具有改善的流变性的基于凝胶的唇膏的制作方法

文档序号:1223958阅读:455来源:国知局

专利名称::具有改善的流变性的基于凝胶的唇膏的制作方法
技术领域
:本发明总地涉及用于唇部的化妆品組合物。更具体地说,本发明涉及酯封端的基于聚(酯-酰胺)("ETPEA")凝胶的組合物,其可赋予唇部高度光泽和/或使唇部上的薄膜具有增强的滑动和触摸的流变属性。
背景技术
:常规的唇骨产品一般包含分散于蜡基质中的颜料和油。蜡基质用于提供必要的硬度和物理稳定性,使得该组合物可以为由消费者期望的自支承性棒形。然而,作为获得这些特性通常所需的高蜡含量的结果,常规的唇骨存在几个缺陷。特别是,它们无法递送高度光泽光洁度,易于从唇部上转移至衣服,餐巾,杯子等上并且表现出不期望的颜料和油从产品中流出(脱水收缩)。近来克服蜡样唇骨的某些缺陷的手段主要集中于除了常规的蜡样成分之外还使用聚合物成膜剂或用后者作为前者的部分替代物,以便提供更稳固的薄膜,它们较不易于转移并且耐磨耗时间更长。然而,迄今为止这类产品还不能获得高度光泽,主要是因为不透明蜡类消弱了光洁度。此外,已知常规唇骨的蜡结构在正常磨耗过程中遇到的剪切下分解并且快速丧失新施用产品的油性感觉。还已知所谓的"润唇骨"产品在磨耗过程中递送光亮的光洁度并且维持令人满意的油样流变性,但不耐久并且必须频繁重新施用于唇部以维持期望的光洁度。润唇貪产品一般为透明或半透明的基于油的制品,其还可以包含低水平的着色剂。高光亮润唇骨通常为高粘度的液体且因此不能以自我支持棒的便利形式被递送,而是被包装在管,罐等中并且一般用手指或涂布器涂抹在唇部上。在本领域中存在对克服常规护唇产品的上述缺陷中的一种或多种的护唇产品,特别是唇骨和润唇骨存在持续需求。期望使唇骨的便利性和深色与润唇青的高度光泽和理想的流变性相结合,以便得到提供优良的光泽,滑动感,触摸感,溢出性(payoff),和/或耐久性的护唇产品,特别是棒形的含颜料护唇产品。因此,本发明的一个目的在于提供可递送高光泽棒形护唇产品。本发明的另一个目的在于提供具有足以形成自支承性棒的硬度的低蜡含量的护唇产品。本发明的另一个目的在于提供棒形护唇产品,它们具有特征在于在磨耗过程中不会减少的油性感觉的流变性。发明概述本发明的上述目的和其它目的提供了基于凝胶的组合物,其赋予唇部上高度光泽薄膜和/或提供改善的流变性。本发明基于凝胶的组合物能够在室温,甚至在不存在给唇青提供体通常所需的大量蜡存在下能够形成自支承性固体或半固体。该特性有利地能够将所述组合物配制成低蜡含量唇骨,从而进一步促成高光洁度,因为已知常规水平的蜡使光泽减弱。此外,基于凝胶的基质而非基于蜡的基质的使用提供了特征在于在唇部上较长耐久性的油性感觉的流变性。所述的组合物表现出胶凝化结构,其包含能够胶凝单独或与硅氧烷T-树脂共-凝胶剂的组合的非极性和低极性油,诸如烃类和脂肪酯类的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物基质。这些組合物一般包含第一种蜡成分,其包含至少一种高于酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物的溶胶-凝胶转变温度r紐的熔点的蜡;和第二种蜡成分,其具有与酯封端的聚(S旨-酰胺)聚合物的溶胶-凝胶转变温度7\肢相差无几或低于它的熔点。胶凝化基质与高和低熔点蜡的组合贡献了期望的流变性,其特征在于迄今为止仅可使用液体护唇产品获得的滑动和触摸感。此外,凝胶网状结构具有内在透明性且由此油成分的光泽不会受损。在本发明的一个方面中,提供了赋予唇部油性薄膜的组合物,其包含(a)约0.1-约4Q。/。重量的酯封端的聚(S旨-酰胺)聚合物,其具有约3,000-约7,500道尔顿的平均分子量并且能够在或低于溶胶-凝胶转变温度r城下与低极性和非极性油形成凝胶,其中r凝股高于体温;(b)约0.1-约20%重量的第一种蜡成分,其包含具有高于7凝胶的熔点的一种或多种蜡;(c)约0.1-约20%重量的第二种蜡成分,其包含具有或低于7^双的熔点的一种或多种蜡;和(e)在或低于溶胶-凝胶转变温度7纽下与酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物形成凝胶的一种或多种低极性或非极性油;其中所述的一种或多种低极性或非极性油选自酯类,烃类和基于硅氧烷的油;其中该组合物的特征在于在每次剪切速率约1-约10秒—i下,在第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的±20%范围内,其中第一次和第二剪切循环相同并且包括约1-约1,000秒_1的递增剪切速率。这些组合物在施用时和磨耗过程中与常规基于蜡的唇骨相比提供了增强的流变性,包括的滑动和触摸感。在另一个方面中,提供了赋予唇部油性薄膜的组合物,其包含(a)约0.1-约40%重量的双-硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂酰氢化二聚体二亚油酸酯共聚物,其具有约5,000-约6,OOO道尔顿的平均分子量并且在或低于约70-约85'C的溶胶-凝胶转变温度7"凝胶下能够与低极性和非极性油形成凝胶;(b)约0,1-约20%重量的第一种蜡成分,其包含具有高于r城的熔点的一种或多种蜡;(c)约0.1-约20%重量的第二种蜡成分,其包含具有或低于7凝胶的熔点的一种或多种蜡;和(e)在或低于溶胶-凝胶转变温度7V败下能够与ETPEA聚合物形成凝胶的一种或多种低极性或非极性油;其中所述的一种或多种低极性或非极性油选自酯类,烃类和基于硅氧烷的油;其中该组合物的特征在于在每次剪切速率约1-约10秒—'下,在第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的土20%范围内,其中第一次和第二剪切循环相同并且包括递增剪切速率约1-约1,000秒一、且其中该组合物的特征在于(i)在第一次和第二剪切循环期间测定时,在约1_约5秒—剪切速率下的粘度大于约100Pa'sec;和(ii)在第一次和第二剪切循环期间测定时,在约10-约50秒—i剪切速率下的粘度大于约10Pa.sec;和(iii)在第一次和第二剪切循环期间测定时,在约100秒^剪切速率下的粘度大于约1Pa'sec。13还提供了赋予唇部油性薄膜的方法,一般包括将本文所述的基于凝胶的唇骨组合物中的任一种施用于唇部。在本发明的另一个方面中,提供了赋予薄膜具有改善的流变性和/或赋予唇部光泽的化妆品组合物,其包含(a)约0.1-约40%重量的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物("ETPEA"),其具有约3,000-约7,500道尔顿的平均分子量并且能够在或低于溶胶-凝胶转变温度7V股下与低极性和非极性油形成凝胶,其中7凝股高于体温;(b)约0.1-约20%重量的第一种蜡成分,其包含具有高于r凝胶的熔点的一种或多种蜡;(c)约0,1-约20y。重量的第二种蜡成分,其包含具有与r凝股相差无几,等于或低于它的熔点的一种或多种蜡;(d)约O.1-约25。/。重量的硅氧烷T-树脂,其在25'C下作为薄膜测定时具有至少1.43的折射率;和(e)在或低于ETPEA聚合物的溶胶-凝胶转变温度7舰下能够与ETPEA聚合物形成凝胶的一种或多种低极性或非极性油。一般而言,所述的一种或多种低极性或非极性油选自脂肪酯类,烃类和基于硅氧烷的油及其组合。在本发明的另一个方面中,提供了作为自我支持组合物的化妆品组合物,其赋予具有改善的流变性的薄膜和/或赋予唇部光泽,而无需常规制品中所需的高水平的蜡,即大于约12%重量。本发明该方面的化妆品组合物包含(a)约0.1-约40%重量的ETPEA聚合物,其具有的INCI名称为双-硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂酰氢化二聚体二亚油酸酯共聚物,并且具有约3,000-约7,500道尔顿的平均分子量,且能够在或低于ETPEA聚合物的溶胶-凝胶转变温度7凝股下与低极性和非极性油形成凝胶,其中ETPEA聚合物的r凝胶为约7(TC-约85。C;(b)约0.1-约12%重量的第一种蜡成分,其包含具有约高于ETPEA聚合物的r城且低于约110'C的熔点的一种或多种蜡;(c)约o.i-约12y。重量的第二种蜡成分,其包含具有与ETPEA聚合物的r凝脱相差无几,等于或低于它并且高于约45。C的熔点的一种或多种蜡;(d)约0.1-约25°/。重量的烷基苯基倍半硅氧烷T-树脂,其在25'C下作为薄膜测定时具有至少1.43的折射率;其中至少一种烷基苯基倍半硅氧烷包含曱硅烷氧基部分a[WSiOw]b[R2Si03/2]。[R33Si01/2]d[R32Si02/2]e[SiO"2]r其中R为甲基;W为Cw。烷基或Cw。环烷基;112为苯基,113为Ch。烷基,Cw。环烷基,Cw芳烷基,Cw烷芳基或Cw。芳基;且a,b和c是这样的以致于其相应的曱硅烷氧基共同占总甲硅烷氧基部分的至少90mol百分比,并且d,e和f是这样的以致于其相应的部分共同占所有曱硅烷氧基部分的至少10mol百分比;和(e)在或低于ETPEA聚合物的溶胶-凝胶转变温度T凝双下能够与ETPEA聚合物形成凝胶的一种或多种低极性或非极性油,其中所述的一种或多种低极性或非极性油选自脂肪酯类,烃类和基于硅氧烷的油。