光学用粘合片、带粘合剂层的偏振膜和液晶显示装置的制作方法

文档序号:11245785
光学用粘合片、带粘合剂层的偏振膜和液晶显示装置的制造方法

本发明涉及具有光透射性的光学用途的双面粘合片、以及带有这样的光学用粘合片的偏振膜和液晶显示装置。



背景技术:

液晶显示器等显示装置或触控面板等输入装置具有包含各种基板、膜体的层叠结构部。这些装置中,为了将在该层叠结构内相邻的规定部件间接合、或者为了填充相邻的部件间的气隙,有时使用具有光透射性的双面粘合片。关于这样的光学用粘合片,例如记载于下述的专利文献1~4中。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2012-78431号公报

专利文献2:日本特开2012-188595号公报

专利文献3:日本特开2015-200698号公报

专利文献4:日本特开2016-26321号公报



技术实现要素:

发明所要解决的问题

例如在车载用的液晶显示器或液晶显示装置中,从安全性、轻量性的观点考虑,有时采用聚碳酸酯制盖板等树脂制盖板作为形成显示屏幕的最前面的透明盖板。树脂制盖板在高温环境下或高湿环境下有时产生所谓的释气(アウトガス),来自树脂制盖板的释气可能成为在粘合片粘贴于该盖板的情况下产生该粘合片的部分翘起或剥离等缺陷的原因。另外,在液晶显示器用途的透明盖板的液晶面板侧表面,多沿盖板周缘实施印刷。该印刷具有规定的厚度,在透明盖板的液晶面板侧表面产生高差。该印刷高差在透明盖板的液晶面板侧表面粘贴有粘合片的情况下可能成为产生该粘合片的部分翘起等缺陷的原因。

另一方面,在液晶显示器或液晶显示装置中,有时采用在液晶面板中纳入了触控面板功能的带有外嵌(on-cell)型触摸感应器的液晶面板或带有内嵌(in-cell)型触摸感应器的液晶面板。这些触控面板内置型的液晶面板中,作为用于实现所谓的液晶快门功能的液晶面板的一个要素的偏振膜在该面板的层叠构成上多位于最表层。液晶面板用途的偏振膜具有显示在从室温起升温的过程中收缩且在降温至室温的过程中膨胀的特性的倾向。而且,这样的偏振膜的基于温度变化的表面扩展方向的尺寸变化较大。

本发明基于这样的情况而想出,其目的在于提供一种适合于填充液晶显示装置中的偏振膜和树脂制盖板之间的光学用粘合片、以及带有这样的粘合片的偏振膜和液晶显示装置。

用于解决问题的手段

根据本发明的第一个方面,提供一种光学用粘合片。该光学用粘合片具有包含第一粘合剂层、第二粘合剂层和基材的层叠结构。第一粘合剂层的厚度为30μm以上,并且95℃下的储能弹性模量为1.0×104Pa以上。第二粘合剂层的95℃下的损耗角正切(=损耗弹性模量/储能弹性模量)为0.08以上。基材位于第一粘合剂层与第二粘合剂层之间,且其厚度为15μm~150μm。在采用液晶显示装置中的液晶面板的偏振膜与作为透明盖板的树脂制盖板相对的配置的设计中,本光学用粘合片可以以在第一粘合剂层一侧与树脂制盖板粘贴且在第二粘合剂层一侧与液晶面板的偏振膜粘贴的方式填充于偏振膜与树脂制盖板之间。

如上所述,本光学用粘合片的第一粘合剂层的95℃下的储能弹性模量为1.0×104Pa以上。这样的构成适合于抑制在本光学用粘合片在第一粘合剂层一侧与液晶显示装置用途的透明树脂制盖板粘贴的状态下,由于来自树脂制盖板的释气而产生第一粘合剂层或本光学用粘合片的部分翘起或剥离等缺陷。即,该构成适合于通过确保第一粘合剂层的高温状态下的硬度,从而抑制在上述粘贴状态下产生由释气造成的缺陷。

另外,如上所述,本光学用粘合片的第一粘合剂层的厚度为30μm以上。这样的构成适合于抑制在本光学用粘合片在第一粘合剂层一侧与液晶显示装置用途的透明树脂制盖板粘贴的状态下,由于树脂制盖板表面的印刷高差而产生第一粘合剂层或本光学用粘合片的部分翘起等缺陷。即,该构成适合于通过确保第一粘合剂层的高差追随性,从而抑制在上述粘贴状态下产生由印刷高差造成的缺陷。

此外,如上所述,本光学用粘合片的第二粘合剂层的95℃下的损耗角正切为0.08以上。这样的构成适合于在本光学用粘合片在第二粘合剂层一侧与液晶面板的偏振膜粘贴的状态下,第二粘合剂层或粘合片追随基于温度变化的偏振膜的表面扩展方向的尺寸变化,从而使偏振膜与第二粘合剂层的胶粘界面处的应力松弛。偏振膜与第二粘合剂层的胶粘界面处的这样的应力松弛有助于确保第二粘合剂层或本光学用粘合片的对偏振膜的胶粘可靠性。

另外,如上所述,本光学用粘合片的基材的厚度为15μm~150μm。基材的厚度为15μm以上的构成适合于通过确保基材作为本光学用粘合片中的支撑体的功能,从而抑制在本光学用粘合片的贴合作业时等操作时在本光学用粘合片上产生褶皱。基材的厚度为150μm以下的构成适合于抑制在本光学用粘合片在第一粘合剂层一侧与液晶显示装置用途的透明树脂制盖板粘贴的状态下,例如由于树脂制盖板表面的印刷高差而产生本光学用粘合片的部分翘起等缺陷。即,该构成适合于通过在本光学用粘合片中确保高差追随性,而抑制例如在上述粘贴状态下产生由于印刷高差造成的缺陷。基材的厚度超过150μm时,该基材的刚性、进而包含该基材的光学用粘合片的刚性容易变得过大。光学用粘合片的刚性过大时,有时在该光学用粘合片中无法确保良好的高差追随性。

如上所述,本发明的第一个方面的光学用粘合片适合于填充液晶显示装置中的偏振膜与树脂制盖板之间。

优选第一粘合剂层的对聚碳酸酯的剪切粘合力为10N/cm2以上。这样的构成在确保第一粘合剂层或本光学用粘合片的对树脂制盖板的胶粘可靠性方面是适宜的。这样的构成在采用在高温环境下或高湿环境下容易产生释气的聚碳酸酯制的透明盖板作为液晶显示装置的树脂制盖板的情况下,在确保第一粘合剂层或本光学用粘合片的对该聚碳酸酯制盖板的胶粘可靠性方面是适宜的。

优选第一粘合剂层的厚度为500μm以下。这样的构成在确保第一粘合剂层中对树脂制盖板的高剪切粘合力方面是适宜的。

优选第二粘合剂层的厚度为100μm以上。这样的构成在确保第二粘合剂层的对作为与其相对应的被粘物的偏振膜的尺寸变化的上述追随性方面是适宜的,因此,在使该第二粘合剂层与该偏振膜的胶粘界面处的应力松弛方面是适宜的。

优选第二粘合剂层的厚度为1000μm以下。这样的构成在确保第二粘合剂层中对偏振膜的高剪切粘合力方面是适宜的。

优选第一粘合剂层和/或第二粘合剂层含有丙烯酸类粘合剂作为主剂。这样的构成在实现光学用粘合片的粘合剂层所要求的程度的粘合力方面是适宜的。

优选第一粘合剂层和/或第二粘合剂层为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物。采用紫外线照射等活性能量射线照射作为粘合剂层形成用的固化性粘合剂组合物的固化方法时,即使在该粘合剂组合物的涂膜较厚的情况下,也容易得到适当固化后的粘合剂层。因此,第一粘合剂层为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物的构成,在实现即使较厚也充分固化的第一粘合剂层方面是适宜的。另外,第二粘合剂层为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物的构成,在实现即使较厚也充分固化的第二粘合剂层方面是适宜的。

根据本发明的第二个方面,提供一种带粘合剂层的偏振膜。该偏振膜具有本发明的第一个方面的光学用粘合片与偏振膜的层叠结构。根据这样的构成,可以提供一种已经贴合有光学用粘合片的液晶面板用偏振膜,所述光学用粘合片适合于填充液晶显示装置中的偏振膜与树脂制盖板之间。

根据本发明的第三个方面,提供一种液晶显示装置。该液晶显示装置包含本发明的第一个方面的光学用粘合片。液晶显示装置例如包含树脂制盖板、在表面具有偏振膜的液晶面板和位于它们之间的上述第一个方面的光学用粘合片的层叠结构。光学用粘合片在第一粘合剂层一侧与树脂制盖板粘贴、并且在第二粘合剂层一侧与液晶面板的偏振膜粘贴。根据这样的构成,填充液晶面板的偏振膜与树脂制盖板之间的光学用粘合片可以获得上述关于本发明的第一个方面的技术效果。

本发明的第三个方面中,优选液晶面板具有外嵌(on-cell)型触摸感应器或内嵌(in-cell)型触摸感应器。液晶面板中纳入了触控面板功能的带有外嵌(on-cell)型触摸感应器的液晶面板或带有内嵌(in-cell)型触摸感应器的液晶面板,在减少同时具有触控面板功能和液晶快门功能的单元整体的厚度、重量、制造成本方面是适宜的。

