含有乙烯·α-烯烃共聚物的粘合剂的制作方法
【技术领域】
[0001 ]本发明设及粘合剂，特别是热烙粘合剂化ot melt a化esive)。
【背景技术】
[0002] 粘合剂广泛用于包装、装订、胶合板、木工等领域。例如，对于热烙粘合剂而言，涂 布后通过冷却固化能在短时间内获得初期粘合，操作性非常好，而且是无溶剂的，所W使用 量逐年增加。
[0003] 作为热烙粘合剂的基础聚合物，一直使用乙締.乙酸乙締醋共聚物化VA)。近年 来，为了降低成本等，也使用密度更低的聚合物，例如乙締· α-締控共聚物(例如，参见专利 文献1~2)。
[0004] 专利文献1中记载了使用了乙締· α-締控共聚物的粘合剂，但并没有记载粘合剂 的加热稳定性等是否是令人满意的。
[0005] 此外，专利文献3中记载了聚合物中的双键少、力学性能优异、成型加工性及成型 加工时的热稳定性优异、且耐热老化性优异的乙締· α-締控共聚物。作为例子，记载了用于 防水片材、草席面、地毯(carpet)的填充材料、建筑、±木用管道(pipe)、医疗、日用品、保护 膜(protect film)等产业用途，但没有关于是否能够用作粘合剂的材料的任何记载。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特表2000-507283号公报
[0009] 专利文献2:日本特表2000-515190号公报
[0010] 专利文献3:国际公开第02/08305号小册子
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 对于W往的含有乙締.α-締控共聚物作为基础聚合物的粘合剂而言，加热稳定性 并不令人满意。本发明的课题在于提高粘合剂的加热稳定性。
[0013] 用于解决课题的手段
[0014] 本发明的发明人们为了解决上述课题，进行了深入研究。
[0015] 结果发现:含有具有W下构成的乙締· α-締控共聚物的粘合剂的加热稳定性优 异。由此，完成了本发明。
[0016] 本发明设及W下的[1]~[7]。
[0017] [1]-种粘合剂，含有乙締.α-締控共聚物(Α)，所述乙締.α-締控共聚物(Α)的利 用凝胶渗透色谱法测得的按聚苯乙締换算的数均分子量为5000~100000,密度为860~ 970kg/m3,利用iH-NMR测定而求出的每1000个碳原子的乙締基型双键、亚乙締基型双键、二 取代締控型双键及Ξ取代締控型双键的总含量小于0.5个。
[0018] [2巧日上述[1]所述的粘合剂，其中，所述共聚物(A)的利用凝胶渗透色谱法测得的 按聚苯乙締换算的数均分子量为20000~100000,并且密度为896~970kg/m3。
[0019] [3巧日上述[1]或[2]所述的粘合剂，其中，所述共聚物(A)的利用iH-NMR测定而求 出的每1000个碳原子的亚乙締基型双键、二取代締控型双键及Ξ取代締控型双键中的任一 双键的含量均小于0.2个。
[0020] [4巧日上述[1]~[3]中任一项所述的粘合剂，其中，所述共聚物(A)的利用iH-醒R 测定而求出的每1000个碳原子的乙締基型双键的含量小于0.2个。
[0021] [5巧日上述[1]~[4]中任一项所述的粘合剂，其中，所述共聚物(A)的利用iH-醒R 测定而求出的每1000个碳原子的乙締基型双键、亚乙締基型双键、二取代締控型双键及Ξ 取代締控型双键的总含量小于0.4个。
[0022] [6巧日上述[1]~[引中任一项所述的粘合剂，其中，所述共聚物(A)的密度为896~ 905kg/m\
[0023] [7巧日上述[1]~[6]中任一项所述的粘合剂，其为热烙粘合剂。
[0024] 发明的效果
[0025] 根据本发明的一个实施方式的使用了双键量少的上述共聚物的粘合剂，能够提高 加热稳定性。此外，根据本发明的一个实施方式的使用了数均分子量及密度在特定范围内 的乙締· α-締控共聚物的粘合剂，能够改善高溫环境下的粘合性。
【具体实施方式】
[00%]对本发明的粘合剂(也包括优选方案)进行说明。
[0027] 〔粘合剂)
[0028] 本发明的粘合剂含有特定的乙締.α-締控共聚物(Α)。
[0029] 本发明的粘合剂可用作热烙粘合剂，所谓热烙粘合剂是指，常溫为固态，使用时在 经加热并使其烙融从而赋予了流动性的状态下能够使各种被粘物粘合。
[0030] <乙締· α-締控共聚物(Α)〉
[0031] 乙締· α-締控共聚物(Α)为具有来自乙締的结构单元及来自α-締控的结构单元的 共聚物。作为共聚成分的α-締控(其中，不包括乙締)可W为单独1种，也可W为巧巾W上。