优选第一种和第二种蜡成分共同占所述组合物重量的约12%或12%以下,即低于常规的唇骨蜡水平。尽管如此,但是该组合物在室温下仍然是自支承性,使得它能够被配制成唇骨等。该组合物在室温下具有的硬度至少为40g。在本发明的另一个方面中,提供了赋予具有改善的流变性和/或赋予唇部光泽的化妆品组合物,其包含(a)约0.1-约40%重量的ETPEA聚合物,其具有的INCI名称为双-硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂酰氢化二聚体二亚油酸酯共聚物,并且具有约5,000-约6,000道尔顿的平均分子量,且能够在或低于70-约85匸的ETPEA聚合物溶胶-凝胶转变温度r疑胶下与低极性和非极性油形成凝胶;(b)约0.1-约20%重量的第一种蜡成分,其包含选自直链聚乙烯蜡,微晶石油蜡及其组合的一种或多种蜡;(c)约0.1-约20%重量的第二种蜡成分,其包含地蜡;(d)约0.1-约25%重量的苯基倍半硅氧烷T-树脂,其具有在25。C下作为薄膜测定的至少1.50的折射率;(e)能够在或低于溶胶-凝胶转变温度7凝股下与双-硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂酰氬化二聚体二亚油酸酯共聚物形成凝胶的一种或多种低极性或非极性油;其中所述的一种或多种低极性或非极性油选自脂肪酯类,烃类和基于硅氧烷的油;和(f)0.1-约10%重量的一种或多种珠光剂;其中正如在85。角下测定的,该组合物在0.1-约10%重量的一种或多种珠光剂完整范围内表现出的光泽在没有所述一种或多种珠光剂存在下其15它相同组合物光泽的约10%范围内。该组合物在室温下一般具有至少40g的硬度,但优选具有明显大的硬度一般为约200-约300g。令人意外的是,甚至在这类相对硬的情况下,棒形物仍然具有极佳的"溢出性",使得在施用于唇部上时,可接受量的产品被转移至唇部上。还提供了赋予唇部上高光泽方法,包括将本发明的组合物施用于唇部。这些组合物在85度下测定时一般具有至少约65,更一般地约70,优选至少约75且更优选至少约80的光泽。在本发明的某些实施方案中,这些组合物在85度下测定时具有约85或85以上,约90或90以上或约95或95以上的光泽。尽管本发明优选的唇骨具有改善的流变性并且赋予高度光泽,但是可以理解在最广泛的方面中,本发明并不限于任何特定的光泽水平,因为认为改善的流变性具有有效的应用而与光泽无关。此外,尽管本发明优选的实施方案包括具有适合于配制棒形组合物的硬度的组合物,但是本发明并不限于此并且包括任何硬度的组合物,包括液体,粘性液体,半固体和固体,因为关注本文所述改善的流变性有利于液体润唇骨产品和唇骨。本发明的这些和其它方面通过参照下列详细描述,包括附图和所附权利要求书更好地得到理解。附图简述图1比较了本发明唇骨(A)的85度光泽与液体润唇骨产品(B),几种商购的基于蜡的唇貪(C-N)和具有透明顶涂层的两部分唇骨(O)的光泽。图2显示了ETPEA聚合物胶凝剂的溶解度间隔,其中标记",,各自表示各种溶剂的Hansen溶解度参数对(Sp,SH),并且字母表示在15%重量的聚合物含量下特定溶剂与的制品ETPEA聚合物,其中"G,,表示稳固的澄清凝胶;"Gh"表示稳固浑浊凝胶;"M"表示浑浊的白色固体;"S"表示聚合物可溶于该溶剂;"SP"表示形成局部浑浊的溶液;且"I"表示聚合物与溶剂不相容。图3比较了基于ETPEA凝胶的唇青(A)和唇骨常规的基于蜡的唇青(口)在85度下和在各种珍珠和云母载量下的镜面反射。图5显示了作为第一剪切循环(o)和第二剪切循环(口)中的剪切速率函数的常规的基于ETPEA凝胶的唇骨的粘度。详细描述除非另有目前定义,否则指定本文所用的所有术语具有其在本领域中常用和惯用的含义。本发明基于如下发现酯封端的聚(S旨-酰胺)("ETPEA")聚合物与某些共胶凝剂和蜡的组合在化妆品组合物,诸如唇青等中的应用提供了具有高度光泽和优良流变性的产品。除ETPEA聚合物外,这些组合物一般还包含共胶凝剂,理想的是高分子量硅氧烷T-树脂,第一种蜡成分和第二种蜡成分。第一种蜡成分包含具有高于ETPEA聚合物溶胶-凝胶转变温度7凝股的熔点的至少一种蜡,并且第二种蜡成分包含具有与ETPEA聚合物溶胶-凝胶转变温度r凝胶相差无几,等于或低于它的熔点的至少一种蜡。本文所用的术语"与…相差无几"在涉及第二种蜡成分熔点使用时意指该蜡的熔点范围在上端值或熔化范围时可以略大于ETPEA聚合物的r凝股,但没有大于约6'C的情况,优选不大于约3。C且更优选不大于约rc。作为将组合物从高温下的初始液态冷却的重要性在于第二种蜡成分开始结晶,否则就与ETPEA聚合物胶凝化开始同时或在其之后固化,使得第二种蜡成分被束縛在BTPEA聚合物的凝胶网状结构内,优选,但不一定成为微分散体。因为第一种蜡成分在高于ETPEA聚合物的7凝股时结晶,否则就固化,所以这类对其固化的束縛不是组合物所施加的。选择ETPEA聚合物和两种蜡成分,使得ETPEA聚合物的T凝股和第一种和第二种蜡成分的熔点均高于室温(约23。C),并且优选高17于体温(约36-38°C),使得ETPEA聚合物在磨耗过程中,即在将薄膜持固体。在一个实施方案中,用于赋予薄膜具有改善的流变性和/或赋予唇部光泽的化妆品组合物包含(a)约0.1-约40%重量的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物,其具有约3,000-约7,500道尔顿的平均分子量并且能够在或低于溶胶-凝胶转变温度r凝股下与低极性和非极性油形成凝胶,其中r凝肢高于体温;(b)约0.1-约20%重量的第一种蜡成分,其包含具有高于r凝胶的熔点的一种或多种蜡;(c)约o.i-约20y。重量的第二种蜡成分,其包含具有或低于r凝胶的熔点的一种或多种蜡;(d)约O.1-约25。/。重量的硅氧烷T-树脂和在25。C下作为薄膜测定的至少1.43的折射率;(e)—种或多种可溶性低极性或非极性油,其能够在或低于所述的溶胶-凝胶转变温度7織下与所述的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物形成凝胶;其中所迷的一种或多种低极性或非极性油选自酯类,烃类和基于硅氧烷的油;其中该组合物在85度下测定时具有至少约70(优选至少75,80或85)的光泽。如图1中所示,本发明由"A"表示的的唇骨组合物提供了高于商购基于蜡的唇骨(标记为C-N并且本文其它部分确定)和有代表性的液体润唇骨("B")和包含透明顶涂层的两部分唇骨("0")的光泽。该组合物中的各种成分如下所述。iT細濃+#ETPEA聚合物为本发明组合物中必不可少的成分。在最广泛的方面中,关注与化妆品应用相容的任何ETPEA聚合物为合适的,只要该聚合物能够在室温并且优选在体温下作为凝胶存在。在该方面中,ETPEA聚合物的溶胶-凝胶转变温度r凝股一般高于约40。C,更一般18的是高于约50°C,优选高于约60。C且更优选高于约70°C。在目前优选的实施方案中,ETPEA聚合物具有约70。C-约85。C的r凝股,包括具有约70。C,约75°C,约80'C-约85。C的T疑股的有代表性的实施方案。尽管并非严格相同,但是作为通过例如示差扫描量热法(DSC)测定的ETPEA聚合物的软化点提供了有用的近似溶胶-凝胶转变温度7凝胶,因为这就是聚合物凝胶氢键网状结构开始崩解的点。在某些实施方案中,ETPEA聚合物具有约70。C-约85。C,包括约70'C,约75'C,约80°C-约85'C的软化点。合适的ETPA聚合物的非限制性实例和制备它们的方法描述在美国专利US6,552,160和6,875,245中,将这些文献披露的内容完整地引入本文作为参考。—般而言,ETPA聚合物可以为无规,交替或嵌段共聚物,其包含彼此通过酯和/或酰胺键连接并且通过与端基连接的酯键封端的单元A和B,其中(a)单元A具有如下结构A其中R为具有4-70个碳原子的直链,支链或环状烷基,其任选包含(i)一个或多个不饱和键;(n)—个或多个脂族或芳族环;和/或(iii)一个或多个选自卤素,氧,氮和硫的杂原子;且其中R任选包含使R与额外的A或B单元连接的一个或多个基团-(C-O)-O-;其中R在单元A每次出现时独立地选择;且R:为2-36个碳原子的基团,其选自直链,支链或环状烷基,芳基或杂芳基及其组合,任选包含(i)一个或多个不饱和键;(ii)一个或多个脂族或芳族环;和/或(iii)一个或多个选自卣素,氧,氮和硫的杂原子;其中R,在单元A每次出现时独立地选择;R'在每次出现时独立地选自氢,芳基和具有l-10个碳原子的直链,支链或环状烷基,其任选包含(i)一个或多个不饱和键;(n)—个或多个脂族或芳族环;和/或(iii)一个或多个选自卣素,氧,氮和硫的杂原子;且其中R'各自独立地与R:或与其它R'构成杂环;(b)单元B具有如下结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R如上述所定义并且在B和R2每次出现时独立地选自具有2-20个碳原子的直链,支链或环状烷基,其任选包含(i)一个或多个不饱和键;(ii)一个或多个脂族或芳族环;和/或(iii)一个或多个选自面素,氧,氮和硫的杂原子;且其中R2可以任选包含使R2与额外的A或B单元连接的-O-形式的1-4个基团;其中R2在单元B每次出现时独立地选择;且(c)R力-形式的端基与单元A和/或单元B的末端羰基构成酯键,其中在每一端基上的113独立为具有10-30个碳原子的直链,支链或环状烷基,其任选包含(i)一个或多个不饱和键;(ii)一个或多个脂族或芳族环;和/或(iii)一个或多个选自卤素,氧,氮和硫的杂原子。