附图说明

图1为本发明的一个实施方式的光学用粘合片的局部剖视图。

图2为本发明的一个实施方式的偏振膜的局部剖视图。

图3为本发明的一个实施方式的液晶显示装置的局部层叠构成图。

附图标记

X 粘合片(光学用粘合片)

Y 带粘合剂层的偏振膜

Z 液晶显示装置

11 粘合剂层(第一粘合剂层)

12 粘合剂层(第二粘合剂层)

13 基材

21 偏振膜

30 液晶面板

31、32 玻璃板

34、35 偏振膜

41 树脂制盖板

具体实施方式

图1为作为本发明的一个实施方式的光学用粘合片的粘合片X的局部剖视图。粘合片X具有层叠结构,所述层叠结构包含作为第一粘合剂层的粘合剂层11、作为第二粘合剂层的粘合剂层12和位于它们之间的基材13。粘合片X可以在作为透明盖板的树脂制盖板与液晶面板的偏振膜邻近并相对的设计的液晶显示装置中作为用于填充树脂制盖板与偏振膜之间的透明光学用粘合片使用。具体而言,粘合片X可以在如上所述的设计的液晶显示装置中,以在粘合剂层11一侧与树脂制盖板粘贴且在粘合剂层12一侧与液晶面板的偏振膜粘贴的方式,作为用于填充这些树脂制盖板与偏振膜之间的透明光学用粘合片使用。

粘合片X的粘合剂层11、12各自含有例如作为丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类聚合物作为主剂。主剂是指在构成成分中占最大质量比例的成分。另外,粘合剂层11具有能够与被粘物粘贴的粘合面11a,粘合剂层12具有能够与被粘物粘贴的粘合面12a。这样的粘合剂层11、12各自例如为丙烯酸类粘合剂组合物的固化物。用于形成粘合剂层11的粘合剂组合物和用于形成粘合剂层12的粘合剂组合物可以具有相同的组成,也可以具有不同的组成。该丙烯酸类粘合剂组合物含有例如用于形成丙烯酸类聚合物的单体和/或使这样的单体的混合物部分聚合而得到的聚合物(部分聚合物)、以及作为可共聚的交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯。“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”。

粘合剂层11或粘合剂层12中所含的丙烯酸类聚合物为含有来源于具有直链或支链烷基的丙烯酸烷基酯和/或具有直链或支链烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单体单元作为以质量比计最多的主要单体单元的聚合物。以下,用“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。

作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的、具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,即作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体的、具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯等、具有碳原子数1~20的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为用于丙烯酸类聚合物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,可以使用一种(甲基)丙烯酸烷基酯,也可以使用两种以上(甲基)丙烯酸烷基酯。本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用选自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异硬脂酯构成的组中的至少一种。

上述丙烯酸类聚合物中的来源于(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的含有率例如为50重量%以上,优选为60重量%以上,更优选为70重量%以上,更优选为80重量%以上,更优选为90重量%以上。即,用于形成该丙烯酸类聚合物的原料的单体成分组成中的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率例如为50重量%以上,优选为60重量%以上,更优选为70重量%以上,更优选为80重量%以上,更优选为90重量%以上。上述丙烯酸类聚合物具有来源于具备这样的(甲基)丙烯酸烷基酯含有率的单体成分组成的单体单元构成。关于(甲基)丙烯酸烷基酯含有率的这样的构成在粘合剂层11、12适当地表现出丙烯酸类粘合剂的胶粘性等基本特性方面是优选的。

粘合剂层11或粘合剂层12中所含的丙烯酸类聚合物可以含有来源于脂环式单体的单体单元。作为用于形成丙烯酸类聚合物的单体单元的脂环式单体、即作为用于形成该丙烯酸类聚合物的可共聚单体的脂环式单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯、和具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯和(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。作为具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2金刚烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。作为用于丙烯酸类聚合物的脂环式单体,可以使用一种脂环式单体,也可以使用两种以上脂环式单体。本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的脂环式单体,优选使用选自由丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯构成的组中的至少一种。

粘合剂层11或粘合剂层12中所含的丙烯酸类聚合物可以含有来源于含羟基单体的单体单元。含羟基单体为在单体单元内具有至少一个羟基的单体。在粘合剂层11、12内的丙烯酸类聚合物含有含羟基单体单元的情况下,粘合剂层11、12容易获得胶粘性、适当的凝聚力。

作为用于形成丙烯酸类聚合物的单体单元的含羟基单体、即作为用于形成该丙烯酸类聚合物的可共聚单体的含羟基单体,可以列举例如:含羟基(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇和烯丙醇。作为含羟基(甲基)丙烯酸,可以列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等。作为用于丙烯酸类聚合物的含羟基单体,可以使用一种含羟基单体,也可以使用两种以上含羟基单体。本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的含羟基单体,优选使用选自由丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯和甲基丙烯酸4-羟基丁酯构成的组中的至少一种。

上述丙烯酸类聚合物中的来源于含羟基单体的单体单元的含有率例如为1重量%以上,更优选为2重量%以上,更优选为3重量%以上,更优选为5重量%以上,更优选为7重量%以上,更优选为10重量%以上。另外,该含有率例如为20重量%以下,优选为18重量%以下。该含有率为1重量%~20重量%时,粘合剂层11、12容易获得胶粘性、适当的凝聚力。

粘合剂层11或粘合剂层12中所含的丙烯酸类聚合物可以含有来源于含氮原子单体的单体单元。含氮原子单体为在单体单元内具有至少一个氮原子的单体。在粘合剂层11、12内的丙烯酸类聚合物含有含氮原子单体单元的情况下,粘合剂层11、12容易获得硬度、良好的胶粘可靠性。

作为用于形成丙烯酸类聚合物的单体单元的含氮原子单体、即作为用于形成该丙烯酸类聚合物的可共聚单体的含氮原子单体,可以列举例如:N-乙烯基环状酰胺和(甲基)丙烯酰胺类。作为含氮原子单体的N-乙烯基环状酰胺,可以列举例如:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-嗪-2-酮和N-乙烯基-3,5-吗啉二酮。作为含氮原子单体的(甲基)丙烯酰胺类,可以列举例如:(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺。作为用于丙烯酸类聚合物的含氮原子单体,可以使用一种含氮原子单体,也可以使用两种以上含氮原子单体。本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的含氮原子单体,优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。

从粘合剂层11、12获得适当的硬度、胶粘性、透明性的观点考虑,上述丙烯酸类聚合物中的来源于含氮原子单体的单体单元的含有率优选为1重量%以上,更优选为3重量%以上,更优选为5重量%以上。另外,从粘合剂层11、12获得充分的透明性的观点、抑制粘合剂层11、12变得过硬从而粘合剂层11、12获得良好的胶粘可靠性的观点考虑,该含有率优选为30重量%以下,更优选为25重量%以下。

作为用于形成粘合剂层11或粘合剂层12的丙烯酸类粘合剂组合物中所含的可共聚交联剂的上述多官能(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯。作为该多官能(甲基)丙烯酸酯,可以使用一种多官能(甲基)丙烯酸酯,也可以使用两种以上多官能(甲基)丙烯酸酯。本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的多官能(甲基)丙烯酸酯,优选使用选自由1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯构成的组中的至少一种。

从粘合剂层11、12获得适当的硬度、胶粘性的观点考虑,上述丙烯酸类聚合物中的来源于多官能(甲基)丙烯酸酯的单体单元的含有率例如为0.01重量%以上,优选为0.03重量%以上,更优选为0.05重量%以上。另外,从粘合剂层11、12获得适当的硬度、胶粘性的观点考虑,该含有率例如为1重量%以下,优选为0.5重量%以下。

上述丙烯酸类聚合物可以通过将原料单体成分聚合而得到。作为聚合方法,可以列举例如溶液聚合、乳液聚合和本体聚合。进行溶液聚合时,作为溶剂,可以使用例如:芳香族烃类、脂肪族烃类、脂环式烃类、酯类和酮类。作为芳香族烃类溶剂,可以列举例如甲苯和苯。作为脂肪族烃类溶剂,可以列举例如正己烷和正庚烷。作为脂环式烃类的溶剂,可以列举例如环己烷和甲基环己烷。作为酯类溶剂,可以列举例如乙酸乙酯和乙酸正丁酯。作为酮类溶剂,可以列举例如甲乙酮和甲基异丁基甲酮。溶液聚合中,可以使用一种溶剂,也可以使用两种以上的溶剂。

为了获得丙烯酸类聚合物而将原料单体成分聚合时,可以使用聚合引发剂。根据聚合反应的种类,可以使用例如光聚合引发剂或热聚合引发剂。聚合时可以使用一种聚合引发剂,也可以使用两种以上聚合引发剂。

作为光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂和噻吨酮类光聚合引发剂。作为苯偶姻醚类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。作为苯乙酮类光聚合引发剂,可以列举例如:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2,-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮(α-羟基环己基苯基甲酮)、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-叔丁基二氯苯乙酮。作为α-酮醇类光聚合引发剂,可以列举例如2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,可以列举例如2-萘磺酰氯。作为光活性肟类光聚合引发剂,可以列举例如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧羰基)肟。作为苯偶姻类光聚合引发剂,可以列举例如苯偶姻。作为苯偶酰类光聚合引发剂,可以列举例如苯偶酰。作为二苯甲酮类光聚合引发剂,可以列举例如:二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和聚乙烯基二苯甲酮。作为缩酮类光聚合引发剂,可以列举例如苯偶酰二甲基缩酮。作为噻吨酮类光聚合引发剂,可以列举例如:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。光聚合引发剂的使用量例如相对于单体成分总量(100重量份)为0.01重量份~3重量份。

