含有乙烯·α-烯烃共聚物的粘合剂的制作方法_2

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代締控型双键及Ξ 取代締控型双键中的任一双键的含量均优选小于0.2个,更优选小于0.1个,进一步优选为0 ~0.09个。
[0048] 对于共聚物(A)而言,每1000个碳原子的乙締基型双键的含量优选小于0.2个,更 优选小于0.1个,进一步优选为0~0.09个。在共聚物(A)中,与亚乙締基型双键、二取代締控 型双键及Ξ取代締控型双键相比,乙締基型双键鉴于其化学结构,容易成为后述的加热稳 定性恶化的原因。因此,特别优选乙締基型双键的含量在上述范围内。
[0049] 双键量可利用iH-NMR求出。
[0050] 在共聚物(A)中,如果每1000个碳原子的双键量超过上述范围,则存在涂布粘合剂 时等发生交联反应、产生焦化的情况。另一方面,如果双键量在上述范围内,则即使在涂布 粘合剂时等在高溫(例如180°C左右)下进行长时间处理,也不易生成凝胶(其成为焦化的原 因)。因此,即使在将含有共聚物(A)的粘合剂例如在加工机喷嘴中于高溫进行长时间处理 的情况下,也能够防止变色,加热稳定性优异。此外,共聚物(A)的数均分子量(Μη)在上述范 围内时,上述效果有时更显著地呈现。
[0051 ] (4)烙点(Tm)
[0化2] 共聚物(A)的烙点(Tm)通常为40~120°C,优选为80~105°C,更优选为85~100。(3。 通过使用烙点在上述范围内的共聚物(A),从而粘合剂即使暴露在高溫环境下也不垂伸 (drawdown),能够维持粘合性,并且能够得到良好的涂布性。烙点可利用差示扫描量热计 (DSC)进行测定。
[0版3] (5)烙体流动速率(MFR)
[0054] 共聚物(A)的190°C、2.16kg负荷下的烙体流动速率(MFR,ASTM D1238)可根据其用 途适当选择,没有特别限定,下限值通常为lOOg/10分钟W上,优选为200g/10分钟W上,更 优选为300g/10分钟W上,上限值通常为lOOOg/10分钟W下,优选为500g/10分钟W下。作为 所述MFR的优选方案,通常为100~lOOOg/10分钟,优选为300~500g/10分钟。MFR在上述范 围内时,热烙粘合剂的凝集力和涂布性的均衡性良好。
[0化引 (6)分子量分布(Mw/Mn)
[0056] 共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)优选为3.5W下,更优选为3.0W下。Mw/Mn为利用 GPC法测得的按聚苯乙締换算的值。从颗粒的耐粘连性的方面考虑,优选Mw/Mn在上述范围 内的共聚物(A)。
[0057] (7)烙融粘度
[0058] 对于共聚物(A)而言,利用B型粘度计(177°C、1.0巧m)进行测定时的烙融粘度的下 限值通常为5000mPa · sW上,优选为10000m化· sW上,更优选为17500m化· sW上,上限值 通常为300000mPa · sW下,优选为100000m化· sW下,更优选为50000m化· sW下。烙融粘 度在上述范围内时,热烙粘合剂的凝集力和涂布性的均衡性良好。
[0059] <乙締· α-締控共聚物(A)的制造方法〉
[0060] 乙締.α-締控共聚物(Α)具有上述特性,其制造方法不受任何限定。例如,可W在 含有催化剂成分〔Α)及化)的締控聚合用催化剂的存在下,将乙締及α-締控共聚,由此制造 共聚物(Α)。
[006。<催化剂成分〔Α)〉
[0062] 催化剂成分〔Α)为通式[I]表示的茂金属化合物。
[0063]
[0064] 式[I]中,Μ为过渡金属,Ρ表示过渡金属的化合价,X可W相同也可W不同,分别独 立地为氨原子、面素原子或控基,Ri及R 2分别独立地为与Μ配位的31电子共辆配体。
[0065] 作为Μ表示的过渡金属,例如,可举出化、1'1、册、¥、师、化及化,优选的过渡金属为 Zr、Ti或册,进一步优选的过渡金属为Zr或册。
[0066] 作为Ri及R2表示的31电子共辆配体,例如,可举出具有η-环戊二締基结构、η-苯结 构、η-环庚立締基结构、η-环辛四締结构的配体,特别优选的配体为具有η-环戊二締基结构 的配体。作为具有η-环戊二締基结构的配体,例如,可举出环戊二締基、巧基、氨化巧基、巧 基。运些基团可W被面素原子,烷基、芳基、芳烷基等控基,烷氧基、芳氧基等含有氧原子的 基团,Ξ烷基甲娃烷基等含有控基的甲娃烷基等进一步取代。
[0067] 作为催化剂成分〔Α),例如可举出双(1,3-二甲基环戊二締基)二氯化错,但并不限 定于上述化合物。优选将运样的催化剂成分〔Α)与催化剂成分〔Β)-同用作締控聚合用催化 剂。
