专利名称：一种牙科用根管充填新材料的制作方法
本分明涉及一种牙科用根管充填材料，特别是以羟基磷灰石材料为主原料，以脂肪族聚酯如聚乳酸为赋形剂的根管充填材料。
慢性根尖周病、牙髓病、牙周-牙髓联合病损是口腔常见病、多发病，而且病程长，复诊次数多，我国发病率高达90％。根管治疗术是一种常用而且行之有效的治疗方法，根管充填是根管治疗术的最后一步，也是最重要的一步。
根管治疗术在19世纪中叶以前是不存在的，19世纪中叶以后，渐有根管器械问世，又由于细菌学的发展，逐步形成根管预备、消毒后充填等一套较完整的方法，但至1910年，受病灶学说的影响，根管治疗术几乎陷于停顿。直至30、40年代逐渐纠正了错误，使治疗无髓牙成为牙科的一个重要部分，从而建立了较系统的理论。这个理论是清除根管内容物和感染的牙本质壁，利用药物抑菌或杀菌，关用根管封闭剂堵塞根管，防止再感染。为了达到这个目的，就要求彻底扩大根管，并到达根尖；彻底消毒根管，消除大小管系统内的细菌；严密封闭根管，不留空腔。努力设计制造更好的根管扩大器械，寻求强力有效的杀菌剂和可以严密堵塞根管的充填料，并由此发展了预备和充填根管的各种方法。
根管充填的目的在于第一严密填塞根管，防止根管再感染，称物理性根充；第二刺激根尖周组织再生牙骨质，以致封闭根尖孔，促进痊愈，称生理性根充。根管充填的封闭性是根管治疗成功的关键之一，合适的根管充填材料也是根管治疗成功的关键。
目前临床所用根管充填材料分为固体类、糊剂类和液体类三类。固体类根管充填材料主要有牙胶尖、银尖、钴铬合金丝和塑料尖，这一类根管充填材料不能严密地充填极管，只能作为辅助充填材料与糊剂类根管充填材料配合使用。糊剂类根管充填材料种类很多，大多是由粉与液调拌而成糊状，充填后可硬化，例如氧化锌丁香油根管充填材料、根管糊剂、氢氧化钙糊剂、碘仿糊剂、聚缩酸锌水门汀等。液体根管充填材料主要是FR酚醛树脂等。在目前临床中，使用得较多的是牙胶尖配合氧化锌丁香油根管充填材料及氢氧化钙加碘仿糊剂，特别是日本生产的VITAPEX碘仿氢氧化钙糊剂，但也存在充填不满或充填过量，诱发炎症等缺陷。目前认为效果最好的是日本生产的VITAPEX碘仿氢氧化钙糊剂，该糊剂使用方便，但氢氧化钙与人体牙齿的生物相容性不好，该糊剂易被吸收，堵塞及消毒作用无法持续，并且该产品价格昂贵，很多病人难以承受，临床上长期以来一直都在寻找理想的根管充填材料和方法以彻底封闭根管系统。
本发明的目的是提供一种生物相容性良好，使用方便的，以羟基磷灰石材料及脂肪族聚酯类如聚乳酸等可生物降解材料复合而成的牙体根管充填剂。
本发明的目的是这样实现的以羟基磷灰石为主原料，以脂肪族聚酯类如聚乳酸等可生物降解材料为赋形剂，在配以适量的溶剂或稀释剂，充分混合成适合临床需要的剂型，再用便于操作的包装物包装后即得产品。本发明中所用羟基磷灰石的分子式表示为Ca10(PO4)6(OH)2。羟基磷灰石的分子量为1004.8，密度为此3.16g/cm2，天然和人工合成的羟基磷灰石均可。使用形态为球形颗粒，颗粒粒径从纳米及到毫米及均可，它在产品中的含量为10-100％。可生物降解的脂肪族聚酯材料主要是DL-乳酸(PDLLA)、聚L-乳酸(PLLA)、聚乙醇酸(PGA)、聚ε-己内酯(PCL)、聚三亚甲基碳酸酯(PTMC)、聚二恶烷酮(Polydioxanone)中的任意一种单独使用或使用两种及两种以上材料的共混及共聚物，材料的特性粘度(乌式粘度计，氯仿溶剂，25℃)范围为在0.001-5.0dl/g，其中最佳为0.001-2，分子量范围为300-400000，最佳为300-200000，聚合物的分子链末端基可以是羟基、羧基或羧基的钠盐，它在产品中的含量为0.1-50％。溶剂或稀释剂为1-十二烷基-氮杂环庚烷-2-酮、丁酮、二甲基亚砜、癸基甲基亚砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮、乙醇、二甲基甲酰胺、己内酰胺、四氢呋喃、二氧六环、油酸、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丁二醇等，可以是其中的一种单独使用或两种及两种以上混合使用，它在产品中的含量为0.1-50％。本发明产品的包装可以是适合医操作的任何包装。