作为热聚合引发剂,可以列举例如偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂和氧化还原型聚合引发剂。作为偶氮类聚合引发剂,可以列举例如:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯和4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)。作为过氧化物类聚合引发剂,可以列举例如过氧化二苯甲酰和过氧化马来酸叔丁酯。热聚合引发剂的使用量例如相对于单体成分总量(100重量份)为0.05重量份~0.3重量份。

在进行用于获得上述丙烯酸类聚合物的聚合时,为了调节丙烯酸类聚合物的分子量,可以使用链转移剂。作为链转移剂,可以列举例如:α-硫代甘油、2-巯基乙醇、2,3-二巯基-1-丙醇、辛基硫醇、叔壬基硫醇、十二烷基硫醇(月桂基硫醇)、叔十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸癸酯和巯基乙酸十二烷基酯。作为链转移剂,可以使用一种链转移剂,也可以使用两种以上链转移剂。本实施方式中,作为链转移剂,优选使用α-硫代甘油。链转移剂的使用量例如相对于用于获得丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量份)为0.01重量份~0.5重量份。

如上所述的丙烯酸类聚合物在粘合剂层(粘合剂层11、12)中的含有率例如为85重量%~100重量%。

从提高各粘合剂层的例如室温下的粘合性的观点考虑,用于形成粘合剂层11或粘合剂层12的上述丙烯酸类粘合剂组合物可以含有低聚物。该低聚物为单体单元的组成与上述丙烯酸类聚合物和上述部分聚合物不一致的聚合物。

上述低聚物优选为包含来源于分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯(含有环的(甲基)丙烯酸酯)的单体单元和来源于具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的聚合物。

作为用于形成上述低聚物的单体单元的含有环的(甲基)丙烯酸酯、即作为用于形成上述低聚物的单体的含有环的(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯、具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯和具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯和(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。作为具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2金刚烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。作为具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸苄酯。作为用于上述低聚物的含有环的(甲基)丙烯酸酯,可以使用一种含有环的(甲基)丙烯酸酯,也可以使用两种以上含有环的(甲基)丙烯酸酯。本实施方式中,作为用于上述低聚物的含有环的(甲基)丙烯酸酯,优选使用选自由甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯和丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯构成的组中的至少一种。

从由含有该低聚物的丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层实现适当的柔软性的观点考虑,相对于用于形成上述低聚物的单体成分总量(100重量%),上述低聚物中的来源于含有环的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的含有率例如为10重量%~90重量%,优选为20重量%~80重量%,更优选为35重量%~80重量%。

作为用于形成上述低聚物的单体单元的具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、即作为用于形成上述低聚物的单体的具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子数1~20的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为用于上述低聚物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,可以使用一种(甲基)丙烯酸烷基酯,也可以使用两种以上(甲基)丙烯酸烷基酯。本实施方式中,作为用于上述低聚物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用甲基丙烯酸甲酯。

从由含有该低聚物的丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层实现适当的弹性模量的观点考虑,相对于用于形成上述低聚物的单体成分总量(100重量%),上述低聚物中的来源于具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的含有率例如为10重量%~90重量%,优选为20重量%~80重量%,更优选为20重量%~60重量%。

另外,上述低聚物可以含有来源于含羧基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含氰基单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体、含异氰酸酯基单体、含酰亚胺基单体的单体单元。

上述低聚物可以通过将原料单体成分聚合而得到。作为聚合方法,可以列举例如溶液聚合、乳液聚合和本体聚合。作为在进行溶液聚合时可以使用的溶剂,可以列举上述在进行用于获得丙烯酸类聚合物的溶液聚合时可以使用的溶剂。在该溶液聚合中,可以使用一种溶剂,也可以使用两种以上溶剂。另外,为了获得上述低聚物而将原料单体成分聚合时,可以使用聚合引发剂。根据聚合反应的种类,可以使用例如光聚合引发剂或热聚合引发剂。作为用于获得上述低聚物的光聚合引发剂或热聚合引发剂,可以列举上述用于获得丙烯酸类聚合物的光聚合引发剂或热聚合引发剂。聚合时可以使用一种聚合引发剂,也可以使用两种以上聚合引发剂。

上述低聚物的重均分子量(Mw)例如为1000~30000,优选为1000~20000,更优选为1500~10000。从由含有该低聚物的丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层确保良好的粘合力的观点考虑,优选上述低聚物的重均分子量为1000以上。另一方面,从由含有该低聚物的丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层确保特别是室温下的粘合力的观点考虑,优选上述低聚物的重均分子量为30000以下。

上述低聚物的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定。例如,可以使用GPC测定装置(商品名“HLC-8120GPC”,东曹株式会社制造),在下述的测定条件下,以标准聚苯乙烯换算值的形式求出重均分子量(Mw)。

·柱:将TSKgel SuperAWM-H(上游侧,东曹株式会社制造)、TSKgel SuperAW4000(东曹株式会社制造)和TSKgel SuperAW2500(下游侧,东曹株式会社制造)串联连接。

·柱尺寸:各柱均为6.0mmφ×150mm

·柱温(测定温度):40℃

·洗脱液:四氢呋喃(THF)

·流量:0.4mL/分钟

·样品注入量:20μL

·样品浓度:约2.0g/L(四氢呋喃溶液)

·标准样品:聚苯乙烯

·检测器:示差折光计(RI)

如上所述的低聚物在粘合剂层(粘合剂层11、12)中的含量相对于粘合剂层中的丙烯酸类聚合物100重量份例如为0重量份~20重量份。

用于形成粘合剂层11或粘合剂层12的上述丙烯酸类粘合剂组合物、从而粘合剂层11或粘合剂层12可以含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂为能够有效地吸收紫外线且能够将所吸收的能量转换为热或红外线等而释放的化学物质。作为这样的紫外线吸收剂,可以列举例如:苯并三唑类紫外线吸收剂、羟苯基三嗪类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂和氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂。丙烯酸类粘合剂组合物中,可以含有一种紫外线吸收剂,也可以含有两种以上紫外线吸收剂。

作为苯并三唑类紫外线吸收剂,可以列举例如:2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(商品名“TINUVIN PS”,巴斯夫公司制造)、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的碳原子数7~9的烷基酯(商品名“TINUVIN 384-2”,巴斯夫公司制造)、3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸辛酯和3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸2-乙基己酯的混合物(商品名“TINUVIN 109”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“TINUVIN 900”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“TINUVIN 928”,巴斯夫公司制造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(商品名“TINUVIN 1130”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)对甲酚(商品名“TINUVIN P”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“TINUVIN 234”,巴斯夫公司制造)、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚(商品名“TINUVIN 326”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(商品名“TINUVIN 328”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“TINUVIN 329”,巴斯夫公司制造)、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](商品名“TINUVIN 360”,巴斯夫公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(商品名“TINUVIN 571”,巴斯夫公司制造)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(商品名“Sumisorb 250”,住友化学株式会社制造)、和2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚](商品名“ADEKASTAB LA-31”,株式会社艾迪科制造)。

作为羟苯基三嗪类紫外线吸收剂,可以列举例如:2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯酚与[(碳原子数10~16的烷基氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(商品名“TINUVIN 400”,巴斯夫公司制造)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷基氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与(2-乙基己基)-缩水甘油酸酯的反应产物(商品名“TINUVIN 405”,巴斯夫公司制造)、2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“TINUVIN 460”,巴斯夫公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚(商品名“TINUVIN 1577”,巴斯夫公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚(商品名“ADEKASTAB LA-46”,株式会社艾迪科制造)、和2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“TINUVIN 479”,巴斯夫公司制造)。

作为水杨酸酯类紫外线吸收剂,可以列举例如:2-丙烯酰氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羟基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲氧基苯甲酸苯酯和3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯(商品名“TINUVIN 120”,巴斯夫公司制造)。

作为二苯甲酮类紫外线吸收剂或羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂,可以列举例如:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮、4-十二烷基氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(商品名“KEMISORB 111”,Chemipro化成株式会社制造)、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮(商品名“SEESORB 106”,Shipro化成株式会社制造)、和2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮。

作为氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂,可以列举例如:2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸环烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯和2-氰基丙烯酸炔基酯。

作为粘合剂层11或粘合剂层12中含有的紫外线吸收剂,从具有高紫外线吸收性并且具有高光稳定性的观点、或者从容易获得透明性高的粘合剂层的观点考虑,优选为选自由苯并三唑类紫外线吸收剂、羟苯基三嗪类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂构成的组中的至少一种。更优选为苯并三唑类紫外线吸收剂。特别优选具有碳原子数6以上的烃基和羟基作为取代基的苯基与构成苯并三唑环的氮原子键合的苯并三唑类紫外线吸收剂。

