发性油占组合物总重量的30～97.99％，更好占30～75％。
作为可用于本发明的挥发性油，可特别提到的有八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷或C8-C16异链烷烃如“高纯异构烷烃”和全甲基和特别是异十二烷或异十六烷，以及它们的混合物。
作为油，还可以提到选自下列物质的溶剂，它们可单独使用或作为混合物使用(i)含6个以上碳原子的线形、支化或环化酯，(ii)含6个以上碳原子的醚，(iii)含6个以上碳原子的酮。
非水介质由本领域内的技术人员根据组成共聚物的单体的性质进行选择。
另外，组合物溶解或分散在其中的液态脂肪相可占组合物总重量的5～97.99％，优选占30～75％。
所述组合物可以包含一种或多种粉状化合物和/或一种或多种脂溶性染料，例如，其比例为组合物总重量的0.01～70％。粉状化合物可以选自化妆品或皮肤学组合物中常用的颜料和/或珍珠母和/或填料。粉状化合物可以占组合物总重量的0.1～98％，例如，1～80％。优选粉状化合物占0.1～40％，更好占1～30％。
颜料可以是白色或彩色的无机和/或有机颜料。在无机颜料中，可以提到的有任选地经表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈，以及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝。在有机颜料中，可以提到的有碳黑、D和C型颜料以及基于胭脂红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。
珍珠母颜料可以选自白色珍珠母颜料如涂钛或涂氧氯化铋的云母、彩色珍珠母如带氧化铁的钛云母，特别是带铁蓝或氧化铬的钛云母、带上述有机颜料的钛云母以及基于氧氯化铋的珍珠母颜料。
填料可以是片状或球状的矿物质或有机填料。可以提到的有滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉(Atochem公司的Orgasol)，聚-β-氨基丙酸粉以及聚乙烯粉、聚四氟乙烯粉、月桂酸赖氨酸粉、淀粉、氮化硼粉、四氟乙烯聚合物粉、空心微球如Expancel(NobelIndustrie公司)、Polytrap(Dow Corning公司)以及硅氧烷树脂微珠(例如Toshiba公司的Tospearls)，沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢盐、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(Maprecos公司的二氧化硅珠)，玻璃或陶瓷微胶囊、从含有8～22个碳原子，优选12～18个碳原子的有机酸衍生出来的金属肥皂、例如硬脂酸锌、镁或锂，月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
所用的填料，特别是聚合物性质的有机填料可以是交联的也可以是非交联的，而且在颗料内可以含一种或多种生理学上，特别是化妆或皮肤学上的活化剂，当组合物被涂上以后，这类活化剂可以释放到皮肤或嘴唇上。
颜料和填料的可以有也可以没有表面涂层，特别是可以用硅氧烷、氨基酸、氟衍生物或任何其它有助于颜料在组合物中的分散性与相容性的物质进行表面处理。
脂溶性染料有，例如，苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5或喹啉黄。它们可占组合物总重量的0.01～20％，更好为0.1～6％。