在某些实施方案中,R在聚合物中单元A和/或B每次出现时相同。在其它实施方案中,R在单元A和/或B的一次或多次出现时可以不同。同样,或优选R!和/或R2在聚合物中单元A和/或B每次出现时相同,但也可以在每次出现时不同。所谓术语"单元A每次出现时,,意指在聚合物中包含的多个A单元中,任何指定的单元A可以通过R和R:的选择与A的一个或多个其它单元不同。同样,术语"单元B每次出现时,,意指在聚合物中包含的多个B单元中,每一单个的单元B可以通过R和R2的选择与一个或多个其它B单元不同。即,例如,如果R,为基团-CH2-CH「,那么单元A的每个实例就R,而言可以包含相同的基团-CH2-CH广或就R,而言可以包含不同的基团。例如,R,在单元A的某些实例时可以为基团-CH2-CH「,并且在其它单元A出现时例如为基团-CH2-(CH2)h-CH广。在一个实施方案中,R,Id和R2中的一个或多个在聚合物中的单元A和/或B每次出现时相同。在本发明优选的ETPEA聚合物中,在单元A出现一次或多次时,R'各自为氢且R,为基团-(CR1〃h-,其中n为2-12的整数且r和R"在每次出现时独立地选自氢,曱基,乙基,丙基和丁基。在一个优选的实施方案中,Id在单元A每次出现时为-(OU广。在其它实施方案中,R:在单元A出现至少80%,优选至少90°/。且更优选至少95%时为-(CHJ2-。优选在单元B出现一次或多次时,R2,选自-(CH丄-,-CH2-CR'H-和-CHfCirR〃-CH2-,其中n为2-6的整数,R'和R〃独立为氢或具有1-12个碳原子的烷基或芳基且任选包含使R'和/或R"与额外的A或B单元连接的-O-形式的l-4个基团和/或任选包括-0H形式的一个或多个基团。在一个优选的实施方案中,在单元B出现一次或多次时,R2为二价新戊基(新戊烯基),包括-CH广C(CH3)fCH广形式的基。在一个优选的实施方案中,R:在单元A出现至少95%且优选在每次出现时为-(CH2)广,且1在单元B出现至少95%且优选在每次出现时为-CH广C(CH3)「CH广。优选在单元A和/或单元B出现一次或多次时,R在每次出现时独立为具有如下结构的基团其中a,b,c和d独立为l-20的整数。本领域技术人员可以理解这种形式的基团相当于氢化脂肪酸二聚体的烷基部分,诸如通过在有粘土催化剂存在下加热C,s不饱和脂肪酸(油酸,亚油酸,亚麻酸等),随后氢化形成的反应产物。在另一种方式中认为R在每次出现时可以独立地选自二价烷基,其相当于通过使具有5-30个碳原子的不饱和脂肪酸,优选Cu不饱和脂肪酸,诸如油酸,亚油酸,亚麻酸和塔尔油脂肪酸二聚化反应形成的二聚酸的烷基部分(即不包括-C(-0)-OH官能基)。在一个实施方案中,ETPEA聚合物为包含/个当量的单元A和历个当量的单元B的无规共聚物,其中选择T3和/z以便提供具有平均分子量约3,000-约7,500道尔顿的聚合物。优选选择/2和迈以便提供具有平均分子量约5,000-约6,000且更优选约5,500道尔顿的聚合物。可以例如如美国专利US6,552,160中所述由二元酸,二胺,多元醇和一元醇成分制备合适的ETPEA聚合物,将该文献披露的内容引入本文作为参考。简言之,通过使w当量的来自多元醇的羟基或其等效物,x当量的来自二元酸的羧酸或其等效物,y当量的来自二胺的胺和z当量的来自一元醇的羟基或其反应等效物反应制备ETPEA聚合物;其中w/(w+y+z)在约0.05一0.45范围内;y/(w+y+z)在约0.25-0.75范围内;且z/(w+y+z)在0.20-0.50范围内;反应条件为提供具有小于20的酸值和小于20的胺值的树脂组成的条件,其中至少约50%的羧酸当量来自聚合脂肪酸,至少约50%的胺当量来自乙二胺且一元醇基本上为仅用于形成树脂的单官能反应剂。优选占由二胺,多元醇和一元醇提供的总幾基和胺当量的10-60当量百分比由一元醇提供;且占由二胺,多元醇和一元醇提供的总羟基和胺当量的不超过50当量百分比由多元醇提供。优选聚合脂肪酸构成至少75当量百分比且更优选至少约90当量百分比的二元酸酸当量。乙二胺优选构成来自二胺的胺当量的至少约70当量百分比。二元酸,二胺,多元醇和一元醇的选择优选如美国专利US6,552,160中所述,将该文献披露的内容引入本文作为参考。简言之,优选的二元酸为由油酸,亚油酸,亚麻酸,,塔尔油脂肪酸等形成的聚合脂肪酸。优选在使用前使这种聚合的脂肪酸氢化。优选二胺反应剂为乙二胺。优选的一元醇(即一元醇)反应剂包括式R30H,其中1优选为具有至少10个碳原子的烃基,诸如,例如l-十二醇,1-十四醇,1-十六醇(鲸蜡醇),l-十八醇(十八烷醇),l-二十烷醇(二十烷22醇)和l-二十二醇(二十二烷醇)等。优选的多元醇包括,但不限于乙二醇,丙二醇,丁二醇,甘油,三羟甲基丙烷,季戊四醇,新戊二醇,三(羟甲基)曱醇,二-季戊四醇和三-季戊四醇等。除聚合脂肪酸和乙二胺外,还可以存在其它二酸和二胺类。合适的"共-二酸"和"共_二胺类"包括,但不限于描述在美国专利(JS6,552,160中的那些,将该文献引入本文作为参考。本发明目前优选的ETPEA聚合物按照INCI命名法为双-硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂酰氢化二聚体二亚油酸酯共聚物,其商购自ArizonaChemical(Jacksonville,FL),商品名为S1XVACLEARC75V。该聚合物的特征在于如通过Ring&Ball的ASTME28-99方法测定的75-85。C的软化点,将其引入本文作为参考;如通过ASTMD803,D65和D1980测定的酸值26(最大值),引入本文作为参考;如通过ASTMD2073和D2074测定的胺值1(最大值),引入本文作为参考;和约5,500道尔顿的平均分子量。ETPEA聚合物可以适当占组合物重量的约0.1-约40%,但一般占组合物重量的约0.1-约25%。在某些实施方案中,ETPEA聚合物占组合物重量的约0.5-约15%或约0.5-约12%。在某些实施方案中,ETPEA聚合物在组合物中的量低于在Pavlin的美国专利公开号US2005/0197479中披露的唇骨制品中的量,将该文献披露的内容引入本文作为参考。Pavlin的美国专利公开号IJS2005/0197479中所述的唇骨制品一般包含15-25%重量的ETPEA聚合物,包括18%重量的ETPA聚合物水平的几个实例。因此,在某些实施方案中,本发明的组合物包含O.1%-约12,10,8,6以下或约5%重量的ETPEA聚合物。在其它实施方案中,本发明的组合物包含低至0.1-约2.5%重量的ETPEA聚合物,0.1-约2%重量的ETPEA聚合物,Q.1-约1.5%重量的ETPEA聚合物或0.1-约1%重量的ETPEA聚合物。在一种有意义的变化形式中,ETPEA聚合物占组合物重量的0.5-1%或0.5-1%以下。合适的唇骨可以由包含0.1-1%,1-2%,2-3%,3-4%,4-5%,5-6%,6-7%,7-8%,8-9%,9-10%,10-11%或1卜12%重量的ETPEA聚合物的组合物制备,其各自的范围被视为本发明单独的实施方案。在一种有代表性的实施方案中,组合物包含约5-约6%重量的ETPEA聚合物。认为本发明的组合物提供优于美国专利公开号US2005/0197479的唇骨制品的光泽和/或硬度和/或流变性。裙所述的第一种蜡成分可以包括任何的蜡,特别是一般用于唇骨和其它化妆品的那些,只要该蜡的熔点大于ETPEA聚合物的r凝股。类似地,所述的第二种蜡成分可以包括任何化妆品可接受的蜡,只要该蜡的熔点与ETPEA聚合物的r凝股相差无几,等于或低于它。所述的蜡可以为天然,矿物和/或合成蜡。天然蜡为动物来源的那些,包括,但不限于蜂蜡,鲸蜡,羊毛脂和虫胶蜡;和植物来源的那些,包括,但不限于巴西棕榈蜡,小烛树蜡,杨梅蜡和甘蔗蜡。所关注的有用的矿蜡包括,但不限于地蜡,纯地蜡,蒙旦蜡,石蜡,微晶蜡,石油蜡和凡士林蜡。合成蜡包括,例如聚乙二醇类,诸如以商品名Carbowax销售的PEG-18,PEG-20,PEG-32,PEG-75,PEG-90,PEG-100和PEG-180(TheDowChemicalCompany)。提及的由具有950-1,050分子量和约38°C熔点的Carbowax1000,具有约1,305-1,595分子量和约56°C熔点的Carbowax1450,具有3,015一3,685分子量和约56。C熔点的Carbowax3350和具有7,000-9,000分子量和约61。