粘合剂层11或粘合剂层12含有紫外线吸收剂时,从控制粘合剂层的波长350nm的光的透射率而实现高紫外线吸收性的观点考虑,粘合剂层中的紫外线吸收剂的含量相对于粘合剂层中的丙烯酸类聚合物100重量份,优选为0.01重量份以上,更优选为0.05重量份以上,更优选为0.1重量份以上。另外,从抑制粘合剂层中伴随紫外线吸收剂的添加的粘合剂泛黄的现象的发生从而得到优良的光学特性、高透明性的观点考虑,粘合剂层中的紫外线吸收剂的含量相对于粘合剂层中的丙烯酸类聚合物100重量份,优选为10重量份以下,更优选为9重量份以下,更优选为8重量份以下。

用于形成粘合剂层11或粘合剂层12的上述丙烯酸类粘合剂组合物、从而粘合剂层11或粘合剂层12可以含有光稳定剂。上述丙烯酸类粘合剂组合物含有光稳定剂时,优选同时含有紫外线吸收剂。光稳定剂为用于捕捉由于紫外线等光的照射而能够生成的自由基的物质,粘合剂层11或粘合剂层12含有光稳定剂的构成在所形成的粘合剂层实现高耐光性方面是优选的。丙烯酸类粘合剂组合物可以含有一种光稳定剂,也可以含有两种以上光稳定剂。

作为上述光稳定剂,可以列举例如:酚类光稳定剂、含磷光稳定剂、硫醚类光稳定剂和受阻胺类稳定剂等胺类光稳定剂。

作为酚类光稳定剂,可以列举例如:2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4-羟基甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、丁基化羟基茴香醚、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、(4-羟基-3-甲基-5-叔丁基)苄基丙二酸二硬脂酯、生育酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基间甲酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、苯乙烯化苯酚、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)钙、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)对甲酚]、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2,2’-草酰胺基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-二辛硫基-1,3,5-三嗪、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷和3,9-双{2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷。

作为含磷光稳定剂,可以列举例如:亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸辛基酯二苯基酯、亚磷酸二癸基酯单苯基酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(十三烷基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二硬脂基酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(壬基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,4-二叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,4,6-三叔丁基苯基)酯、异丙叉双酚二亚磷酸酯四(十三烷基)酯、4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯四(十三烷基)酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯六(十三烷基)酯、联苯撑二亚膦酸酯四(2,4-二叔丁基苯基)酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、和三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚二烯-6-基)氧基]乙基)胺。

作为硫醚类光稳定剂,可以列举例如:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯和硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物,以及四[亚甲基(3-十二烷基硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯化合物。

作为胺类光稳定剂,可以列举例如:琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(商品名“TINUVIN 622”,巴斯夫公司制造)、该聚合物与N,N’,N”,N”’-四(4,6-双(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺的一比一的反应产物(商品名“TINUVIN 119”,巴斯夫公司制造)、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4二基}{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基}亚氨基]六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基})(商品名“TINUVIN 944”,巴斯夫公司制造)、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(商品名“TINUVIN 770”,巴斯夫公司制造)、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯与1,1-二甲基乙基过氧化氢和辛烷的反应产物(商品名“TINUVIN 123”,巴斯夫公司制造)、[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(商品名“TINUVIN 144”,巴斯夫公司制造)、环已烷和过氧化N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应产物与2-氨基乙醇的反应产物(商品名“TINUVIN 152”,巴斯夫公司制造)、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯和癸二酸甲酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的混合物(商品名“TINUVIN 292”,巴斯夫公司制造)、以及1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物(商品名“ADEKASTAB LA-63P”,株式会社艾迪科制造)。作为胺类稳定剂,特别优选受阻胺类稳定剂。

粘合剂层11或粘合剂层12含有光稳定剂时,从粘合剂层实现充分的耐光性的观点考虑,粘合剂层中的光稳定剂的含量相对于粘合剂层中的丙烯酸类聚合物100重量份,优选为0.1重量份以上,更优选为0.2重量份以上。另外,从在粘合剂层中抑制由光稳定剂造成的着色从而实现高透明性的观点考虑,粘合剂层中的光稳定剂的含量相对于粘合剂层中的丙烯酸类聚合物100重量份,优选为5重量份以下,更优选为3重量份以下。

用于形成粘合剂层11或粘合剂层12的上述丙烯酸类粘合剂组合物、从而粘合剂层11或粘合剂层12可以含有用于使丙烯酸类聚合物之间进行交联的交联剂。通过利用丙烯酸类聚合物之间的由该交联剂引起的交联反应,可以控制粘合剂层11或粘合剂层12的凝胶分数。丙烯酸类粘合剂组合物中可以含有一种该交联剂,也可以含有两种以上该交联剂。

作为上述交联剂,可以列举例如:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂和胺类交联剂。作为交联剂,优选异氰酸酯类交联剂和环氧类交联剂。

作为异氰酸酯类交联剂,可以列举例如:低级脂肪族多异氰酸酯类、脂环式多异氰酸酯类和芳香族多异氰酸酯类。作为低级脂肪族多异氰酸酯类,可以列举例如:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯。作为脂环式多异氰酸酯类,可以列举例如:亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯和氢化二甲苯二异氰酸酯。作为芳香族多异氰酸酯类,可以列举例如:2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯。另外,作为异氰酸酯类交联剂,也可以列举:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加合物(商品名“CORONATE L”,日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加合物(商品名“CORONATE HL”,日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加合物(商品名“TAKENATE D-110N”,三井化学株式会社制造)等市售品。

作为环氧类交联剂(多官能环氧化物),可以列举例如:N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、失水山梨糖醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油醚和双酚S二缩水甘油醚。另外,作为环氧类交联剂,也可以列举分子内具有两个以上环氧基的环氧树脂。此外,作为环氧类交联剂,也可以列举商品名“TETRAD C”(三菱瓦斯化学株式会社制造)等市售品。

粘合剂层11或粘合剂层12含有用于使丙烯酸类聚合物之间进行交联的上述交联剂时,从粘合剂层实现对被粘物的充分的胶粘可靠性的观点考虑,粘合剂层中的该交联剂的含量相对于丙烯酸类聚合物100重量份,优选为0.001重量份以上,更优选为0.01重量份以上。另外,从粘合剂层表现出适当的柔软性从而实现良好的粘合力的观点考虑,粘合剂层中的该交联剂的含量相对于丙烯酸类聚合物100重量份,优选为10重量份以下,更优选为5重量份以下。

用于形成粘合剂层11或粘合剂层12的上述丙烯酸类粘合剂组合物、从而粘合剂层11或粘合剂层12可以含有硅烷偶联剂。粘合剂层含有硅烷偶联剂的构成在粘合剂层实现加湿条件下的高胶粘性、特别是对玻璃的高胶粘性方面是优选的。

作为硅烷偶联剂,可以列举例如:γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷。作为硅烷偶联剂,也可以列举商品名“KBM-403”(信越化学株式会社制造)等市售品。作为硅烷偶联剂,优选γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。

粘合剂层11或粘合剂层12含有硅烷偶联剂时,粘合剂层中的硅烷偶联剂的含量相对于丙烯酸类聚合物100重量份,优选为0.01重量份以上,更优选为0.02重量份以上。另外,粘合剂层中的硅烷偶联剂的含量相对于丙烯酸类聚合物100重量份,优选为1重量份以下,更优选为0.5重量份以下。

粘合剂层11、12各自可以根据需要在不损害本发明的效果的范围内还含有:交联促进剂、增粘树脂、防老化剂、填充剂、颜料或染料等着色剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂和防静电剂等添加剂。作为增粘树脂,可以列举例如:松香衍生物、多萜树脂(ポリテルペン樹脂)、石油树脂和油溶性酚醛树脂。

粘合片X中的粘合剂层11的95℃下的储能弹性模量(剪切储能弹性模量)、即粘合剂层11的构成材料的95℃下的储能弹性模量(剪切储能弹性模量)为1.0×104Pa以上,优选为5.0×104Pa以上,更优选为1.0×105Pa以上。粘合剂层11的该储能弹性模量的调节可以通过以下方式等进行:用于形成粘合剂层中的丙烯酸类聚合物的各种单体的比例的调节、粘合剂层形成用的粘合剂组合物中的可共聚多官能(甲基)丙烯酸酯的含量的调节、用于使所形成的丙烯酸类聚合物之间进行交联的交联剂在所述组合物中的含量的调节、聚合时的粘合剂组合物层或粘合剂层的厚度设定。另外,储能弹性模量例如可以通过使用动态粘弹性测定装置(商品名“ARES”,Rheometrics公司制造)的动态粘弹性测定来求出。本测定中,将测定模式设定为剪切模式,将测定温度范围设定为例如-70℃~150℃,将升温速度设定为例如5℃/分钟,将频率设定为例如1Hz。

粘合剂层11的厚度为30μm以上,优选为50μm以上,更优选为80μm以上。另外,粘合剂层11的厚度优选为500μm以下。

粘合剂层11的对聚碳酸酯的剪切粘合力为10N/cm2以上,优选为15N/cm2以上,更优选为20N/cm2以上。剪切粘合力可以通过关于实施例后述的剪切粘合力测定方法进行测定。