本发明组合物中的共聚物可以在角蛋白物质上形成一层薄膜，特别在皮肤和嘴唇上形成一个能固定住染料和/或活化剂的网络。取决于所用染料的相对用量，相对于所用的稳定化的聚合物，可能获得一层或多或少带有光泽的、更多多少少会迁移的薄膜。
作为可用于本发明组合物的活化剂，可以提到的有保湿剂、维生素、基本脂肪酸、鞘酯、防晒剂、抗氧剂、防粉刺剂、calmants、肤色增深剂(在缺乏紫外光的地方)、褪色剂、亚光剂及它们的混合物。这类活化剂以通常量，特别是以组合物总重量的0.001～20％用于人体上。
取决于拟涂类型，按照本发明的组合物也可以考虑包含该领域惯用的成分，其量应适合于所需的使用形式。
特别是，除了聚合物在其中溶解或分散的液态脂肪相外，它可以包含附加的选自植物、动物、矿物或合成源甚至硅氧烷源的蜡、油、树胶和/或膏状脂肪物质，以及它们的混合物。
在室温下为固体并可用于本发明组合物的蜡中，可以提到的有熔点高于45℃的蜡，例如，烃基蜡如蜂蜡、加洛巴蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、软木纤维蜡或糖甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、褐煤蜡、地蜡、聚乙烯蜡、从Fischer-Tropsch合成获得的蜡、氢化油(西蒙得木油或蓖麻油)以及脂肪酸酯如二十八碳烷基硬脂酸酯。也可以用硅氧烷蜡，其中可以提到的有聚甲基硅氧烷的烷基、烷氧基和/或酯的蜡，其中，烷基、烷氧基和醚链含2～40个碳原子。
在膏状脂肪物质中，可以提到的有，羊毛脂及其衍生物(特别是乙酰化羊毛脂)、含一个C8～C24烷基链的PDMSs 以及硅氧烷酯。这类脂肪物质的熔点介于25℃至45℃之间，特别是其量为组合物总重量的0～50％。
蜡的用量可以是组合物重量的0～50％，更好为10～30％。
组合物也可以包含常用于这类组合物的任何添加剂，如增稠剂、香料、防腐剂和表面活性剂。不言而喻，该领域内的技术人员将仔细地选择一种或几种这些任选的附加化合物和/或用量，使按照本发明的组合物的优点不至于受到或不至于明显受到拟加附加物的损害。
在增稠剂中，可以提到的有膨润土、处理过的二氧化硅、脂溶性烷基瓜耳胶、包含至少一段能溶于组合物和一段不能溶于组合物的嵌段或接枝聚合物，例如聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)的二嵌段或三元嵌段共聚物，(聚乙烯基)吡咯烷酮/己二烯共聚物、硅氧烷胶和KSG型硅氧烷。
硅氧烷胶的数均分子量一般为200,000～1,000,000。作为可以单独使用或以在溶剂中的混合物形式使用的硅氧烷树脂的实例，可以提到的有下列共聚物—聚[(二甲基硅氧烷)/(甲基乙烯基-硅氧烷)]—聚[(二甲基硅氧烷)/(联苯硅氧烷)]—聚[(二甲基硅氧烷)/(苯基甲基-硅氧烷)]—聚[(二甲基硅氧烷)/(联苯硅氧烷)/(甲基乙烯基硅氧烷)]以及下列混合物—由链末端羟基化的聚二甲基硅氧烷和一种环化聚二甲基硅氧烷形成的混合物；—由一种聚二甲基硅氧烷胶和一种环化硅氧烷形成的混合物；以及—由两种粘度不同的聚二甲基硅氧烷组成的混合物。
按照本发明的组合物除了含有按照本发明的结晶可控的烯烃共聚物之外，还可以含有脂溶性和/或在脂肪相中可分散的均聚物和共聚物。