C熔点的Carbowax8000构成。合成的蜡还包括FischerTropsch(FT)蜡和聚烯烃蜡,诸如乙烯均聚物,乙烯-丙烯共聚物和乙烯-己烯共聚物。有代表性的乙烯均聚物以POLY蜡②Polyethylene(BakerHughesIncorporated)商品名商购,其具有的熔点在80'C-132°C。商购的乙烯-a-烯经共聚物蜡包括以PETROUTECopolymers(BakerHughesIncorporated)商品名销售的那些,其具有的熔点在"。C-115°C。表1提供了根据熔点或熔点范围排列的几种合适的蜡。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>可以理解表1中提供的熔点和范围仅为每种蜡的典型值代表并且熔点或熔点范围中的宽变化可以从样品与样品之间观察到,这取决于蜡的来源和純度。因此,例如,认为地蜡用于实施本发明而与其熔点是否被测定为72'C或其它值无关。确定任何指定蜡样品的熔点或熔点范围属于本领域技术人员范围。例如,可以根据ASTMD127的熔点下降(引入作为参考)和/或ASTMD36的环球法软化点(引入作为参考)确定熔点。在ETPEA聚合物具有约7(TC-约85。C的溶胶-凝胶转变温度r凝脱的优选实施方案中,所述的第一种蜡成分包括具有高于约70°C-约85。C的熔点的一种或多种蜡,其选自直链聚乙烯,微晶石油蜡,巴西棕榈蜡,褐煤蜡,小冠椰子蜡,米糠蜡,蓖麻蜡,褐煤蜡,硬脂酮(18-三十五烷酮),阿克蜡(N,N,-亚乙基双硬脂酰胺)及其组合。优选所述的第一种蜡成分包括直链聚乙烯和/或微晶石油蜡。在ETPEA聚合物具有约70°C-约85。C的溶胶-凝胶转变温度7V胶的实施方案中,所述的第二种蜡成分具有与约70'C-约WC相差无几,等于或低于它的熔点,并且包括一种或多种选自如下的蜡杨梅蜡,蓖麻蜡,日本蜡,天然地蜡,蜂蜡,小烛树蜡,凡士林,提纯地蜡,可可脂,雾冰草脂,西班牙草蜡,df"脂肪酸的乙二醇二酯类或三酯类,棕榈酸鲸蜡酯,石蜡,硬牛油,羊毛脂,羊毛脂醇,鲸蜡醇,单硬脂酸甘油酯,甘蔗蜡,西蒙得木蜡,十八烷醇,硅氧烷蜡及其组合。优选所述的第二种蜡成分包括天然地蜡。在一个实施方案中,组合物不含巴西棕榈蜡。在另一个实施方案中,组合物不含小烛树蜡。在本发明的一个优选的实施方案中,组合物包含地蜡和至少一种或至少两种其它的蜡。优选额外蜡中的至少一种具有大于天然地蜡的熔点并且优选至少两种额外的蜡具有高于天然地蜡的熔点。在另一个实施方案中,组合物包含天然地蜡和至少一种或至少两种其它的蜡,只要额外蜡中的至少一种,优选额外蜡中的至少两种为合成的蜡。在本发明的另一个实施方案中,组合物包含天然地蜡和至少,优26选至少两种额外的蜡,其选自微晶石油蜡和聚烯经蜡,包括,但不限于直链聚乙烯蜡。本发明的典型组合物包含ETPEA胶凝剂双-硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂酰氢化二聚体二亚油酸酯共聚物并且所述的第一种蜡成分包括微晶石油蜡和/或直链聚乙烯蜡或由它们组成,并且所述的第二种蜡成分包括地蜡或主要由其组成。在上下文中,术语"主要由…组成"用以排除任何额外的蜡成分,其存在与不含额外蜡的相同组合物相比可能对光泽,硬度和/或流变性中的一种或多种产生不良影响。所述的第一种和笫二种蜡成分各自存在于制品中,其占该制品总重的约0.15-约20%重量。优选每种蜡成分占总组成重量的约0.5-约15%。在一个实施方案中,所述的第一种和第二种蜡成分共同占约1-约12%重量或约1-12%以下重量,这两者所占的蜡水平低于常用于唇骨的水平。在其它实施方案中,所述的第一种蜡成分占总组成重量的约1,5或约10%-约12或约15%重量且所述的第二种蜡成分占总组成重量的约0.1,0.5,1或约5%-约5,10或约12%。可以理解第一种蜡成分包括组合物中具有高于ETPEA聚合物的溶胶-凝胶转变温度r凝股的熔点的所有蜡,同样,第二种蜡成分包括组合物中与ETPEA聚合物的7凝股相差无几,等于或低于它的熔点的所有蜡。在本发明的一个实施方案中,组合物包含约0.1-约5%,一般0.5-约3%,更一般约0.5-约2.5%且优选约1-约2%的地蜡和至少一种或至少两种其它蜡,其合并的重量一般在约2.5-约15%,更一般地在约3%-约12°/。,优选约4%-约10%且更优选约5°/。-约8%重量。在一个实施方案中,地蜡占组合物重量的约1-约2%且选自微晶石油蜡和聚烯烃蜡,包括,但不限于直链聚乙烯蜡的至少一种,优选至少两种额外的蜡占总组成重量的约5°/。-约8°/。。—般而言,具有与ETPEA聚合物的溶胶-凝胶转变温度f凝股相差无几,等于或低于它的熔点的蜡成分(即低熔点蜡成分)以与ETPEA聚合物的重量比约20:1-约1:20,更一般地约10:1-约1:10且通常约5:1,4:1,3:1或2:1-约1:2,1:3,1:4或1:5存在。在27某些实施方案中,以重量为基准,低熔点蜡成分等于或超过ETPEA聚合物的量,使得低熔点蜡,优选地蜡与ETPEA聚合物的重量比大于1:1,优选大于1.2:1或大于1.4:1或大于1.6:1或大于1.8:1或大于2:1。—般而言,具有高于ETPEA聚合物的T城的熔点的蜡成分(即高熔点蜡成分)以与ETPEA聚合物重量比约50:1-约l:20,更一般地约25:1-约1:10且通常约15:1,12:1,10:1或8:1-约1:1存在。在某些实施方案中,以重量为基准,高熔点蜡成分等于或超过ETPEA聚合物的量,使得高熔点蜡成分与ETPEA聚合物的重量比大于1:1,优选大于2:1或大于4:1或大于6:1或大于8:1或大于10:1。在某些实施方案中,组合物中高熔点蜡成分的量超过低熔点蜡成分的量,使得高熔点蜡成分的量与低熔点蜡成分的量的重量比为约l:l或1:1以上-约20:1,一般约1.5:1-约15:1,更一般地约2:1—约3:1,4:1,5:1或10:1。磁處處r-#腐尽管对实施本发明而言并非严格地必要,但是令人意外地发现掺入具有曱硅烷氧基单元三段连接性的硅氧烷树脂(即T-树脂作为共-凝胶剂提供了在本发明化妆品光泽,滑动和感觉上的显著改善。因此,优选的实施方案包括一般占整个组合物重量约0.1-约25%的硅氧烷T-树脂。合适的硅氧烷T-树脂包含烷基和/或芳基甲硅烷氧基,但优选包括芳基甲硅烷氧基,诸如苯基甲硅烷氧基,以便增加树脂的折射率。这类树脂的实例为甲基苯基倍半硅氧烷或聚苯基倍半硅氧烷。其它合适的硅氧烷T-树脂包括,但不限于描述在美国专利公开号US2004/0180011中的Cw。烷基苯基倍半硅氧烷树脂,将该文献披露的内容引入本文作为参考。一般而言,披露的Cw。烷基苯基倍半硅氧烷树脂包含下列甲硅烷氧基部分其中R为曱基;W为Cw。烷基或Cw。环烷基;112为苯基,R3为Cw。烷基,Cw。环烷基,Ch,芳坑基,C^烷芳基或Cw。芳基;且a,b和c28是这样的以致于其相应的曱硅烷氧基共同占总甲硅烷氧基部分的至少90mol百分比,优选b和c固体占总甲硅烷氧基部分的20-100mol百分比并且d,e和f是这样的以致于其相应的部分共同占所有曱硅烷氧基部分的至少10mol百分比且优选d,e和f为0。在一个实施方案中,a,d,e和f为0且r为CH烷基,优选丙基。最优选的硅氧烷T-树脂为丙基苯基倍半硅氧烷树脂包含甲硅烷氧基部分[CH3CH2CH2Si03/丄和[C6H5SiOw]c,其中b:c的摩尔比约10:1-约1:10,优选约1:1-约1:5且更优选约1:3。丙基苯基倍半硅氧烷树脂一般具有约40。C-约5(TC的软化点,优选高于45。C且在25。C下作为薄膜测定时的折射率一般大于约1.4,优选大于约1.5且更优选大于或等于约1.57。目前优选的树脂为丙基苯基倍半硅氧烷树脂WackerBelsilSPR45VP,其购自WackerChemical,(Adrian,Mich.)。这种聚合物在82。C下作为液体测定时具有1.55的折射率,而在25。C下作为薄膜测定时具有1.57的折射率。一般以不含溶剂的形式提供硅氧烷T-树脂,但应与脂肪酯油,硅氧烷油和/或烃类相容(即部分溶解)以便限制成品中这些成分脱水收缩。在某些实施方案中,硅氧烷T-树脂占总组成的约0.5%,1%,2%,3%,4%或5%-约6%,7%,8%,9%,10%,12%,15°/。或20%,更一般地占组合物的约4-10%,且在一个有用的实施方案中,占组合物的约5-7%。VA^^和瓶炎^滋本发明的化妆品组合物包括能够与ETPEA聚合物形成凝胶的一种或多种低极性和/或非-极性油。在一个优选的实施方案中,合适的油选自酯类,特别是脂肪酸酯类;硅氧烷油;和烃类。酯油包括任何的非-极性或低极性酯,包括脂肪酸酯类。具体提及的由常用作化妆品中的软化剂的那些酯类构成。这类酯一般性为R4(C00HK2形式的酸与Rs(OH)H形式的醇的醚化产物,其中、和R5各自独立为直链,支链或环状烃基,一般包含不饱和键并且具有129-30个碳原子,优选2-3G个碳原子且更优选3-30个碳原子,任选被一个或多个官能基包括羟基,氧杂,氧代等取代。优选R,和Rs中的至少一个包含至少IO且更优选至少15,16,17或18个碳原子,使得该酯包含至少一个脂肪链。