粘合片X中的粘合剂层12的95℃下的损耗角正切(=损耗弹性模量/储能弹蔵模量)、即粘合剂层12的构成材料的95℃下的损耗角正切为0.08以上,优选为0.1以上,更优选为0.12以上,更优选为0.15以上。粘合剂层12的该损耗角正切的调节可以通过以下方式等进行:用于形成粘合剂层中的丙烯酸类聚合物的各种单体的比例的调节、粘合剂层形成用的粘合剂组合物中的可共聚多官能(甲基)丙烯酸酯的含量的调节、用于使所形成的丙烯酸类聚合物之间进行交联的交联剂的所述组合物中的含量的调节、聚合时的粘合剂组合物层或粘合剂层的厚度设定。另外,损耗角正切例如可以通过使用动态粘弹性测定装置(商品名“ARES”,Rheometrics公司制造)的动态粘弹性测定来求出。本测定中,将测定模式设定为剪切模式,将测定温度范围设定为例如-70℃~150℃,将升温速度设定为例如5℃/分钟,将频率设定为例如1Hz。

粘合剂层12的厚度优选为100μm以上,更优选为150μm以上,更优选为200μm以上,更优选为250μm以上。另外,粘合剂层12的厚度优选为1000μm以下。

粘合片X的基材13为在粘合片X中作为支撑体起作用的部位,且所述基材13具有透明性。作为用于形成这样的基材13的材料,可以列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯、聚丙烯或聚乙烯等聚烯烃、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、醋酸纤维素、聚醚砜、三乙酰纤维素和ITO(掺杂有锡的氧化铟)。基材13可以包含一种材料,也可以包含两种以上材料。另外,可以对基材13中的粘合剂层11侧的表面和粘合剂层12侧的表面分别实施用于提高与粘合剂层的粘附性的表面处理。作为这样的表面处理,可以列举:电晕处理或等离子体处理等物理处理、和底涂处理等化学处理。这样的基材13的厚度为15μm~150μm,优选为25μm~125μm,更优选为38μm~100μm。

如上所述的构成的光学用粘合片X的可见光波长范围内的总透光率为例如85%以上。总透光率为根据JIS K7361-1测定的值。另外,光学用粘合片X的雾度为例如10%以下。雾度为根据JIS K7136测定的值。

粘合片X可以以覆盖粘合剂层11的粘合面11a的形式设置有隔片(剥离衬垫),另外,也可以以覆盖粘合剂层12的粘合面12a的形式设置有隔片(剥离衬垫)。隔片为用于保护粘合片X的粘合剂层11、12使其不露出的元件,在将粘合片X与被粘物贴合时从粘合片X剥离。作为隔片,可以列举例如:具有剥离处理层的基材、包含含氟聚合物的低胶粘性基材和包含非极性聚合物的低胶粘性基材。隔片的表面可以实施脱模处理、防污处理或防静电处理。隔片的厚度为例如5μm~200μm。

如上所述的构成的粘合片X例如可以通过以下方式进行制造:分别形成粘合剂层11、12,然后将粘合剂层11、12分别贴合于基材13。粘合剂层11例如可以通过以下方式形成:将粘合剂层11形成用的粘合剂组合物涂布于规定的剥离衬垫上从而形成粘合剂组合物层,在该粘合剂组合物层上进一步层叠剥离衬垫,并在该剥离衬垫之间使粘合剂组合物固化。优选粘合剂层11形成用的粘合剂组合物为含有光聚合引发剂的丙烯酸类粘合剂组合物,且该固化方法为紫外线照射等活性能量射线照射。即,优选粘合剂层11为活性能量射线照射固化型丙烯酸类粘合剂组合物的固化物。另一方面,粘合剂层12例如可以通过以下方式形成:将粘合剂层12形成用的粘合剂组合物涂布于规定的剥离衬垫上从而形成粘合剂组合物层,在该粘合剂组合物层上进一步层叠剥离衬垫,并在该剥离衬垫之间使粘合剂组合物固化。优选粘合剂层12形成用的粘合剂组合物为含有光聚合引发剂的丙烯酸类粘合剂组合物,且该固化方法为紫外线照射等活性能量射线照射。即,优选粘合剂层12为活性能量射线照射固化型丙烯酸类粘合剂组合物的固化物。

如上所述,粘合片X的粘合剂层11的95℃下的储能弹性模量为1.0×104Pa以上,优选为5.0×104Pa以上,更优选为1.0×105Pa以上。液晶显示装置用途的聚碳酸酯制盖板等透明树脂制盖板在高温环境下或高湿环境下有时产生所谓的释气,与粘合剂层11的储能弹性模量相关的该构成适合于抑制在粘合片X在粘合剂层11一侧与树脂制盖板粘贴的状态下,由于来自树脂制盖板的释气而产生粘合剂层11或粘合片X的部分翘起或剥离等缺陷。即,该构成通过确保粘合剂层11的高温状态下的硬度,从而适合于抑制在所述粘贴状态下产生由释气造成的缺陷。

如上所述,粘合片X的粘合剂层11的厚度为30μm以上,优选为50μm以上,更优选为80μm以上。在液晶显示装置用途的透明盖板中的液晶面板侧表面,多沿着盖板周缘实施印刷,粘合剂层11的厚度相关的该构成适合于抑制在粘合片X在粘合剂层11一侧与透明盖板粘贴的状态下,由于透明盖板的表面的印刷高差而产生粘合剂层11或粘合片X的部分翘起等缺陷。即,该构成通过确保粘合剂层11的高差追随性,从而适合于抑制在所述粘贴状态下产生由印刷高差造成的缺陷。另外,如上所述,粘合剂层11的厚度优选为500μm以下,这样的构成在确保粘合剂层11对树脂制盖板的高剪切粘合力方面是适宜的。而且,如上所述,粘合剂层11的对聚碳酸酯的剪切粘合力为10N/cm2以上,优选为15N/cm2以上,更优选为20N/cm2以上。这样的构成在确保粘合剂层11或粘合片X的对树脂制盖板的胶粘可靠性方面是适宜的。这样的构成在采用在高温环境下或高湿环境下容易产生释气的聚碳酸酯制盖板作为液晶显示装置的树脂制盖板的情况下,在确保粘合剂层11或粘合片X的对该聚碳酸酯制盖板的胶粘可靠性方面是适宜的。

如上所述,粘合片X的粘合剂层12的95℃下的损耗角正切为0.08以上,优选为0.1以上,更优选为0.12以上,更优选为0.15以上。液晶面板用途的偏振膜具有显示出在由室温起升温的过程中收缩且在降温至室温的过程中膨胀的特性的倾向,并且该尺寸变化较大时,与粘合剂层12的损耗角正切相关的该构成适合于在粘合片X在粘合剂层12一侧与液晶面板的偏振膜粘贴的状态下,通过粘合剂层12或粘合片X追随基于温度变化的偏振膜的表面扩展方向的尺寸变化,从而使偏振膜与粘合剂层12的胶粘界面处的应力松弛。偏振膜与粘合剂层12的胶粘界面处的这样的应力松弛有助于确保粘合剂层12或粘合片X对偏振膜的胶粘可靠性。另外,如上所述,粘合片X的粘合剂层12的厚度优选为100μm以上,更优选为150μm以上,更优选为200μm以上,更优选为250μm以上。这样的构成在确保粘合剂层12的对作为与其相对应的被粘物的偏振膜的尺寸变化的上述追随性方面是适宜的,因此,在使粘合剂层12与偏振膜的胶粘界面处的应力松弛方面是适宜的。如上所述,粘合剂层12的厚度优选为1000μm以下,这样的构成在确保粘合剂层12对偏振膜的高剪切粘合力方面是适宜的。

如上所述,粘合片X的基材13的厚度为15μm~150μm,优选为25μm~125μm,更优选为38μm~100μm。基材13的厚度为15μm以上的构成适合于通过确保基材13作为粘合片X中的支撑体的功能,从而抑制在粘合片X的贴合作业时等操作时在粘合片X上产生褶皱。基材13的厚度为150μm以下的构成适合于在粘合片X在粘合剂层11一侧与液晶面板用途的透明盖板粘贴的状态下,抑制例如由于透明盖板表面的印刷高差而产生粘合片的部分翘起等缺陷。即,该构成适合于通过确保粘合片X的高差追随性,从而抑制例如在所述粘贴状态下产生由印刷高差造成的缺陷。基材13的厚度超过150μm时,该基材13的刚性、进而包含该基材13的粘合片X的刚性容易变得过大。粘合片X的刚性过大时,有时粘合片X无法确保良好的高差追随性。

如上所述的光学用粘合片X适合于填充液晶显示装置中的偏振膜和树脂制盖板之间。

图2为本发明的一个实施方式的带粘合剂层的偏振膜Y的局部剖视图。带粘合剂层的偏振膜Y具有包含偏振膜21和粘合片X的层叠结构。偏振膜21为液晶面板用途的偏振膜,例如为在偏振器的单面或双面设置有透明保护膜的偏振膜。偏振膜21的厚度为例如30μm~300μm。粘合片X如图1所示具有包含粘合剂层11、12和它们之间的基材13的层叠结构时,在粘合剂层12(第二粘合剂层)一侧与偏振膜21贴合。在粘合片X中的与偏振膜21相反的一侧可以以覆盖粘合剂层11的粘合面11a的方式设置有隔片(剥离衬垫)。带粘合剂层的偏振膜Y提供一种已经贴合有光学用的粘合片X的液晶面板用偏振膜,所述光学用的粘合片X适合于填充液晶显示装置中的偏振膜与树脂制盖板之间。