[00側 < 催化剂成分〔Β)〉
[0069] 催化剂成分〔Β)为选自(b-1)有机侣氧化合物、(b-2)与催化剂成分〔Α)反应而形成 离子对的化合物、及(b-3)有机侣化合物中的至少1种的化合物。
[0070] 从聚合活性和生成締控聚合物的性状的观点考虑,催化剂成分〔BH尤选W下述任 一方式使用:
[0071] [ 1 ]仅有机侣氧化合物(b-1),
[0072] [2]有机侣氧化合物(b-1)和有机侣化合物(b-3),
[0073] [3]上述化合物(b-2)和有机侣化合物(b-3),
[0074] [4]有机侣氧化合物(b-1)和上述化合物(b-2)。
[00对《有机侣氧化合物(b-m
[0076]作为有机侣氧化合物(b-1),可W直接使用现有已知的侣氧烧。具体可举出通式 [II ]及/或通式[III ]表示的化合物。
[0077]
[0078] 式[II]或[III]中,R为碳原子数1~10的控基,η为上的整数。特别是在R为甲基 的甲基侣氧烧中,可适当地利用η为3W上、优选为10W上的甲基侣氧烧。W下,有时将式 [II ]或[III ]中R为甲基的有机侣氧化合物称为"甲基侣氧烧"。
[0079] 作为有机侣氧化合物(b-1),也优选使用溶解在饱和控中的甲基侣氧烧类似物,例 如,可举出通式[IV巧P样的修饰甲基侣氧烧。
[0080]
[0081] 式[IV]中,R为碳原子数2~20的控基,m、n为拟上的整数。
[0082] 式[IV]表示的修饰甲基侣氧烧可W使用例如Ξ甲基侣和除Ξ甲基侣W外的烷基 侣进行制备,使用Ξ甲基侣和Ξ异下基侣制备的R为异下基的修饰甲基侣氧烧由Tosoh Finechem公司等厂商WMMA0、TMA0运样的商品名进行商业生产。
[0083] 作为有机侣氧化合物(b-1),可W使用日本特开平2-78687号公报中列举的苯不溶 性的有机侣氧化合物,还可W使用通式[V]表示的包含棚的有机侣氧化合物。
[0084]
[0085] 式[V]中,护为碳原子数1~10的控基,Rd可W彼此相同也可W不同,为氨原子、面素 原子或碳原子数1~10的控基。
[0086] 有机侣氧化合物(b-1)可W单独使用1种,也可W并用巧巾W上。需要说明的是,即 使在有机侣氧化合物(b-1)中混入少许有机侣化合物也没有影响。
[0087] 《与催化剂成分〔A)反应而形成离子对的化合物(b-2)》
[0088] 作为与催化剂成分〔A)反应而形成离子对的化合物(b-2)(W下,有时简称为"离子 性化合物(b-2)"),可W举出日本特开平1-501950号公报、日本特开平1-502036号公报、日 本特开平3-179005号公报、日本特开平3-179006号公报、日本特开平3-207703号公报、日本 特开平3-207704号公报、USP5321106号等中记载的路易斯酸、离子性化合物、棚烧化合物及 碳棚烧化合物等。进而,作为离子性化合物化-2),也可W举出杂多化合物及同多化合物。
[0089] 离子性化合物(b-2)优选为通式[VI]表示的化合物。
[0090]
[oow] 式[νυψ,作为ΙΤΜ列如,可举出H+,碳鐵阳离子、氧鐵阳离子、锭阳离子、鱗阳离 子、环庚基Ξ締基阳离子、具有过渡金属的二茂铁鐵阳离子。Rf~R1可W彼此相同也可W不 同,为有机基团,优选为芳基。
[0092] 作为碳鐵阳离子,具体可举出Ξ苯基碳鐵阳离子、Ξ(甲基苯基)碳鐵阳离子、Ξ (二甲基苯基)碳鐵阳离子等Ξ取代碳鐵阳离子。
[0093] 作为锭阳离子,具体可举出Ξ甲基锭阳离子、Ξ乙基锭阳离子、Ξ(正丙基)锭阳离 子、Ξ异丙基锭阳离子、Ξ(正下基)锭阳离子、Ξ异下基锭阳离子等Ξ烷基锭阳离子;N,N-二甲基苯胺鐵阳离子、N,N-二乙基苯胺鐵阳离子、N,N,2,4,6-五甲基苯胺鐵阳离子等N,N-二烷基苯胺鐵阳离子;二异丙基锭阳离子、二环己基锭阳离子等二烷基锭阳离子。
[0094] 作为鱗阳离子,具体可举出Ξ苯基鱗阳离子、Ξ(甲基苯基)鱗阳离子、Ξ(二甲基 苯基)鱗阳离子等Ξ芳基鱗阳离子。
[00Μ]作为ΙΤ,在上述示例中,优选碳鐵阳离子、锭阳离子,特别优选Ξ苯基碳鐵阳离子、 Ν,Ν-二甲基苯胺鐵阳离子、Ν,Ν-二乙基苯胺鐵阳离子。
[0096] 作为为碳鐵盐的离子性化合物(b-2),具体可举出四苯基棚酸Ξ苯基碳鐵、四(五 氣苯基)棚酸Ξ苯基碳鐵、四(3,5-双Ξ氣甲基苯基)棚酸Ξ苯基碳鐵、四(五氣苯基)棚酸Ξ (4-甲基苯基)碳鐵、四(五氣苯基)棚酸Ξ(3,5-二甲基苯基)碳鐵。
[0097
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