上述定义的酯类包括,但不限于一元酸与一元醇,一元酸与二醇和三醇,二元酸与一元醇和三元酸与一元醇类的酯类。合适的脂肪酸酯类包括,但不限于乙酸丁酯,异硬脂酸丁酯,油酸丁酯,丁基辛基油酸酯,棕榈酸鲸蜡酯,辛酸鲸蜡酯,月桂酸鲸蜡酯,乳酸鲸蜡酯,异壬酸鲸蜡酯,硬脂酸鲸蜡酯,富马酸二异硬脂酰酯,苹果酸二异硬脂酰酯,二辛酸新戊二醇酯,癸二酸二丁酯,苹果酸二-C12_13烷基酯,二亚油酸二-十六/十八烷酯二聚体(dicetearyldimerdilinoleate),己二酸二鲸蜡酉旨,己二酸二异鲸蜡酯,己二酸二异壬酯,二聚酸二异丙酯,三亚油酸三异硬脂酰酯,硬脂酰十八烷基酯,月硅酸己酯,异硬脂酸十六烷基酯,月桂酸己基癸酯,辛酸己基癸酯,油酸己癸酯,棕榈酸己癸酯,硬脂酸己基癸酯,异壬酸异壬酯,异壬酸异硬脂酰酯,新戊酸异己酯,硬脂酸异十六烷基酯,异硬脂酸异丙酯,肉豆蔻酸正丙酯,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸正丙酯,棕榈酸异丙酯,棕榈酸二十六烷酯,乳酸月桂酯,棕榈酸二十八烷酯,单月桂酸丙二醇酯,棕榈酸三十烷酯,棕榈酸三十二烷酯,棕榈酸三十四烷酯,硬脂酸二十六烷酯,硬脂酸二十八烷酯,硬脂酸三十烷酯,硬脂酸三十二烷酯,乳酸硬脂酰酯,辛酸硬脂酰酯,庚酸硬脂酰酯,硬脂酸硬脂酰酯,硬脂酸三十四烷酯,甘油三花生酸酯,柠檬酸三丁酯,种檬酸三异硬脂酰酯,柠檬酸三-dH3-烷基酯,三辛精,柠檬酸三辛酰酯,二十二烷酸三癸酯,柠檬酸三辛基十二烷基酯,椰油酸十三酯(tridecylcocoate),异壬酸三癸酯,单蓖麻油酸甘油酯,棕榈酸2-辛基癸酯,肉豆蔻酸或乳酸2-辛基十二烷基酯,琥珀酸二(2-乙基己基)@旨,乙酸生育酚酯等。其它合适的酯类包括那些酯,其中Rs包含H-(0-CHR'-CHR')n-形式的聚乙二醇,其中R'独立地选自氢或直链烷基,包括甲基和乙基,以聚乙二醇单月桂酸酯为典型。还关注水杨酸酯类和苯甲酸酯类为实施本发明中的有用的酯类。合适的水杨酸酯类和苯曱酸酯类包括水杨酸或苯甲酸与R6OH形式的醇的酯类,其中116为直链,支链或环状烃基,任选包含不饱和键并且具有1-30个碳原子,优选6-22个碳原子且庚优选12-15个碳原子。合适的水杨酸酯类包括,例如水杨酸辛酯和水杨酸己基十二烷基酯,且苯甲酸酯类包括苯甲酸d2—15烷基酯,苯甲酸异硬脂酰酯,苯甲酸己基癸酯,苯甲酸节酯等。其它合适的酯类包括,但不限于聚甘油基二异硬脂酸酯/IPDI共聚物,三异硬脂酰基聚甘油基-3二聚体二亚油酸酯,脂肪酸和羊毛脂的聚甘油酯类等。油还可以为挥发性或不挥发性硅氧烷油。合适的硅氧烷油包括直链或环状硅氧烷,诸如聚烷基-或聚芳基硅氧烷类,其任选包含具有l-10个碳原子的烷基或烷氧基。有代表性的硅氧烷油包括,例如,辛酰基甲硅油,环甲硅油,环戊硅氧烷十曱基环戊硅氧烷,十甲基四硅氧烷,二苯基聚二甲基硅氧烷,十二甲基环己硅氧烷,十二甲基五硅氧烷,七甲基己基三硅氧烷,七甲基辛基三硅氧烷,六甲基二硅氧烷,甲硅油,甲基-苯基聚硅氧烷,八甲基环四硅氧烷,八甲基三硅氧烷,全氟壬基聚二曱基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷类及其组合。硅氧烷油一般,但不一定具有在25C下测定的约5-约3,OOO厘沲(cSt),优选50-1,000cSt的粘度。在一个实施方案中,硅氧烷油包含苯基,就此而言优选的硅氧烷油为甲基苯基聚硅氧烷,INCI名称为二苯基聚二甲基硅氧烷,商购自ShinEtsuChemicalCo,有不同的商品名,包括F-5W,KF-54和KF-56。二苯基聚二甲基硅氧烷具有良好的有机相容性并且将成膜特性赋予产品。此外,存在苯基增加了硅氧烷油的折射率,从而进一步促成了产品的高度光泽。在一个实施方案中,硅氧烷油在2^C下测定时具有至少l.3,优选至少1.4,更优选至少1.45且更优选至少1.5的折射率。其它合适的苯基-官能化硅氧烷油具有的INCI名称为聚三曱硅油并且在商品名"DC556"下由DowCorning销售。DC556具有约1.46的折射率。在本发明的一个实施方案中,硅氧烷油为氟化硅氧烷,优选全氟化硅氧烷(即氟硅氧烷类)。氟硅氧烷类有利地为疏水性和疏油性的且由此有利地促成产品的理想滑动和感觉。氟硅氧烷类还赋予护唇产品长久磨耗特性。氟硅氧烷类可以与二十二烷酸二十二烷酯胶凝并且进一步掺入ETPEA凝胶或可以掺入聚二甲基硅氧烷,从而进一步被掺入ETPEA凝胶网状结构。优选的氟硅氧烷为氟化有机官能硅氧烷流体,其具有的INCI名称为全氟壬基聚二甲基硅氧烷。全氟壬基聚二曱基珪氧烷商购自PheonixChemical,商品名为Pecosi1。组合物还可以包含烃油。典型的经油为具有5-80个碳原子,优选8-40个碳原子且更优选10-16个碳原子的直链或支链石蜡族烃类,包括但不限于戊烷,己烷,庚烷,辛烷,壬烷,癸烷,十一烷,十二烷,十四烷,十三烷等。优选的烃油为高度支化的脂族烃类,包括(V9异链烷径,Cm异链烷烃,Cu异链烷烃和(:2。—4。异链烷烃等。具体提及的由具有INCI名称异十六烷,异二十烷和异十二坑的异链烷烃构成。作为烃油另外合适的有一般具有大于20个碳原子的聚a-烯烃,包括C^8烯烃,C3。H5烯烃,氢化聚异丁烯,氢化聚癸烯,聚丁烯,矿物油,五氩角簠烯,角鲨烯,角篁烷等。烃油还可以包括脂肪醇类,诸如油醇,辛基十二烷醇等。其它合适的油包括,但不限于蓖麻油,d。^甘油三酯类,辛酸/癸酸/甘油三酯类,椰子油,玉米油,棉子油,亚麻籽油,貂油,橄榄油,棕榈油,雾冰草脂,菜籽油,大豆油,向日葵子油,胡桃油,鲟梨油,山茶油,夏威夷核油,海龟油,貂油,大豆油,葡萄子油,芝麻油,玉米油,菜籽油,向日葵油,棉子油,霍霍巴油,花生油,橄榄油及其组合。关注上述酯油,硅氧烷油和烃油中的任何一种用于实施本发明。因此,在一个实施方案中,组合物包含至少一种选自上述酯油,32硅氧烷油和烃油的油。在另一个实施方案中,组合物包含两种或多种选自上述酯油,硅氧烷油和烃油的油。在另一个实施方案中,组合物包含至少一种酯,至少一种硅氧烷油和至少一种烃油。因为本文所述的酯油作为软化剂起作用,所以优选组合物包含至少一种酯油并且任选包含至少一种选自油,硅氧烷油及其组合的额外的油。所述的油优选与ETPEA聚合物相容,使得低于ETPEA聚合物的溶胶-凝胶转变温度7"舰的油被掺入凝胶基质。ETPEA聚合物可以胶凝具有一定范围极性的油种类,但优选的ETPEA聚合物一般(尽管不一定必要)能够仅与低极性和非-极性油最佳胶凝化。即,最好使用低极性和非-极性油获得稳固的凝胶结构,诸如能够配制成唇骨的自支承性固体和半固体所需的那些。存在大量较高极性的油和溶解倾向于弱化凝胶且由此较不优选,特别是如果将凝胶配制成自我支持棒,诸如唇骨则更是如此。当然,在本发明范围内包括极性成分,不过,高水平的这类成分对所有应用而言可能不理想。将任何指定分子与任何其它分子发生相互作用的能力表示为其如下等式的Hansen溶解度参数<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中5。为涉及范德瓦耳斯互作用的分散或"非极性"参数,5p为涉及分子形成偶极-偶极相互作用的能力的极性参数,且5H为涉及分子形成氢键的能力的参数。一般而言,5。在不同种类之间不会显著改变,且由此作为有用的近似值可以忽略不计。剩余的参数Sp和Sh可以基于众所周知的任何指定分子的Hildebrand参数计算,并且以二维"溶解度间隔"绘图,正如Hansen,C.M.在"HansenSolubilityParameter,AUser,sHandbook,"CRCPress,1999中所述,将该文献披露的内容引入本文作为参考。现在涉及图2,显示了各种溶剂的Hansen溶解度参数的溶剂间隔。标记""各自代表每一溶剂的参数对(Sp,5H)。溶剂在相对非-极性溶剂仅能够形成弱的氢键相互作用的溶剂,诸如曱苯(5P=0.7,SH-1.O)到能够形成强氢键相互作用的高极性溶剂,诸如二甘醇(5。=7.2,SH-10)的范围。还包括能够形成显著氢键合的相对非-极性溶剂,包括2-乙基-l-己醇(S,1.6,SH=5.8)和具有弱氢键合能力的高极性溶剂,诸如碳酸丙烯酯(5,8.8,SH-2.0)。图2与上述所列的各种溶剂的数据点(5p,&)还表明了合并了ETPEA聚合物SYLVACLEARC75V与有代表性数量的溶剂在15%固体水平下的实验结果。字母"G"表示为提供稳固,透明凝胶的测试溶剂,符号"Gh"表示形成稳固的凝胶,但该凝胶为浑浊的。字母"M"表示形成浑浊的白色固体。字母"S,,表示聚合物在15%重量水平下可溶于该溶剂且符号"Sp"表示形成局部浑浊溶液。字母"I"表示聚合物与溶剂相容。通过以这种方式使ETPEA聚合物的胶凝化特性与Hansen溶解度溶剂间隔叠加,可以按照"相似相溶"的溶解度/相容性的基本原理使胶凝化所需的SP和Sh值范围直观化并且扩展支任何其它溶剂。例如,可以推断具有高于约5的Sp的溶剂,油等倾向于与特定ETPEA聚合物SYLVACLEARC75V不相容,因为N-甲基-2-吡咯烷酮(Sp-6.O)和乙二醇苯基醚(EPH)(5,5.l)各自与该聚合物不相容,而在5P=0-4.0和5H=0-4.0范围的所有溶剂在15%固体水平下形成凝胶。