在这类均聚物和共聚物中，可以提到的有聚烯烃或聚亚烃如聚乙烯、聚丁烯和聚癸烯；(甲基)丙烯酸酯和/或酰胺的共聚物；乙烯基酯的共聚物如乙烯/醋酸乙烯酯其聚物；乙烯基或(甲基)丙烯酸均聚物或共聚物，任选地带一个硅氧烷基，如主链骨架为(甲基)丙烯酸和接枝为大分子硅氧烷的接枝共聚物；主链骨架或嵌段为(甲基)丙烯酸类并带烃-基接枝或嵌段如聚异丁烯的共聚物；主链骨架或嵌段为聚有机硅氧烷并带(甲基)丙烯酸和/或乙烯基接枝或嵌段的接枝或嵌段共聚物；氟化或全氟均聚物或共聚物，例如，以商品名“Fomblins”出售的全氟聚醚、全氟(甲基)丙烯酸均聚物或共聚物、氟化乙烯基均聚物或共聚物、氟化烯烃均聚物或共聚物以及氟化聚(乙烯基醚)以及聚乙烯基吡咯烷酮衍生物或共聚物。
本发明所用的组合物可以由该领域内的技术人员用常规方法制备。它们的形式可以是一种浇注产品，例如，一种棒状或管状，或通过直接接触或以海绵来使用的盘状产品。特别是，它们可以是浇注粉底、浇注扑面粉或眼影、唇膏、涂于嘴唇的护理基或香脂或掩饰性产品。它们的形式也可以是软膏或凝胶或有点象液体的脂。在这种情况下，它们可以构成粉底或唇膏、皮肤用防晒产品或着色产品、眼线膏或身体的化妆品。作为指南，有点象液体的脂以牛顿粘度小于10Pa·s为特征，软膏以牛顿粘度小于50Pa·s为特征，以及凝胶一般较稠，其特征是在线性粘弹平台区有一个小于45°的相位角。这些测量是在一台最适合进行织态研究的带心轴的Haake RS75流变仪上进行的。
本发明的组合物最好是无水的并可含小于组合物总重量5％的水。在这种情况下，它们的形式可以主要是油凝胶、油液或油、膏或棒。这类存在形式是按照本领域内所考虑的方法制备的。
有利地，按照本发明的组合物也能以油包水、水包油或蜡包水的乳液形式使用，在乳液中，用按照本发明的烯烃共聚物来代替这类乳液中常用的全部或部分蜡。特别是，这类蜡可以包含至少一种按照本发明的烯烃共聚物和至少一种挥发性或非挥发性的油。本发明的组合物也可以以含离子型和/或非离子型类脂的泡沫分散体形式存在。
特别是，这类组合物能构成一种用于面部、颈部或身体的化妆保护性处理或护理组合物、一种化妆组合物或一种人造肤色增深组合物。
现以下列非限定实例来说明本发明实例1非迁移唇膏—辛基十二烷醇 27g—1，2，4苯三酸三癸酯11.5g—乙酰化羊毛脂(膏) 17.5g—氢化聚异丁烯 15g
—Exact 4049 1g—聚乙烯 7g—硬脂酸二十八烷基酯 4％—PVP/二十碳烯共聚物 2％—颜料 15％实例2非迁移性唇膏—Engage 840018％—颜料(氧化铁) 6％—异十二碳烷 50％—parleam油 26％挥发性油的挥发产生一层薄膜，其粘弹性能可以用其余的增塑油部分改性。
实例3非迁移性唇膏—Engage 84009％—颜料(氧化铁) 8％—parleam油 83％将实例3的组合物与按照先有技术分别含SiCl4(对比实例1)和平均分子量为500的聚乙烯蜡(对比实例2)的简单组合物进行比较。该领域技术人员(化妆品配方人员)认为对比实例2是非迁移性的。
将组合物3也与L’Oreal公司以商品名“Rouge Virtuale(Virtual红)”出售的一种唇膏相比，后者含8％的颜料，64.2％的烃-基油和酯，16.1％的硅油，10.5％的混合蜡，0.9％填料，一个有效量的防腐剂和0.2％化妆活化剂。这一组合物称为对比实例3，该领域内的技术人员认为它是迁移性的。
迁移性在Whatman 1号纸上进行测量。用一个刮刀，在15×15mm2面积上划10道垂直于与最大尺寸的线。将3.75mg(5mg/cm2)试验组合物刷涂在15×5mm2的面积上。让该纸的背面吸上2滴人造皮脂，保存在冰箱中，人造皮脂含有45％的三油精、19％的角鲨烯，5％的胆甾醇和31％的油酸。
然后为模拟嘴唇的运动将纸卷起来，维持4分钟。纸上的线打开又合拢，因此，引进一种毛细作用现象，因而彩色相就能发生迁移。人工皮脂的存在是必要的，因为可以通过运动造成其迁移。
