压敏粘合剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本申请设及压敏粘合剂组合物、保护膜、光学层合体、偏光板和显示装置。
【背景技术】
[0002] 压敏粘合剂可用于多种用途。例如，压敏粘合剂可用于将光学膜如偏光板或延迟 膜粘附于显示装置如液晶显示装置（下文中称为"LCD装置"）上，或用于光学膜如偏光板或 延迟膜的彼此层合的目的。在一些情况下，用于光学膜等的压敏粘合剂需要内聚强度、粘合 性、可再加工性或低漏光特性，同时具有极好的透明性。例如，专利文献1至3提出了光学粘 合剂组合物W便实现如上所述的物理特性。
[0003] 此外，如果需要，压敏粘合剂可需要抗静电特性，并且例如，专利文献4和5公开了 能够保障抗静电特性的压敏粘合剂。
[0004] <现有技术文献〉
[0005] <专利文献〉
[0006] 专利文献1:韩国专利No. 1023839
[0007] 专利文献2:韩国专利No. 1171976 [000引专利文献3:韩国专利No. 1171977
[0009] 专利文献4:日本公开特许公报No.2009-173875
[0010] 专利文献5:韩国专利公开特许公报No. 2008-0024215
【发明内容】
[00川技术目的
[0012] 本申请设及压敏粘合剂组合物、保护膜、光学层合体、偏光板和显示装置。
[0013] 技术解决方案
[0014] 说明性的压敏粘合剂组合物可包含嵌段共聚物。在本申请中，术语"嵌段共聚物" 可指含有不同聚合单体的嵌段的共聚物。
[0015] 在一个实例中，嵌段共聚物可包含玻璃化转变溫度为50°C或更高的第一嵌段和玻 璃化转变溫度为-10°c或更低的第二嵌段。在本说明书中，嵌段共聚物的"预定嵌段的玻璃 化转变溫度"可指从仅由包含于嵌段中的单体形成的聚合物测量的玻璃化转变溫度。
[0016] 在一个实例中，第一嵌段的玻璃化转变溫度可为60°C或更高、65°C或更高、70°C或 更高、75°C或更高、80°C或更高、85°C或更高、90°C或更高、95°C或更高、100°C或更高、或者 l〇5°C或更高。此外，在本申请中，没有特别限制第一嵌段的玻璃化转变溫度的上限。例如， 第一嵌段的玻璃化转变溫度可为约150°C或更低、140°C或更低、130°C或更低、120°C或更 低，或者115°C或更低。
[0017] 例如，第二嵌段的玻璃化转变溫度可为-20°C或更低、-30°C或更低、-35°C或更低， 或者-40°C或更低。此外，在本串请中，没有特娜良制第二嵌段的玻璃化转变溫度的下限。例 如，第二嵌段的玻璃化转变溫度可为约-80°C或更高、-70°C或更高、-60°C或更高、-55°C或 更高或者-50°C或更高。
[0018] 含有至少两种类型分别具有上述范围中的玻璃化转变溫度的嵌段的嵌段共聚物 可在压敏粘合剂中形成合适的微相分离结构。具有形成于其中的微相分离结构的嵌段共聚 物可给压敏粘合剂提供合适的内聚强度和应力松弛特性，从而可形成其中良好地保持了物 理特性如耐久可靠性、防漏光特性和可再加工性的压敏粘合剂。
[0019] 在嵌段共聚物中，例如，第一嵌段的数均分子量(Μη)可为约2,500至约150,000。例 如，第一嵌段的数均分子量可指通过仅由形成第一嵌段的单体聚合制备的聚合物的数均分 子量。本说明书中公开的数均分子量可通过例如实施例中公开的使用凝胶渗透色谱(GPC) 的方法测量。在另一个实例中，第一嵌段的数均分子量可为5,000或更大、7,000或更大、9， 000或更大、10,000或更大、11,000或更大、12,000或更大、13,000或更大、14,000或更大、 15,000或更大、16,000或更大、17,000或更大，或者18,000或更大。此外，在另一个实例中， 第一嵌段的数均分子量可为130，000或更小、100，000或更小、90，000或更小、80，000或更 小、70,000或更小、60,000或更小、50,000或更小、40,000或更小、30,000或更小，或者25， 000或更小。
[0020] 嵌段共聚物的数均分子量可为约50,000至300,000。在另一实例中，嵌段共聚物的 数均分子量可为约 90,000至250,000、90,000至200,000、90,000至180,000、90,000至170， 000、90,000至160,000、90,000至150,000、90,000至140,000、90,000至130,000、90,000至 120，000或者 90，000至115，000。
[0021] 此外，在嵌段共聚物中，分子量分布(PDI;Mw/Mn)，即，重均分子量(Mw)与数均分子 量(Μη)之比(Mw/Mn)可为约1.0至约2.5、约1.4至约2.5,或约1.45至约2.0。
[0022] 具有上述特征的嵌段共聚物可形成具有极好物理特性的压敏粘合剂组合物或压 敏粘合剂。