因此,在本发明的一个实施方案中,至少一种酯油,烃油和/或硅氧烷油(或任何额外的溶剂)优选具有低于约6的Sp值,即0-约6。在其它实施方案中,酯油,烃油和/或硅氧烷油具有小于或等于约5或小于或等于约4.5或小于或等于约4或小于或等于约3.5的5p值。在其它实施方案中,酯油,烃油和/或硅氧烷油的5p值小于或等于约3,2.5或约1。就酯油而言,5p—般在0-约4(即小于约4),更一般地在约0.5-约3,且在某些实施方案中,为约l-约2。至少一种酯油,烃油和/或硅氧烷油(或任何额外的溶剂)的氢键合参数5h—般低于约10,即在0-约10。在其它实施方案中,&在0-约9,0-约8,0-约7,0-约6。就酯油而言,5h—般在0-约5,更一般地在约0.5-约4,且在某些实施方案中,5在约1-约2或3。在其它实施方案中,酯油,烃油和/或硅氧烷油(或任何额外的溶剂)具有0-约6的5p值和0-约10的&值。更一般地,酯油,烃油,和/或硅氧烷油具有5P0-约5的值和0-约8或约9的&值。更优选的酯油,烃油和/或硅氧烷油具有0-约3,3.5,4或约4.5的5p值和0-约4,5,6或约7的&值。然而,应理解本发明并不限于基于任何特定溶解度参数的油的应用,只要该油与聚合物相容,使得脱水收缩受限。因此,例如,尽管在较高用量下不能与ETPEA聚合物形成凝胶,但是高极性油或溶剂可以以少量存在。优选与ETPEA聚合物不相容的油和溶剂以低于约10%重量存在于组合物中,优选低于组合物的约5°/。且更优选在组合物中低于约2.5%。因此,在一个实施方案中,本发明的组合物基本上不含极性溶剂,诸如具有大于约6,大于约7或大于约8的5p值的那些,其含义是这些组合物具有低于约1%重量的这类溶剂。此外,如图2中所示,某些溶剂如符号"S"和"Sp"所示溶解15%重量的聚合物。这意味着这类溶剂不用于实施本发明,而是在制品中需要更多的ETPEA聚合物,以便形成适当的凝胶网状结构。尽管优选的实施方案一般包括15%或15%以下的ETPEA聚合物,但是其它实施方案例如基于约达20%,25°/a,30%,35%乃至约40%重量的ETPEA聚合物,且由此使用这类溶剂可以提供合适的凝胶。因此,本文所述的5p和5h值突变适合于包含约0.1-约15%重量的ETPEA聚合物的优选组合物。所述的油成分一般各自或共同占组合物重量的约0.1%-约90%。更一般地,所有油成分(酯油,烃油和硅氧烷油)的共同重量构成组合物总重的约5%,10%,15%,20%,25%或30%-约65%,70%,75%或80%。在一个典型的实施方案中,油共同占总组成重量的约30%-约70%,优选约40%-约60%,特别是其中ETPEA聚合物占总组成重量的约0.5-约12°/。。获得了极佳效果,其中酯油的共同含量为约30-60%重量或约40-50°/。重量。本发明的组合物一般包舍一种或多种着色剂,包括颜料,染料,色淀等。本文所用的术语"颜料"用以包括白颜料,诸如二氧化钛,氧化锌,云母,珍珠等。如果存在,所有着色剂的共同重量通常占组合物的约0.1%-约30%,—般约1%-约20%,优选约2.5-约15%,且在一个优选的实施方案中,为约5-约10%。令人意外地发现高水平的颜料,特别是云母和珍珠不会明显减弱本发明护唇产品的光泽。在本发明的某些实施方案中,在约0.1-15%,1-10%,2-10%,4-10%,6-10%或8-10%重量的珍珠和/或云母成分存在下,护唇产品的85度光优选在15°/。,更优选在10%且更优选仍然在5%范围内。在某些实施方案中,85度光泽值至少为45,至少50,至少55或至少60。更一般地,85度光泽至少为65且优选至少为70,甚至在珍珠和/或云母成分存在下也是如此,包括,例如至少1°/。,至少2%,至少4%,至少6%,至少8%乃至至少10%重量的珍珠和/或云母成分。优选的唇骨表现出75或75以上的85度光泽值且优选80或80以上,占珍珠和云母载量的0-15%重量。组合物还可以包含一种或多种颗粒,包括,但不限于云母,滑石粉,氯氧化铋,膨润土,尼龙,二氧化硅,丙烯酸酯共聚物,特氟隆,球形二氧化硅等。认为使用任何的颗粒物质均可以获得类似的结果。即本发明组合物的光泽基本上不会因0-10%重量范围的颗粒水平而得到减弱。在上下文中,"基本上减弱"用以指光泽减弱低于在没有颗粒物质存在下额外相同的組合物的85度光泽值的约20%,优选低于15%,更优选低于10°/。且更优选仍然低于5%,且优选至少75或75以上且优选80或80以上。在本发明的一个优选的方面中,组合物能够在施用于唇部上十递送高度光泽。所谓术语"高度光泽"意指85度光泽值大于约70,—般大于约75和优选大于约80。令人意外地发现使用本发明组合物制备的唇骨产品可以表现出与常规的不含蜡的基于油的润唇骨产品相差无几乃至大于它们的光泽。因此,在某些实施方案中,包含本发明组合物的唇骨的85度光泽值大于约82,84,86,88乃至90。关注可以用本发明的护唇产品获得95乃至95以上的85度光泽值。在将组合物配制成自支承性棒的实施方案中,组合物具有高于40g(克)的硬度。一般而言,组合物具有高于约50g且更一般地高于约60g的硬度。优选组合物具有高于约70g,80g,9Gg或100g的硬度。在某些实施方案中,组合物的硬度至少为120g,140g,160g,180g或200g。在其它实施方案中,组合物具有至少250g,300g,350g或400g的石更度。然而,在最广泛的方面中,本发明并非严格限于基于任何具体硬度的组合物。关注组合物甚至提供为弱凝胶等时也是有用的。令人意外的是,发现相对硬的棒,例如具有约200g-约300g硬度的那些表现出极佳的"溢出性",使得在施用于唇部上时,可接受量的产品被转移至唇部上。对这种溢出性的评价为本领域众所周知的并且例如提供专家组基于1-10的等级测试等定量。在一个方面中,本发明的组合物提供了无法使用常规的基于蜡的唇骨获得的独特流变性。这种流变性的特征在于该唇骨保持了长期磨耗过程中唇部上的新鲜涂布感,即唇骨的感觉随时间的推移保持油性感觉。已知常规的基于蜡的唇骨在施用时最初有油滑感,而快速变干燥,特别是在磨耗者唇部彼此摩擦后等。认为这种作用因唇部摩擦产生的剪切带来的蜡结构崩解等所致。可以将这种作用描述为剪切诱导的蜡基质的崩解。与常规的唇骨相反,本发明的组合物未表现出剪切诱导的凝胶结构崩解或与基于蜡的唇骨相比表现出凝胶结构的剪切诱导的崩解减少。结果在于本发明的唇骨保留在唇部上耐磨耗的油滑感。根据反复剪切循环期间组合物的粘度对这种作用进行定量。一般而言,本发明的组合物基于流变性,其特征在于在指定剪切速率下的粘度在反复剪切循环期间基本上保持恒定,特别是使用一般在磨耗过程中遇到的约1-约10秒—〗剪切速率。即凝胶网状结构保持弹性,使得剪切不会诱导网状结构降解。相反,常规唇青的蜡基质发生剪切诱导的降解,使得蜡的粘度随反复剪切循环而下降。所谓"相对恒定"意指尽管在粘度/剪切速率特性方面的某些变化在多剪切循环期间可耐受,但是第二剪切循环应在每次约1-约10秒_1剪切速率下产生落入在第一剪切循环期间测定的粘度的士3SD(标准偏差)范围内。优选在每次约1-约10秒^剪切速率下在第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的士2SD,更优选±1SD范围内。在某些实施方案中,在每次约1-约10秒—1剪切速率下在第二次和的三次剪切循环期间的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的±3SD,±2SD或土1SD范围内。在某些实施方案中,在每次约1-约5秒—剪切速率下在第二剪切循环且优选在第三次剪切循环期间本发明组合物的粘度大于约50,W或约100Pa'sec;和/或在每次约10-约50秒1剪切速率下第二剪切循环且优选第三次剪切循环期间的粘度大于约5,7.5或约10Pa'sec;和/或在每次约100-约500秒1剪切速率下第二剪切循环且优选第三次剪切循环期间的粘度大于大于约0.5,0.75或约1Pa'sec,其中所述的第二剪切循环后跟随第一剪切循环发生,其覆盖剪切速率约1-约1,000秒—''。在一个实施方案中,赋予唇部上油滑薄膜的组合物包含(a)约0.1-约40%重量的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物,其具有约3,000-约7,500道尔顿的平均分子量并且在或低于溶胶-凝胶转变温度7凝胶下能够与低极性和非极性油形成凝胶,其中r凝胶高于体温;(b)约0.1-约20%重量的第一种蜡成分,其包含具有高于7凝股的熔点的一种或多种蜡;(c)约0.1-约20%重量的第二种蜡成分,其包含具有或低于r凝股的熔点的一种或多种蜡;和(e)在或低于所述溶胶-凝胶转变温度r凝肢下能够与所述的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物形成凝胶的一种或多种低极性或非极性油;其中所述的一种或多种低极性或非极性油选自酯类,烃类和基于硅氧烷的油;其中该组合物的特征在于在每次剪切速率约1-约10秒—1在第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的±20%范围内,其中笫一次和笫二剪切循环相同并且包括递增剪切速率约1-约1,000秒—1。