图3为本发明的一个实施方式的液晶显示装置Z的局部层叠构成图。液晶显示装置Z具有包含液晶面板30、树脂制盖板41和它们之间的粘合片X的层叠结构部。

液晶面板30具有包含带透明电极的玻璃基板31、带透明电极的玻璃基板32、位于它们之间的液晶层33、和偏振膜34、35的层叠结构,以使其作为所谓的液晶快门起作用的方式构成。玻璃基板31为在液晶层33一侧带有作为透明电极的像素电极的玻璃基板。玻璃基板32为在液晶层33一侧带有作为透明电极的对电极的玻璃基板。偏振膜34设置于玻璃基板31一侧,位于液晶面板30的层叠方向上的一端。偏振膜35设置于玻璃基板32一侧,位于液晶面板30的层叠方向上最接近树脂制盖板41侧的一端。偏振膜34、35各自为液晶面板用途的偏振膜,例如为在偏振器的单面或双面设置有透明保护膜的偏振膜。偏振膜34、35的厚度各自例如为30μm~300μm。

液晶面板30优选具有外嵌(on-cell)型触摸感应器或内嵌(in-cell)型触摸感应器。外嵌(on-cell)型触摸感应器(未图示)为将用于实现触控面板功能的触摸感应器设置于例如玻璃基板32的与液晶层33相反的一侧的触摸感应器。内嵌(in-cell)型触摸感应器(未图示)为将用于实现触控面板功能的触摸感应器设置于例如玻璃基板31的液晶层33一侧的触摸感应器。液晶面板30中纳入了触控面板功能的带有外嵌(on-cell)型触摸感应器的液晶面板或带有内嵌(in-cell)型触摸感应器的液晶面板,在减少同时具有触控面板功能和液晶快门功能的单元整体的厚度、重量、制造成本方面是适宜的。

树脂制盖板41为液晶显示装置用途的透明盖板,其形成液晶显示装置Z的显示屏幕的最前面。作为树脂制盖板41,可以列举透明的聚碳酸酯制盖板或聚甲基丙烯酸甲酯制盖板。从安全性、轻量性的观点考虑,树脂制的透明盖板与玻璃制的透明盖板相比更优选。特别是车载用的液晶显示装置中,对这样的安全性和轻量性的要求高。

粘合片X如图1所示具有包含粘合剂层11、12和它们之间的基材13的层叠结构时,在液晶显示装置Z中,粘合片X在粘合剂层11(第一粘合剂层)一侧与树脂制盖板41粘贴,并且在粘合剂层12(第二粘合剂层)一侧与液晶面板30的偏振膜35粘贴。液晶显示装置Z中的偏振膜35与粘合片X的层叠结构部分可以为由上述的带粘合剂层的偏振膜Y提供的部分。

对于如上所述的构成的液晶显示装置Z而言,填充液晶面板30的偏振膜35与树脂制盖板41之间的光学用粘合片X可以获得上述关于该粘合片X的技术效果。

实施例

以下,基于实施例更详细地对本发明进行说明,但是本发明不限于这些实施例。

[低聚物的制造例]

在反应容器内,将含有60重量份甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)、40重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、3.5重量份作为链转移剂的α-硫代甘油、100重量份作为聚合溶剂的甲苯的混合物在70℃下、在氮气气氛下搅拌1小时。接着,将0.2重量份作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈添加到反应容器内的混合物中而制备了反应溶液,并在70℃下进行了2小时反应。接下来,在80℃下进行了2小时反应。然后,将反应容器内的反应溶液置于130℃的温度环境下,将甲苯、链转移剂和未反应单体从该反应溶液中干燥除去。由此,得到了固体状的丙烯酸类低聚物Ao。丙烯酸类低聚物Ao的重均分子量(Mw)为5.1×103

[丙烯酸类粘合剂组合物C1的制备例]

在含有78重量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、18重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、4重量份丙烯酸羟基乙酯(HEA)的单体混合物中,添加0.035重量份第一光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,巴斯夫公司制造)和0.035重量份第二光聚合引发剂(商品名“Irgacure184”,巴斯夫公司制造),然后对于该混合物使用粘度测定装置测定其粘度,同时使用紫外线照射装置照射紫外线直到该混合物的粘度达到约20Pa·s。在粘度测定中,装置的转子旋转速度设定为10rpm,测定温度设定为30℃。由此,得到了含有混合物中的单体成分的一部分聚合而成的部分聚合物和未经过聚合反应的单体成分的预聚物组合物。然后,将100重量份该预聚物组合物、11.8重量份上述丙烯酸类低聚物Ao、17.6重量份丙烯酸羟基乙酯(HEA)、0.294重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和0.353重量份硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”,信越化学工业株式会社制造)混合,从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物C1。

[丙烯酸类粘合剂组合物C2的制备例]

将1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)的配合量设定为0.088重量份而代替0.294重量份,除此之外以与丙烯酸类粘合剂组合物C1相同的方式得到了丙烯酸类粘合剂组合物C2。

[丙烯酸类粘合剂组合物C3的制备例]

在含有67重量份丙烯酸丁酯(BA)、14重量份丙烯酸环己酯(CHA)、19重量份丙烯酸羟基丁酯(HBA)的单体混合物中,添加0.09重量份第一光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,巴斯夫公司制造)和0.09重量份第二光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”,巴斯夫公司制造),然后对于该混合物使用粘度测定装置测定其粘度,同时使用紫外线照射装置照射紫外线直到该混合物的粘度达到约20Pa·s。在粘度测定中,装置的转子旋转速度设定为10rpm,测定温度设定为30℃。由此,得到了含有混合物中的单体成分的一部分聚合而成的部分聚合物和未经过聚合反应的单体成分的预聚物组合物。然后,将100重量份该预聚物组合物、9重量份丙烯酸羟基乙酯(HEA)、8重量份丙烯酸羟基丁酯(HBA)、0.12重量份二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、0.3重量份硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”,信越化学工业株式会社制造)混合,从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物C3。

[丙烯酸类粘合剂组合物C4的制备例]

在含有40.5重量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、40.5重量份丙烯酸异硬脂酯(ISTA)、18重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、1重量份丙烯酸羟基丁酯(HBA)的单体混合物中,添加0.05重量份第一光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,巴斯夫公司制造)和0.05重量份第二光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”,巴斯夫公司制造),然后对于该混合物使用粘度测定装置测定其粘度,同时使用紫外线照射装置照射紫外线直到该混合物的粘度达到约20Pa·s。在粘度测定中,装置的转子旋转速度设定为10rpm,测定温度设定为30℃。由此,得到了含有混合物中的单体成分的一部分聚合而成的部分聚合物和未经过聚合反应的单体成分的预聚物组合物。然后,将100重量份该预聚物组合物、0.15重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、0.15重量份作为链转移剂的α-硫代甘油、1重量份作为抗氧化剂的亚磷酸三苯酯(商品名“Chelex P”,堺化学工业株式会社制造)、0.3重量份硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”,信越化学工业株式会社制造)混合,从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物C4。

[实施例1]

<第一粘合剂层的形成>

将上述丙烯酸类粘合剂组合物C1涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造)上,从而形成了粘合剂组合物层。接着,再在该粘合剂组合物层上层叠PET类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造),覆盖该粘合剂组合物层从而阻隔氧气。以这样的方式得到了具有“剥离衬垫/粘合剂组合物层/剥离衬垫”的层叠构成的层叠体(层叠体L1’)。接着,对该层叠体L1',从其一个剥离衬垫的一侧使用黑光灯(株式会社东芝制造)照射300秒照度为3mW/cm2的紫外线。由此使层叠体L1’的粘合剂组合物层固化而形成粘合剂层(第一粘合剂层),从而得到了具有“剥离衬垫/粘合剂层(第一粘合剂层)/剥离衬垫”的层叠构成的层叠体(层叠体L1)。层叠体L1中的第一粘合剂层的厚度为100μm。

<第二粘合剂层的形成>

将上述丙烯酸类粘合剂组合物C1涂布到PET类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造)上,从而形成了粘合剂组合物层。接着,再在该粘合剂组合物层上层叠PET类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造),覆盖该粘合剂组合物层从而阻隔氧气。以这样的方式得到了具有“剥离衬垫/粘合剂组合物层/剥离衬垫”的层叠构成的层叠体(层叠体L2’)。接着,对该层叠体L2’,从其一个剥离衬垫的一侧使用黑光灯(株式会社东芝制造)照射300秒照度为3mW/cm2的紫外线。由此使层叠体L2’的粘合剂组合物层固化而形成粘合剂层(第二粘合剂层),从而得到了具有“剥离衬垫/粘合剂层(第二粘合剂层)/剥离衬垫”的层叠构成的层叠体(层叠体L2)。层叠体L2中的第二粘合剂层的厚度为500μm。

<光学用粘合片的制作>

准备对厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“Lumirror S10”,东丽株式会社制造)的双面实施了电晕处理的膜(PET膜F1),从上述层叠体L1(剥离衬垫/第一粘合剂层/剥离衬垫)中剥离一个剥离衬垫,然后经由通过该剥离而露出的第一粘合剂层表面,将单侧带剥离衬垫的第一粘合剂层与PET膜F1的一个面贴合。由此,得到了具有“剥离衬垫/第一粘合剂层/PET膜F1”的层叠构成的层叠体。接着,从上述层叠体L2(剥离衬垫/第二粘合剂层/剥离衬垫)中剥离一个剥离衬垫,然后经由通过该剥离而露出的第二粘合剂层表面,将单侧带剥离衬垫的第二粘合剂层与所述PET膜F1的另一个面贴合。通过如上所述的方式制作了具有“剥离衬垫/第一粘合剂层(厚度100μm)/PET膜F1(厚度50μm)/第二粘合剂层(厚度500μm)/剥离衬垫”的层叠构成的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例1的光学用粘合片的厚度为650μm。