本发明的实施例如下聚合物的特性粘度用乌式粘度计测定，以氯仿为溶剂，在25℃测定。
分子量用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定。
实施例一取800克羟基磷灰石球形颗粒，末端羧基的聚DL-乳酸100克，特性粘度0.05dl/g，分子量2000，加入100克丙二醇搅拌均匀即得产品。用于牙科根管充填，动物及临床试验结果证实，使用后充填效果合格。
实施例二取500克羟基磷灰石球形颗粒，末端羧基钠盐的聚DL-乳酸-聚乙醇酸200克，特性粘度0.1dl/g，分子量4000，加入300克丙三醇搅拌均匀即得产品。用于牙科根管充填，动物及临床试验结果证实，使用后充填效果合格。
实施例三取900克羟基磷灰石球形颗粒，末端羟基的聚三亚甲基碳酸酯50克，特性粘度1dl/g，分子量30000，加入50克丙酮搅拌均匀即得产品。用于牙科根管充填，动物及临床试验结果证实，使用后充填效果合格。
实施例四取600克羟基磷灰石球形颗粒，末端羟基的聚二恶烷酮(Polydioxanone)50克，特性粘度0.01dl/g，分子量1000，加入N-甲基-2-吡咯烷酮350克搅拌均匀即得产品。用于牙科根管充填，动物及临床试验结果证实，使用后充填效果合格。
实施例五取600克羟基磷灰石球形颗粒，末端羟基的聚ε-己内酯100克，特性粘度0.01dl/g，分子量1000，加入油酸300克搅拌均匀即得产品。用于牙科根管充填，动物及临床试验结果证实，使用后充填效果合格。
实施例六取950克羟基磷灰石球形颗粒，加入丙二醇50克搅拌均匀即得产品。用于牙科根管充填，动物及临床试验结果证实，使用后充填效果合格。
权利要求
1 一种牙科用根管充填材料，以羟基磷灰石为主原料，以脂肪族聚酯类如聚乳酸等可生物降解材料为附形剂，在配以适量的溶剂或稀释剂，充分混合成适合临床需要的剂型，再用便于操作的包装物包装后即得产品。
2 根据权利要求1所述的牙科用根管充填材料，其特征在于羟基磷灰石的分子式表示为Ca10(PO4)6(OH)2。羟基磷灰石的分子量为1004.8，密度为此3.16g/cm2，天然和人工合成的羟基磷灰石均可。使用形态为球形颗粒，颗粒粒径从纳米及到毫米及均可，它在产品中的含量为10-100％。
3 根据权利要求1所述的牙科用根管充填材料，其特征在于可生物降解的脂肪族聚酯材料主要是DL-乳酸(PDLLA)、聚L-乳酸(PLLA)、聚乙醇酸(PGA)、聚ε-己内酯(PCL)、聚三亚甲基碳酸酯(PTMC)、聚二恶烷酮(Polydioxanone)中的任意一种单独使用或使用两种及两种以上材料的共混及共聚物，材料的特性粘度(乌式粘度计，氯仿溶剂，25℃)范围为在0.001-5.0dl/g，其中最佳为0.001-2，分子量范围为300-400000，最佳为300-200000，聚合物的分子链末端基可以是羟基、羧基或羧基的钠盐，它在产品中的含量为0.1-50％。
4 根据权利要求1所述的牙科用根管充填材料，其特征在于溶剂或稀释剂为1-十二烷基-氮杂环庚烷-2-酮、丁酮、二甲基亚砜、癸基甲基亚砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮、乙醇、二甲基甲酰胺、己内酰胺、四氢呋喃、二氧六环、油酸、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丁二醇等，可以是其中的一种单独使用或两种及两种以上混合使用，它在产品中的含量为0.1-50％。
全文摘要
一种牙科用根管充填材料，以羟基磷灰石为主原料，以脂肪族聚酯类如聚乳酸等可生物降解材料为附形剂，在配以适量的溶剂或稀释剂，充分混合成适合临床需要的剂型，再用便于操作的包装物包装后即得产品。该产品生物相容性良好，使用方便的，具有理想的临床效果。
文档编号A61K6/02GK1535668SQ0311763
公开日2004年10月13日 申请日期2003年4月7日 优先权日2003年4月7日
发明者李伟, 袁明龙, 雷蕾, 郑玲, 李 伟 申请人:成都航利生物材料研究所