在一种变化形式中,在每次剪切速率约1-约10秒—:下第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的土10%范围内。在另一种变化形式中,在每次剪切速率约1-约10秒^下在第二剪切循环期间测定的粘度在多元醇剪切循环期间测定的粘度的±5%范围内。在另一个实施方案中,组合物的特征在于在每次剪切速率约10-约100秒^下在第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环39期间测定的粘度的±20%范围内。在本实施方案的一种变化形式中,在每次剪切速率约10-约100秒—'下在第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的±10%范围内。在另一种变化形式中,在每次剪切速率约10-约100秒_1下在笫二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的±5%范围内。在另一个实施方案中,在每次剪切速率约1-约100秒—1下在第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的士20%范围内。在本实施方案的一种变化形式中,在每次剪切速率约1-约100秒_1下在第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的±10%范围内。在另一种变化形式中,在每次剪切速率约1-约100秒—1下在第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的±5°/。范围内。一剪切循环期间测定的在约1秒—工剪切速率下的粘度大于约50,75或约100Pa'sec。优选组合物的特征在于如在第一次和第二剪切循环期间测定的在约1秒^剪切速率下的粘度大于约50,75或约100Pa'sec。在一种变化形式中,组合物的特征在于如在第一次和第二剪切循环过程且优选在第一次和第二剪切循环期间测定的在约1_约5秒—)剪切速率下的粘度大于约50,75或约100Pa'sec。优选组合物的特征在于如在所述的第一次循环期间测定的在约10秒—'剪切速率下的粘度大于约5,7.5或约10Pa'sec且优选如在所述第一次和第二剪切过程中测定的在约10秒—'剪切速率下的粘度大于约5,7.5或约10Pa'sec。更优选组合物的特征在于如在第一次和第二剪切循环过程且优选人在第一次和第二剪切循环期间测定的在约10-约50秒_1剪切速率下的粘度大于约5,7.5或约10Pa'sec。[OIOO]在其它实施方案中,组合物进一步的特征在于如在所述的第一种剪切循环期间侧的在约100秒—i剪切速率下的粘度大于约0.5,0.75或约1Pa'sec,且优选如在多元醇和第二剪切循环期间测定的在约100秒_1剪切速率下的粘度大于约0.5,0.75或约1Pa'sec。40可选择地,可以由专家组按照0-10的等级,基于参数,诸如在磨耗过程中的滑动,感觉,油性,湿度和/或干燥性对流变性定量,包括,例如15分钟,30分钟,45分钟和1小时。可以理解本文所述的ETPEA聚合物,蜡,油,硅氧烷T-树脂等的选择和用量同样应用于赋予高光泽组合物和具有本文所述的改善的流变性的组合物。在本发明优选的方面中,唇部组合物既表现出高度光泽又表现出改善的流变性。本发明的组合物可以进一步包含一种或多种成膜剂和聚合物。氟化聚合物,诸如具有INCI名称聚全氟甲基异丙基醚的那些特别有用改进组合物的滑动和感觉。优选的氟化聚合物由SolveySolexis在商品名FOMBLINHC下提供。由EastmanChemical提供的蔗糖乙酸酯异丁酸酯(INCI)和在商品名SylvaGumRE85K下由ArizonaChemical销售的松香酸甘油酯(INCI)为优选的成膜剂。可以将各种填充剂掺入组合物。合适的填充剂包括,但不限于二氧化硅,处理的二氧化硅,滑石粉,硬脂酸锌,云母,高岭土,尼龙粉,诸如Orgasol,聚乙烯粉,Teflon,淀粉,一氮化硼,共聚物微球,诸如Expancel(NobelIndustries),Polytrap(DowCorning)和硅氧烷树脂微珠(Tospear,fromToshiba)等。额外的颜料/粉末填充剂包括,但不限于无机粉末,诸如树胶,白垩,漂白土,高呤土,绢云母,云母石,金礞石,合成云母,鳞云母,黑云母,锂化云母,金精石,硅酸铝,淀粉,蒙脱石粘土,烷基和/或三烷基芳基铵蒙脱石类,化学修饰的硅酸镁铝,有机修饰的微晶高岭石粘土,水化硅酸铝,雾化淀粉辛烯基琥珀酸铝硅酸钡,硅酸钩,硅酸镁,硅酸锶,金属钨酸盐,镁,二氧化硅矾土,沸石,硫酸钡,锻烧硫酸钩(煅石骨),磷酸钙,氟磷灰石,羟磷灰石,陶瓷粉,金属皂(硬脂酸锌,硬脂酸镁,肉豆蔻酸锌,棕榈酸钙和硬脂酸铝),胶态硅氧烷二氧化物和一氮化硼;有机粉末,诸如聚酰胺树脂粉(尼龙粉),环糊精,聚甲基丙烯酸曱酯粉,苯乙烯和丙烯酸的共聚物粉末,苯基胍胺树脂粉,聚(四氟乙烯)粉和羧基乙烯基聚合物,纤维素粉,诸如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠,乙二醇单硬脂酸酯;无机白颜料,诸如氧化镁。其它有用的粉末披露在美国专利US5,688,831中,将该文献披露的内容引入本文作为参考。本发明的组合物一般包含一种或多种着色剂。合适的着色剂包括颜料,色淀和染料,它们为本领域众所周知的并且披露在C.T.F丄CosmeticIngredientHandbook,FirstEdition,1988中,将其内容或其本身引入本文作为参考。有机颜料包括,例如FD&C染料,D&C染料,包括MCRed,Nos.2,5,6,7,10,11,12,13,30和34,D&CYellowNo.5,BlueNo.1,VioletNo.2。典型的无才几颜料包括,但不限于金属氧化物和金属氢氧化物,诸如氧化镁,氢氧化镁,氧化4丐,氢氧化钾,氧化铝,氢氧化铝,氧化铁(a-Fe203,y-Fe203,Fe304,Fe0),氧化铁红,氧化铁黄,氧化铁黑,氢氧化铁,二氧化钛,低价氧化钛,氧化锆,氧化铬,氢氧化铬,氧化锰,氧化钴,氧化铈,氧化镍和氧化锌和复合氧化物和复合氢氧化物,诸如钛酸铁,钛酸钴和铝酸钴。其它合适的着色剂包括群青(即含硫的硅酸铝钠),普鲁士蓝,锰紫,氯氧化铋,滑石粉,云母,绢云母,碳酸镁,碳酸钙,硅酸镁,硅酸铝镁,二氧化硅,钛酸化云母,氧化铁钛酸化云母,氯氧化铋等。着色剂可以为表面被例如氟聚合物改性的,以便如美国专利US6,471,950,5,482,547和4,832,944中所述调整着色剂的一种或多种特性,将这些文献的内容引入本文作为参考。合适的珠光颜料包括,但不限于氯氧化铋,鸟嘌呤和包含作为钛成分,二氧化钛,低价氧化钛或氮氧化钛的钛复合材料,如美国专利US5,340,569中披露的,将钙文献的内容引入本文作为参考。组合物还可以包含化妆品可接受的闪光颜料,包括金属颗粒或固体有机颗粒,诸如美国专利公开号US2002/0006422中所述的那些,将钙文献的内容引入本文作为参考。本发明的组合物可以进一步包含化妆品赋形剂,包括,但不限于直链和环状挥发性硅氧烷类,包括购自DowCorningCorporation在商品名DowCorning244,245,344和200流体下销售的。这些流体包括八甲基环四硅氧烷,十曱基环五硅氧烷,六曱基二硅氧烷或其混合物。还关注的有用的是购自Shinetsu的支链挥发性硅氧烷。还可以存在水溶性赋形剂,诸如丁二醇,丙二醇,聚甘油二异硬脂酸酯,二甲基硅氧烷/乙二醇共聚物,肉豆蔻酸异丙酯,柠檬酸三异硬脂酰酯等。不包括能够与ETPEA聚合物形成凝胶的酯油,硅氧烷油和烃油的赋形剂一般低于组合物重量的约10%,更一般地低于约5%且优选低于约1%。本发明的组合物可以任选包含一般与化妆品和个人护理产品相关的其它活性和非活性组分,包括,但不限于赋形剂,填充剂,乳化剂,抗氧化剂,表面活性剂,成膜剂,螯合剂,胶凝剂,增稠剂,软化剂,保湿剂,增湿剂,维生素,矿物,粘度和/或流变改性剂,防晒剂,角质层分离剂,脱颜料剂,类维生素a,激素化合物,a-羟基酸,a-酮基酸,抗分枝杆菌剂,抗真菌剂,抗菌剂,抗病毒剂,镇痛药,脂类化合物,抗过敏反应剂,H1或H2抗组胺药,抗炎药,抗刺激剂,抗肺瘤药,免疫系统强化剂,免疫系统抑制剂,抗粉刺剂,麻醉剂,抗菌药,昆虫驱避剂,皮肤降温化合物,皮肤防护剂,皮肤穿透促进剂,剥脱剂(exfollients),润滑剂,芳香剂,着色剂,染色剂,脱颜料剂,寸氐着色剂(hypopigmentingagents),防腐剂,稳、定剂,药剂,光稳定剂及其混合物。除上述成分外,本发明的组合物还可以包含有用治疗皮肤病的任何其它化合物。实施例I高度光泽唇骨izonaChemicals),高熔点蜡成分(微晶石油蜡和直链聚乙烯),低熔点蜡成分(地蜡),高折射率硅氧烷T-树脂共-凝胶剂和各种低极性酯油的高度光泽唇骨。