[0032] 作为α-締控，例如可举出直链状或支链状的α-締控。α-締控的碳原子数优选为3~ 20,更优选为3~10。作为α-締控的具体例，可举出丙締、1-下締、1-戊締、3-甲基-1-下締、1-己締、4-甲基-1-戊締、3-甲基-1-戊締、1-辛締、1-癸締、1-十二碳締。运些α-締控中，优选1-下締、1-己締、4-甲基-1-戊締及1-辛締。
[0033] 在全部重复结构单元中，共聚物(Α)中的来自乙締的结构单元的含量通常为85~ 97摩尔％，优选为88~96摩尔％，更优选为90~95摩尔％。在全部重复结构单元中，共聚物 (Α)中的来自α-締控的结构单元的含量通常为3~15摩尔％，优选为4~12摩尔％，更优选为 5~10摩尔％。来自乙締的结构单元及来自α-締控的结构单元的含量的总计优选为全部重 复结构单元100摩尔％。
[0034] 对于构成共聚物(Α)的α-締控的种类而言，根据制造共聚物(Α)时的共聚单体的种 类而确定。此外，共聚物(Α)中的来自α-締控的结构单元的种类例如可通过下述方法鉴定， 良Ρ，在溫度为120°C、频率为25.05MHz、光谱宽度为1500化、脉冲重复时间为4.2秒、45°脉冲 宽度为化sec的测定条件下，对试样的UC-NMR光谱进行测定，所述试样通过在ΙΟη?ΙΤΚρ的试 样管中使约200mg的共聚物(A)均匀溶解在ImL的六氯下二締中而得到。
[00巧] (1)数均分子量(Μη)
[0036] 共聚物(A)的数均分子量(Μη)通常为5000W上，优选为13000W上，更优选为20000 W上。共聚物(Α)的数均分子量(Μη)通常为100000W下，优选为50000W下，更优选为30000 W下。作为所述Μη的优选方案，通常为5000~100000,优选为13000~100000,更优选为 20000~100000,进一步优选为20000~50000,特别优选为20000~30000。胞为利用凝胶渗 透色谱(GPC)法测得的按聚苯乙締换算的值。
[0037] 对于Μη在上述范围内的共聚物(Α)而言，即使粘合剂暴露在高溫环境下(例如50~ 80°C)，粘度也不会过低，呈现出高粘合性。对于Μη为上述范围的下限值W上、密度在后述的 特定范围内的共聚物(Α)而言，低分子量成分少，而且低结晶成分少，所W也能够防止颗粒 (pellet)的粘连(blocking)。此外，在使用了Μη满足上述范围、双键量满足后文记载的条件 的共聚物(Α)时，有时对热稳定性更有帮助。
[00；3引 (2)密度
[0039] 共聚物(Α)的密度通常为860kg/m3 W上，优选为86化g/m3 W上，更优选为87化g/m3 W上，进一步优选为89化g/m3W上，特别优选为900kg/m3W上。共聚物（A)的密度通常为 970kg/m 3 W下，优选为960kg/m3 W下，更优选为90化g/m3 W下。作为上述密度的优选方案，通 常为860~970kg/m3，优选为865~970kg/m3，更优选为876~970kg/m 3，进一步优选为896~ 970kg/m3,特别优选为896~90化g/m3。共聚物(A)的密度为按照ASTM D 1505于23°C测得的 值。
[0040] 通过使用密度及Μη在上述范围内的共聚物(A)，能够获得下述粘合剂:高溫环境下 的粘合性优异，并且，即使涂布时的烙融处理溫度为低溫(例如130~150°C)也具有良好的 涂布性，因此从节省能耗的观点考虑也有利。此外，通过使用密度在上述合适范围内的共聚 物(A)，能够获得低溫环境下(例如-30~0°C)的粘合性也优异的粘合剂。
[0041 ] (3)双键量
[0042] 作为可包含在乙締· α-締控共聚物中的双键，可举出W下记载的乙締基型双键、 亚乙締基型双键、二取代締控型双键、Ξ取代締控型双键。
[0043]
[0044] 各式中，*表示与除氨原子W外的原子的连接键。
[0045] 对于共聚物(A)而言，每1000个碳原子的选自乙締基型双键、亚乙締基型双键、二 取代締控型双键及Ξ取代締控型双键中的双键的至少任一者的含量优选小于0.2个，更优 选小于0.1个，进一步优选为0~0.09个。
[0046] 对于共聚物(A)而言，每1000个碳原子的乙締基型双键、亚乙締基型双键、二取代 締控型双键及Ξ取代締控型双键的总含量优选小于0.5个，更优选小于0.4个。
[0047] 对于共聚物(A)而言，每1000个碳原子的亚乙締基型双键、二取