从摄取的放大倍数为3倍的纸的偏光照片，可以看到纸在运动前后彩色相的边缘。因此将迁移性定义为迁移面积与迁移前面积之比，即
给出的结果是10次试验的平均值，数据的分散性为10％。
实例3 0.2对比实例1 0.9对比实例2 0.8对比实例3 0.4按照本发明的组合物2的彩色相的迁移性比对比实例1和2的小3倍，只有商品唇膏的一半。因此可以推断在棒状唇膏中的非迁移性将会比脂状或膏状唇膏中有更进一步的提高。
用同样的组合物，发明者研究了脂肪相的迁移。为此把他们将8.8mg的试验组合物涂在一张纸巾上直径为15mm的圆盘中。涂的面积为5mg/cm2。对每个样品做10个组合物的沉积。把纸巾放在34℃烘箱中保持12小时。
用透明胶片测量盘的新直径。迁移性定义为下述比值
结果以10％的分散性给出。
实例3 2对比实例1 3.5对比实例2 3对比实例3 3.3按照本发明的组合物2中的脂肪相，迁移性比其它凝胶组合物的低。
权利要求
1.有效量的至少一种共聚物在一种用于角蛋白物质的组合物中限制和/或防止所述组合物发生迁移的用途，所述组合物包含一个液态脂肪相，所述共聚物可溶于或可分散于该液态脂肪相中，选自于结晶度不超过50％，优选在5～40％范围内，更好在10～35％范围内的结晶烯烃共聚物。
2.有效量的至少一种共聚物在一种用于角蛋白物质的非迁移性组合物中的用途，所述组合物包含一个液态脂肪相，所述共聚物可溶于或可分散于该液态脂肪相中，选自于结晶度不超过50％，优选在5～40％范围内，更好在10～35％范围内的结晶烯烃共聚物。
3.按照权利要求1或2的用途，其特征在于所述共聚物占所述组合物总重量的至少2重量％。
4.按照前述权利要求中任何一项的用途，其特征在于所述共聚物是固体。
5.按照前述权利要求中任何一项的用途，其特征在于所述共聚物的重均分子量Mw≥30,000，优选≥40,000。
6.按照前述权利要求中任何一项的用途，其特征在于所述共聚物的多分散性指数Mw/Mn＜3.5，优选≤2.5，其中Mn为数均分子量。
7.按照前述权利要求中任何一项的用途，其特征在于所述组合物以一种浇注产品的形式存在，它包含一个生理学上可接受的液态脂肪相和至少一种在室温下为固体的蜡。
8.按照前述权利要求中任何一项的用途，其特征在于所述共聚物能形成一层薄膜。
9.按照权利要求7的用途，其特征在于所述液态脂肪相包含至少一种在室温下可挥发的油。
10.按照前述权利要求中任何一项的用途，其特征在于所述组合物还包含至少一种选自生理学上可接受的活化剂的活化剂。
11.按照前述权利要求中任何一项的用途，其特征在于所述组合物还包含至少一种染料。
12.按照前述权利要求中任何一项的用途，其特征在于所述烯烃共聚物选自(A)α-烯烃共聚物、烯烃与环烯烃的共聚物、α-烯烃与含烯键单体的共聚物；以及(B)含有规立构与无规立构单元的α-烯烃共聚物。
13.按照权利要求12的用途，其特征在于所述α-烯烃共聚物选自乙烯或丙烯与C4-C16，优选C4-C12α-烯烃的二元共聚物以及乙烯、丙烯与C4-C16，优选C4-C12α-烯烃的三元共聚物。
14.按照权利要求13的用途，其特征在于所述C4-C16α-烯烃选自1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，3，3，5-三甲基-1-己烯，3-甲基-1-戊烯和4-甲基-1-戊烯。
15.按照权利要求12或13的用途，其特征在于所述α-烯烃的摩尔％不超过40％，优选少于或等于30％。