[实施例2]

作为光学用粘合片的基材,使用对厚度80μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“Cosmoshine超双折射型”,东洋纺株式会社制造)的双面实施了电晕处理的膜(PET膜F2)代替PET膜F1,除此之外以与实施例1相同的方式制作了实施例2的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例2的光学用粘合片的厚度为680μm。

[实施例3]

作为光学用粘合片的基材,使用厚度80μm的PET膜F2代替厚度50μm的PET膜F1,作为第二粘合剂层的形成材料,使用丙烯酸类粘合剂组合物C3代替丙烯酸类粘合剂组合物C1,并且将第二粘合剂层的厚度设定为250μm来代替500μm,除此之外以与实施例1相同的方式制作了实施例3的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例3的光学用粘合片的厚度为430μm。

[实施例4]

作为光学用粘合片的基材,使用厚度100μm的聚碳酸酯(PC)膜(商品名“PURE-ACE C110”,帝人株式会社制造)代替厚度50μm的PET膜F1,除此之外以与实施例1相同的方式制作了实施例4的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例4的光学用粘合片的厚度为700μm。

[实施例5]

作为光学用粘合片的基材,使用厚度100μm的PC膜(商品名“PURE-ACE C110”,帝人株式会社制造)代替厚度50μm的PET膜F1,作为第二粘合剂层的形成材料,使用丙烯酸类粘合剂组合物C3代替丙烯酸类粘合剂组合物C1,并且将第二粘合剂层的厚度设定为250μm来代替500μm,除此之外以与实施例1相同的方式制作了实施例5的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例5的光学用粘合片的厚度为450μm。

[实施例6]

作为光学用粘合片的基材,使用包含PET膜和ITO层的层叠结构的厚度50μm的透明导电膜(PET/ITO膜,商品名“ELECRYSTA”,日东电工株式会社制造)代替PET膜F1,除此之外以与实施例1相同的方式制作了实施例6的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例6的光学用粘合片的厚度为650μm。

[实施例7]

作为光学用粘合片的基材,使用厚度50μm的PET/ITO膜(商品名“ELECRYSTA”,日东电工株式会社制造)代替PET膜F1,作为第二粘合剂层的形成材料,使用丙烯酸类粘合剂组合物C2代替丙烯酸类粘合剂组合物C1,并且将第二粘合剂层的厚度设定为250μm来代替500μm,除此之外以与实施例1相同的方式制作了实施例7的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例7的光学用粘合片的厚度为400μm。

[实施例8]

作为光学用粘合片的基材,使用厚度50μm的PET/ITO膜(商品名“ELECRYSTA”,日东电工株式会社制造)代替PET膜F1,作为第二粘合剂层的形成材料,使用丙烯酸类粘合剂组合物C2代替丙烯酸类粘合剂组合物C1,并且将第二粘合剂层的厚度设定为100μm来代替500μm,除此之外以与实施例1相同的方式制作了实施例8的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例8的光学用粘合片的厚度为250μm。

[实施例9]

作为第二粘合剂层的形成材料,使用丙烯酸类粘合剂组合物C3代替丙烯酸类粘合剂组合物C1,并且将第二粘合剂层的厚度设定为250μm来代替500μm,除此之外以与实施例1相同的方式制作了实施例9的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例9的光学用粘合片的厚度为400μm。

[实施例10]

作为第一粘合剂层的形成材料,使用丙烯酸类粘合剂组合物C3代替丙烯酸类粘合剂组合物C1,并且作为光学用粘合片的基材,使用厚度80μm的PET膜F2代替厚度50μm的PET膜F1,除此之外以与实施例1相同的方式制作了实施例10的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例10的光学用粘合片的厚度为680μm。

[实施例11]

作为第一粘合剂层的形成材料,使用丙烯酸类粘合剂组合物C2代替丙烯酸类粘合剂组合物C1,并且将第一粘合剂层的厚度设定为175μm来代替100μm,作为光学用粘合片的基材,使用厚度80μm的PET膜F2代替厚度50μm的PET膜F1,作为第二粘合剂层的形成材料,使用丙烯酸类粘合剂组合物C4代替丙烯酸类粘合剂组合物C1,并且将第二粘合剂层的厚度设定为250μm来代替100μm,除此之外以与实施例1相同的方式制作了实施例11的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的实施例11的光学用粘合片的厚度为505μm。

[比较例1]

将第一粘合剂层的厚度设定为25μm来代替100μm,除此之外以与实施例1相同的方式制作了比较例1的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的比较例1的光学用粘合片的厚度为575μm。

[比较例2]

作为光学用粘合片的基材,使用对厚度175μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“Lumirror S10”,东丽株式会社制造)的双面实施了电晕处理的膜(PET膜F3)代替PET膜F1,除此之外以与实施例1相同的方式制作了比较例2的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的比较例2的光学用粘合片的厚度为775μm。

[比较例3]

作为光学用粘合片的基材,使用对厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“Lumirror S10”,东丽株式会社制造)的双面实施了电晕处理的膜(PET膜F4)代替PET膜F1,除此之外以与实施例1相同的方式制作了比较例3的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的比较例3的光学用粘合片的厚度为612μm。由于作为基材的PET膜F4较薄,在比较例3的光学用粘合片的制作过程中,在该粘合片上容易产生褶皱。

[比较例4]

将第二粘合剂层的厚度设定为50μm来代替500μm,除此之外以与实施例1相同的方式制作了比较例4的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的比较例4的光学用粘合片的厚度为200μm。

[比较例5]

作为第一粘合剂层的形成材料,使用丙烯酸类粘合剂组合物C4代替丙烯酸类粘合剂组合物C1,除此之外以与实施例1相同的方式制作了比较例5的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的比较例5的光学用粘合片的厚度为650μm。

[比较例6]

将丙烯酸类粘合剂组合物C1涂布到PET类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造)上,从而形成了粘合剂组合物层。接着,再在该粘合剂组合物层上层叠PET类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造),覆盖该粘合剂组合物层从而阻隔氧气。以这样的方式得到了具有“剥离衬垫/粘合剂组合物层/剥离衬垫”的层叠构成的层叠体。接着,对该层叠体从其一个剥离衬垫的一侧使用黑光灯(株式会社东芝制造)照射300秒照度为3mW/cm2的紫外线。由此使层叠体的粘合剂组合物层固化而形成粘合剂层,从而得到了具有“剥离衬垫/粘合剂层/剥离衬垫”的层叠构成的层叠体。该层叠体中的粘合剂层的厚度为500μm。以如上所述的方式制作了由厚度500μm的单一的丙烯酸类粘合剂层构成的比较例6的光学用粘合片。

[比较例7]

在实施例1的光学用粘合片的制作方法中,准备与上述层叠体L1相同的层叠体L1(剥离衬垫/第一粘合剂层(厚度100μm)/剥离衬垫)。另一方面,在PET类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造)上涂布丙烯酸类粘合剂组合物C3,从而形成粘合剂组合物层,再在该粘合剂组合物层上层叠PET类剥离衬垫(厚度125μm,日东电工株式会社制造),覆盖该粘合剂组合物层从而阻隔氧气。以这样的方式得到了具有“剥离衬垫/粘合剂组合物层/剥离衬垫”的层叠构成的层叠体(层叠体L3’)。接着,对该层叠体L3’,从其一个剥离衬垫的一侧使用黑光灯(株式会社东芝制造)照射300秒照度为3mW/cm2的紫外线。由此使层叠体L3’的粘合剂组合物层固化而形成粘合剂层,从而得到了具有“剥离衬垫/粘合剂层(第二粘合剂层)/剥离衬垫”的层叠构成的层叠体(层叠体L3)。层叠体L3中的粘合剂层(第二粘合剂层)的厚度为250μm。然后,从层叠体L1(剥离衬垫/第一粘合剂层(厚度100μm)/剥离衬垫)中剥离一个剥离衬垫,并且从层叠体L3(剥离衬垫/第二粘合剂层(厚度250μm)/剥离衬垫)中剥离一个剥离衬垫,然后经由露出的第一粘合剂层表面和第二粘合剂层表面,将单侧带剥离衬垫的第一粘合剂层与单侧带剥离衬垫的第二粘合剂层贴合。以如上所述的方式制作了具有“剥离衬垫/第一粘合剂层(厚度100μm)/第二粘合剂层(厚度250μm)/剥离衬垫”的层叠构成的比较例7的光学用粘合片。不包括剥离衬垫的厚度的比较例7的光学用粘合片的厚度为350μm。