[0023] 嵌段共聚物可为具有可交联官能团的可交联共聚物。可交联官能团的实例可包括 径基、簇基、异氯酸醋基或缩水甘油基，并且例如，使用径基。
[0024] 例如，当包含可交联官能团时，所述官能团可包含于具有低玻璃化转变溫度的第 二嵌段中。例如，在一个实例中，具有高玻璃化转变溫度的第一嵌段可包含可交联官能团或 者可不包含可交联官能团。例如，当第一嵌段不包含可交联官能团，而只有第二嵌段包含可 交联官能团时，如果可交联官能团包含于第二嵌段中，则根据溫度的变化表现出合适的内 聚强度和压力松弛特性，并从而可形成其中极好地保持了光学膜所需要的物理特性如耐久 可靠性、防漏光特性和可再加工性的压敏粘合剂。
[0025] 此外，嵌段共聚物可在其第一嵌段或第二嵌段中包含共聚单元，所述共聚单元来 源于含氮原子的化合物。例如，来源于含氮原子的化合物的聚合单元可包含于第一嵌段或 第二嵌段中，或者可包含于第一嵌段和第二嵌段二者中。
[0026] 当含氮原子的化合物包含于第一嵌段和/或第二嵌段中时，例如，通过与一起包含 在压敏粘合剂组合物中的抗静电剂形成馨合物结构，抑制了抗静电剂的离子缔合并改善了 抗静电剂分布的均匀性，并因此，例如，即使当压敏粘合剂保持在高溫度或高湿度条件下长 的一段时间，也可抑制抗静电性能随时间的变化。
[0027] 在一个实例中，含氮原子的化合物的实例可包括含酷胺基的化合物、含氨基的化 合物、含酷亚胺基的化合物或含氯基的化合物。
[0028] 含酷胺基的化合物可包括（甲基)丙締酷胺、N，N-二烷基（甲基）丙締酷胺、N-烷基 (a化ylrol)(甲基)丙締酷胺、双丙酬（甲基)丙締酷胺、N-乙締基乙酷胺、N，N-亚烷基双丙締 酷胺、N-径基烷基（甲基)丙締酷胺、N-径基烷基氨基烷基（甲基)丙締酷胺、N-(2-氨基乙基） 丙締酷胺盐酸盐、N-(3-氨基丙基）甲基丙締酷胺盐酸盐、N-(叔下氧基幾基氨基丙基）甲基 丙締酷胺、N，N-二烷基氨基烷基（甲基)丙締酷胺、N-乙締基化咯烧酬、N-乙締基己内酷胺或 (甲基)丙締酷吗嘟;含氨基的化合物的实例可包括（甲基)丙締酸氨基烷基醋、（甲基)丙締 酸N-烷基氨基烷基醋或（甲基)丙締酸N，N-二烷基氨基烷基醋;含酷亚胺基的化合物的实例 可包括N-烷基马来酷亚胺或衣康酷亚胺;含氯基的化合物的实例可包括（甲基）丙締腊;且 可选择并使用其中的一种或两种或更多种类型W便保障上述的玻璃化转变溫度。
[0029] 当使用上述含氮原子的化合物时，例如，当将压敏粘合剂组合物施用于保护膜等 时，在极好地控制可再剥离性的同时，在压敏粘合剂的耐久测试之后，可有效地减小表面电 阻随时间的变化。
[0030] 可用于本申请的含合适氮原子的化合物的实例可包括（甲基)丙締酸氨基烷基醋、 (甲基)丙締酸烷基氨基烷基醋、（甲基)丙締酸二烷基氨基烷基醋或径基烷基（甲基)丙締酷 胺，但本申请不限于此。
[0031] 在本申请中，除非本文中另有定义，否则术语"烷基"可为具有1至20个碳原子、1至 16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的直链、支链或环状烷基。如果 需要，所述烷基可经一个或更多个取代基任意取代。
[0032] 在一个实例中，例如，相对于整个嵌段共聚物中作为聚合单元所包含的单体的重 量，来源于含氮原子的化合物的聚合单元可约1重量％至80重量％的比例被包含。在另 一个实例中，上述的比例可为2重量％或更大、3重量％或更大，或者3.5重量％或更大。此 夕h在另一个实例中，所述比例可为75重量％或更小、70重量％或更小、60重量％或更小、65 重量％或更小、60重量％或更小、55重量％或更小、50重量％或更小、45重量％或更小、40重 量％或更小、35重量％或更小、30重量％或更小、25重量％或更小、20重量％或更小，或者15 重量％或更小。当含氮原子的化合物在上述范围内时，例如，在可W抑制表面电阻随时间变 化的同时，还可W减少W下问题，通过大量增加的粘附强度降低了可再剥离性，并且还抑制 了在涂覆特性中出现的问题，其通过由压敏粘合剂的附聚引起的树脂凝胶化所导致。
[0033] 除含氮原子的化合物之外，没有特别限制形成第一嵌段和第二嵌段的单体类型， 只要通过各自单体的组合如上所述地保障了玻璃化转变溫度即可。
[0034] 在一个实例中，第一嵌段可包含来源于（甲基)丙締酸醋单体，或者（甲基）丙締酸 醋单体和含氮原子的化合物的聚合单元。在本说明书中，包含于聚合物或嵌段中作为聚合 单元的单体可指通过单体进行聚合反应形成聚合物或嵌段的框架(例如主链或侧链）的单 体。
[0035] (甲基)丙締酸醋的实例可包括（甲基）丙締酸烷基醋。考虑到内聚强度、玻璃化转 变溫度和粘合性的控制，可使用具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8 个碳原子