16.按照权利要求12的用途，其特征在于所述烯烃共聚物选自乙烯或丙烯与环丁烯、环己烯、环辛二烯、降冰片烯、二甲桥八氢化萘(DMON)、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯和4-乙烯基环己烯的二元共聚物，以及乙烯、丙烯与前述环烯烃的三元共聚物。
17.按照权利要求16的用途，其特征在于所述烯烃与环烯烃的共聚物含小于20mol％的环烯烃。
18.按照权利要求17的用途，其特征在于所述α-烯烃与环烯烃的共聚物是一种降冰片烯含量小于18mol％的乙烯/降冰片烯共聚物。
19.按照权利要求12的用途，其特征在于所述α-烯烃与含烯键单体的共聚物选自乙烯/丁二烯和乙烯/异戊二烯二元聚合物。
20.按照权利要求19的用途，其特征在于所述二元聚合物含有小于20mol％的含烯键单体。
21.按照权利要求12的用途，其特征在于所述含有规立构与无规立构单元的α-烯烃共聚物选自于含全同立构与无规立构单元的聚丙烯以及含间同立构与无规立构单元的聚丙烯。
22.按照权利要求18的用途，其特征在于有规立构单元的含量小于30mol％。
23.按照前述权利要求中任何一项的用途，其特征在于所述烯烃共聚物是以茂金属合成获得的。
24.按照前述权利要求中任何一项的用途，其中所述液态脂肪相包含至少一种选自于动物或植物源的烃-基油的油；矿物或合成源的烃类；羊毛酸、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯；脂肪酸酯和醚；含12～28个碳原子的高级脂肪醇；任选地取代的硅油；氟油以及它们的混合物。
25.按照前述权利要求中任何一项的用途，其中，所述组合物还包含至少一种另外的选自于植物、动物、矿物、合成或硅氧烷源的蜡、树胶和/或膏状脂肪物质及它们的混合物的脂肪相。
26.按照权利要求17～25中任何一项的用途，其特征在于所述染料包含至少一种选自填料、颜料、珍珠母和它们的混合物的粉状化合物。
27.按照权利要求26的用途，其特征在于所述粉状化合物占组合物总重的0.1～98％。
28.按照权利要求26或27的用途，其特征在于所述粉状化合物占组合物总重量的1～30％。
29.按照前述权利要求中任何一项的用途，其特征在于所述烯烃共聚物(作为固体)最高占组合物总重量的70％。
30.按照前述权利要求中任何一项的用途，其特征在于所述液态脂肪相含有至少一种选自于C8-C16异链烷烃和含2～7个硅原子的线形或环化硅氧烷以及它们的混合物的油，所述硅氧烷任选地包含1～10个碳原子的烷基。
31.按照前述权利要求中任何一项的用途，其中，所述组合物的形式为浇注棒或盘、软膏、油凝胶、油状液体，油包水、水包油或蜡包水的乳液以及泡沫分散体，所述蜡可能由至少一种结晶烯烃共聚物的混合物组成。
32.按照前述权利要求中的任何一项的用途，其中，所述组合物处于无水形式。
33.按照前述权利要求中任何一项的用途，其中，所述组合物的形式是皮肤和/或嘴唇用的护理和/或化妆用产品。
34.按照前述权利要求中任何一项的用途，其中，所述组合物的形式是浇注粉底、浇注扑面粉或眼影、唇膏、用于嘴唇的护理底基或香脂，眼线膏、身体的掩饰或化妆用产品。
全文摘要
本发明涉及在一种用来涂于皮肤上的组合物中采用一个有效量的一种结晶烯烃共聚物,以限制甚至防止所述组合物的迁移,所述组合物包含一个液态脂肪相,所述烯烃共聚物的结晶度小于或等于50%。尤其旨在将这种组合物用来化妆皮肤和嘴唇,以及其形式特别是浇注成棒状或盘状的粉底、掩饰性产品、唇膏或眼影。
文档编号A61K8/73GK1266675SQ0010370
公开日2000年9月20日 申请日期2000年3月1日 优先权日1999年3月2日
发明者F·托尔尼哈克 申请人:莱雅公司