<第一粘合剂层的储能弹性模量和第二粘合剂层的损耗角正切>

通过动态粘弹性测定求出实施例1~11和比较例1~5的各光学用粘合片中的第一粘合剂层相关的储能弹性模量和第二粘合剂层相关的损耗角正切。在供于用于求出第一粘合剂层的储能弹性模量的动态粘弹性测定的测定用样品的制作中,首先对每个光学用粘合片,使用作为其第一粘合剂层的构成材料的丙烯酸类粘合剂组合物作为粘合剂层形成材料,以与实施例1的层叠体L1相同的方式制作了具有“剥离衬垫/粘合剂层(厚度100μm的第一粘合剂层)/剥离衬垫”的层叠构成的所需数量的层叠体(层叠体L1)。接着,从所制作的各层叠体L1中将剥离衬垫剥离,将粘合剂层彼此依次贴合,从而制作了厚度约2mm的层叠粘合剂层片。接着,对该层叠粘合剂层片进行冲裁而得到了圆柱状的粒料(直径7.9mm),将其作为测定用样品。在供于用于求出第二粘合剂层的储能弹性模量的动态粘弹性测定的测定用样品的制作中,首先对每个光学用粘合片,使用作为其第二粘合剂层的构成材料的丙烯酸类粘合剂组合物作为粘合剂层形成材料,以与实施例1的层叠体L2相同的方式制作了具有“剥离衬垫/粘合剂层(厚度500μm的第二粘合剂层)/剥离衬垫”的层叠构成的所需数量的层叠体(层叠体L2)。接着,从所制作的各层叠体L2中将剥离衬垫剥离,将粘合剂层彼此依次贴合,从而制作了厚度约2mm的层叠粘合剂层片。接着,对该层叠粘合剂层片进行冲裁而得到了圆柱状的粒料(直径7.9mm),将其作为测定用样品。使用动态粘弹性测定装置(商品名“ARES”,Rheometrics公司制造),将所制作的各测定用样品固定于直径7.9mm的平行板夹具,然后进行动态粘弹性测定。本测定中,将测定模式设定为剪切模式,将测定温度范围设定为-70℃~150℃,将升温速度设定为5℃/分钟,将频率设定为1Hz。由此,测定了各测定用样品的储能弹性模量G’、损耗弹性模量G”和损耗角正切tanδ(=损耗弹性模量G”/储能弹性模量G’)的温度依赖性。将实施例1~11和比较例1~5的各光学用粘合片中的第一粘合剂层的95℃下的储能弹性模量G’和第二粘合剂层的95℃下的损耗角正切tanδ的值列于表1和表2。

<剪切粘合力>

通过拉伸剪切试验,测定了实施例1~11和比较例1~5、7的各光学用粘合片的第一粘合剂层和比较例6的光学用粘合片(由单一的粘合剂层构成)的对聚碳酸酯的剪切粘合力。在供于拉伸剪切试验的测定用样品的制作中,首先,以与上述关于实施例1的层叠体L1所述的方式相同的方式,制作了包含实施例1~11和比较例1~5、7的各光学用粘合片的第一粘合剂层的层叠体(剥离衬垫/粘合剂层(第一粘合剂层)/剥离衬垫)或比较例6的光学用粘合片(由单一的粘合剂层构成)。接着,由各粘合剂层切出粘合剂片(10mm×10mm)。接着,将各粘合剂片的一个面贴合于丙烯酸类树脂板(50mm×100mm),并且将另一个面贴合于具有聚碳酸酯层和聚甲基丙烯酸甲酯层的双层结构的复合片(商品名“Iupilon·sheet HMRS51T”,三菱瓦斯化学株式会社制造,90mm×160mm)的聚碳酸酯面。将以这样的方式得到的结构体作为测定用样品。然后,将测定用样品在95℃的环境下放置30分钟,然后在95℃的环境下,对测定用样品中经由粘合剂片接合的丙烯酸类树脂板和复合片在测定拉伸力的同时以2mm/分钟的拉伸速度沿相反方向拉伸。将此时测定得到的最大值作为剪切粘合力(N/cm2)。将其结果列于表1、2。

<高差追随性>

对于实施例和比较例的各光学用粘合片,使用所谓的印刷玻璃考查了高差追随性。在所使用的印刷玻璃的表面,形成相对于玻璃表面产生45μm的印刷高差的印刷层图案,使用手动辊在室温下将光学用粘合片在其第一粘合剂层一侧与如上所述的印刷玻璃的印刷图案形成面贴合。然后,在贴合于印刷玻璃的光学用粘合片中,将沿着玻璃表面的印刷图案的外缘(印刷高差的部分)未产生宽度1mm以上的翘起的情况评价为高差追随性良好(○),将产生了这样的宽度1mm以上的翘起的情况评价为高差追随性不良(×)。将其结果列于表1、2。

<95℃胶粘可靠性>

通过如下所述的方式考查了实施例和比较例的各光学用粘合片的对偏振膜的胶粘可靠性。在供于胶粘可靠性试验的样品结构体的制作中,首先,准备了使用手动辊将偏振膜(商品名“SEG1425DU”,日东电工株式会社制造)与玻璃板(120mm×180mm)贴合而得到的带偏振膜的玻璃。接着,从光学用粘合片中剥离一个剥离衬垫(在光学用粘合片具有第一粘合剂层的情况下为第一粘合剂层侧的剥离衬垫),然后将该光学用粘合片在其第一粘合剂层一侧与具有聚碳酸酯层和聚甲基丙烯酸甲酯层的双层结构的复合片(商品名“Iupiron·sheet HMRS51T”,三菱瓦斯化学株式会社制造,90mm×160mm)的聚碳酸酯面贴合。接着,从以这样的方式与聚碳酸酯面贴合的光学用粘合片中剥离另一个剥离衬垫,然后将该带复合片的光学用粘合片在其第二粘合剂层一侧与所述带偏振膜的玻璃的偏振膜面贴合。光学用粘合片包含基材作为构成要素时,以该基材的纵向(MD方向)与偏振膜的易透射轴的方向成45度的取向,将带复合片的光学用粘合片与带偏振膜的玻璃贴合。然后,通过真空压制进行带复合片的光学用粘合片与带偏振膜的玻璃之间的压接。在该真空压制中,将压力设定为0.3MPa,将真空度设定为100Pa,将压制时间设定为5秒。以如上所述的方式对每个光学用粘合片制作了供于95℃胶粘可靠性试验的样品结构体。然后,将样品结构体投入高压釜,在温度50℃和压力0.5MPa的条件下进行15分钟的蒸压处理。对于蒸压处理后的样品结构体,在95℃的环境下放置24小时,然后进行目视观察。对于各样品结构体,能够沿其厚度方向进行透射观察时,在观察中,将不起泡而且没有剥离的情况评价为95℃胶粘可靠性良好(○),将存在起泡或剥离的情况评价为95℃胶粘可靠性不良(×)。将其结果列于表1、2。

[评价]

具有本发明的构成的实施例1~11的光学用粘合片均实现了良好的高差追随性,并且实现了良好的95℃胶粘可靠性。与此相对,比较例1~7的光学用粘合片均未实现良好的高差追随性和/或良好的95℃胶粘可靠性。具体而言,如下所述。

比较例1的光学用粘合片的第一粘合剂层的厚度为25μm,厚度过小,因此未得到良好的高差追随性。在第一粘合剂层的厚度为25μm、厚度过小的比较例1的光学用粘合片中,第一粘合剂层粘合面和与其相对应的被粘物之间容易受到微小的异物的影响,也未得到良好的95℃胶粘可靠性。比较例2的光学用粘合片的基材厚度为175μm,基材厚度过大从而基材的刚性过大,因此未得到良好的高差追随性。在未得到良好的高差追随性的比较例2的光学用粘合片中,第一粘合剂层粘合面和与其相对应的被粘物之间容易受到微小的异物的影响,也未得到良好的95℃胶粘可靠性。比较例3的光学用粘合片的基材厚度为12μm,基材厚度过小从而基材的刚性过小,因此在对基材进行贴合作业时光学用粘合片上容易产生褶皱。在这样的比较例3的光学用粘合片中,由于该褶皱,基材和粘合片之间特别是在高温条件下容易产生气泡,未得到良好的95℃胶粘可靠性。比较例4的光学用粘合片中,第二粘合剂层的厚度为50μm,厚度过小,该第二粘合剂层无法追随上述胶粘可靠性试验中的偏振膜的尺寸变化,因此未得到良好的95℃胶粘可靠性。比较例4的光学用粘合片未得到良好的高差追随性,认为这是由于第二粘合剂层的厚度为50μm,厚度过小从而粘合片整体的厚度在吸收高差方面不足。比较例5的光学用粘合片中,第一粘合剂层的95℃下的储能弹性模量过小,第一粘合剂层无法耐受上述胶粘可靠性试验中的来自复合片的聚碳酸酯层的释气的压力而在第一粘合剂层和聚碳酸酯层的界面产生起泡,从而未得到良好的95℃胶粘可靠性。由单一粘合剂层构成的比较例6的光学用粘合片未得到良好的95℃胶粘可靠性。聚碳酸酯制盖板等树脂制盖板具有显示出在从室温起升温的过程中膨胀且在降温至室温的过程中收缩的特性的倾向,该变形特性与偏振膜的变形特性相反。在由单一粘合剂层构成的比较例6的光学用粘合片中,未得到良好的95℃胶粘可靠性,认为这是由于单一粘合剂层无法追随在上述胶粘可靠性试验中具有向反方向变形的倾向的聚碳酸酯层和偏振膜的各尺寸变化。比较例7的光学用粘合片在上述胶粘可靠性试验中,在不经由基材而直接接合的第一粘合剂层和第二粘合剂层之间的界面发生剥离,未得到良好的95℃胶粘可靠性。

再多了解一些
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