43表2<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>通过混合高于100°的表2的组分直到所有蜡成分熔化制备该产品。将熔化的混合物倾入塑膜并且使其固化。所得产品为具有与常规唇骨相差无几的物理硬度的自支承性固体。光泽计用于测定85度下来自唇骨薄膜的镜面反射。多次测定的平均值为87,其远超过常规的基于蜡的唇骨的光泽,令人意外地超过某些液体润唇骨产品和两涂层高度光泽护唇产品的光泽。图1比较了表2的唇骨与几种常规护唇产品的85度光泽。在图1中,"A"表示表2的唇骨且剩余的护唇产品如下B=Glazewea卢液体润唇骨(AvonProducts);C=ColorRich加(P月影1)(AvonProducts);D=ColorRict^(阴影2)(AvonProducts);E=ButterShine(CIinique);F=UltraColorRich顶(阴影1)(AvonProducts);G-UltraColorRich加(P月影2)(AvonProducts);H=MoistureExtreme(Maybelline);I=ShineSupreme(AvonProducts);J-ColourRiche(L'Oreal);K=WetShine(阴影1)(Maybel1ine);L=WetShine(阴影2)(Maybelline);M-BrilHantMoisture顶(P月影1)(AvonProducts);N-BrilliantMoisture顶(阴影2)(AvonProducts);且O表示包括透明的高度光泽顶涂层的类型的两级护唇产品。值得注意的是,表2的唇青的85度光泽值不仅优于常规的基于蜡的唇骨(C-N),而且优于迄今为止代表递送高度光泽中的本领域状态的液体润唇骨(B)和两级护唇产品(0)。实施例II研究了增加珍珠和云母含量对护唇产品的85度光泽的影响。制备基于在0%-10%重量范围的珍珠和云母含量的本发明唇骨的4种样品。将4种样品的制品提供在表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>图3比较了4种基于ETPEA凝胶的唇青(数据点"△"表示)和4种基于蜡的唇骨样品(数据点"□,,表示)在不同珍珠和云母载量下的85。光泽。显而易见的事实为,就本发明基于ETPEA凝胶的制剂而言,在0-10%重量范围内光泽无明显减弱,并且在所有情况种均保持十分高,即大于80,而在常规的基于蜡的唇骨中,在2-约10%重量的云母和珍珠栽量范围内85度光泽明显减弱(大于约50%)。相当于图3的数据如下表5中所示。表5.珍珠和云母(wt.W85°光泽凝胶基质(△)0871.1681.853.25825.1580.31083.85蜡基质(□)2543.96375.8827.510.3622此外,显然常规的基于蜡的制品在整个珍珠和云母载量范围内均提供了低于本发明唇骨的光泽。因此,本发明组合物的一个令人意外的有点在于它们允许配方中在不牺牲光泽的情况下包括高水平的珠光剂。所谓"高水平,,意指至少5%,优选至少7.5%且更优选至少10%或至少12%重量。实施例III使用表6中所示的不同唇骨配方研究影响ETPEA凝胶硬度的配方参数。使用安装了4腿不锈钢探头(TA-2W的QTS-25型结构分析仪测定每一唇骨的硬度。正如在表6中的数据例证的,凝胶的硬度是唇骨中ETPEA,蜡,硅氧烷T-树脂,油与颜料/珍珠含量之间复杂相互作用的结果。在每种情况中,将表6中的配方表示为占整个配方的重量百分比,使得酯油含量在每一样品之间略微改变,以适应ETPEA,硅氧烷T-树脂,蜡和颜料/珍珠成分的增加或减少。然而,观察到了改变唇骨中ETPEA,蜡,硅氧烷T-树脂,油和颜料/珍珠含量的影响的一般趋势。48表6.<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>乙基己基-曱氧基肉桂酸酯7.007.007.007.007.007.007.005.004.396.14氰双苯丙烯酸辛酯2.002.002.002.002.002.002.001.431.251.75辛酰二醇0.500.500.500.500.500.500.500.360.310.44三氯半乳糖蔗糖0.020.020.020.020.020.020.020.010.010.02颜料和珍珠15.256.036.036.036.036.036.034.313.785.29芳香剂0.150.150.150.150.150.150.150.110.090.132042016217411743109271272413硬度(克)(±(±(±(±(±(±(±(±(土(土1.25)5.44)1.63)1.25)3.27)2.62)1.40)1.41)2.16)5.56)例如,样品1和2包含相同量的蜡,ETPEA聚合物和硅氧烷T-树脂,但主要在颜料和珍珠重量百分比方面不同(15,25%与6.03%),然而,未观察到硬度的显著缺失(204g与201g)。样品2和3包含相同重量百分比的蜡,硅氧烷T-树脂和颜料/珍珠,但ETPA胶凝剂的量在1%(样品2)-5.9%(样品3)之间各不相同。观察到相应的硬度随ETPEA聚合物从1%增加至5.9%ETPEA而从201g降至62g。后者的硬度仅稍高于制备合适的自我支持棒的硬度阈值(4Qg)。样品3的硬度缺失可能是ETPEA聚合物与酯油之比从样品2中的约1:52增加至样品3中的约1:8的结果。因此,可以认为优选的凝胶具有的ETPEA聚合物与酯油的重量比小于1:8,—般小于I:IO,优选小于1:15,更优选小于l:20且仍然更优选小于1:30,特别是在具有约5.5-约6.5%重量,包括5.9。/。重量的硅氧烷T-树脂共-胶凝剂水平的实施方案中。在典型的实施方案中,ETPEA聚合物与酯油之比小于1:40或小于1:50。当然,ETPA聚合物与油之比在下限处限于油量大至它增溶聚合物而非形成凝胶时的点。在该比例的高限处,使用约1:1.3或1.3以下的ETPEA聚合物与酯油的重量比获得了适当硬度的凝胶(样品8和9),只要对其它功能性成分进行适当调节。样品6和7显示出增加ETPEA在具有低于样品2和3中硅氧烷T-树脂含量的制品中含量的影响。在样品6和7中,与样品2和3中的5.9%重量相比,硅氧烷T-树脂含量为2%重量。与样品2和3—样,类似地发现凝胶的硬度随ETPEA含量从4.9%(样品7)增加至12%(样品6)而从109g降至43g。后者的硬度值仅在边界上高于制备自支承性固体棒的40g阈值。ETPEA聚合物与酯油的重量比约1:3.75在样品6中为约1:3.75,而在样品7中为约约1:10。此外,甚至在2。/。重量的低硅氧烷T-树脂含量下,发现ETPEA聚合物与酯油的1:10之比也提供了合适的凝胶。在1:3.75之比下,尽管高于40g硬度截止值,但是该凝胶仍然表现出较不理想的硬度。因此,在包含少量硅氧烷T-树脂,即低于约5%重量且特别是低于约3%重量的实施方案中,使用小于约1:3.75,更一般地小于约1:4且优选约1:10或更小的ETPEA与酯油之比获得了合适的凝胶。在样品4与5之间一般观察到,在相同重量百分比的ETPEA,硅氧烷T-树脂和颜料/珍珠下,凝胶硬度随蜡含量的增加凝胶而改善。这些样品在总蜡含量中的范围在6.85%-9.6%,其中硬度相应地从117g增加至174g。该结果并不令人意外,因为已知蜡样成分在传统的基于蜡的唇骨至提供硬度。然而,在本发明优选的实施过程中,期望不超过12%重量的蜡含量,因为蜡可以减弱产品的光泽。样品10使用Q.88%重量的极低ETPEA聚合物含量提供了极为稳固的凝胶(413g)。ETPEA胶凝剂与酯油之比小于1:50。这种凝胶的明显硬度部分是因硅氧烷T-树脂胶凝剂的高含量所致。正如从表6中显而易见的,可以在宽范围ETPEA,蜡,油,硅氧烷T-树脂和颜料/珍珠含量下获得合适硬度的凝胶。在将组合物配制成自支承性棒的实施方案中,这些组合物具有高于40g的硬度。一般而言,这些组合物具有高于约50g的硬度且更一般地高于约60g。优选这些组合物具有高于约70g,80g,90g或100g的硬度。在某些实施方案中,这些组合物的硬度至少为120g,140g,160g,180g或200g。在其它实施方案中,这些组合物具有至少为250g,300g,3S0g或400g的硬度。实施例IV在一个方面中,本发明的组合物提供了使用常规的基于蜡的唇骨无法获得的独特流变性。这种流变性的特征在于感觉唇骨在长期磨耗过程中保持了新鲜施用的感觉,即唇骨的感觉随时间的推移保持油性感觉。本实施例基于反复剪切循环期间的粘度测定值对独特流变性进行了定量。本实施例中研究的常规的基于蜡的唇骨具有表7中提供的配方。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>果。图5显示了在笫一剪切循环(o)和第二剪切循环(。)中本发明唇骨的粘度。在第一次和第二剪切循环期间的粘度在整个剪切速率范围内几乎保持相同。尽管在第二剪切循环期间观察到在极高剪切速率下有一定偏差,但是这种偏差为在相当于一般磨耗过程中遇到的剪切速率1-10秒—'的剪切速率范围内的最小值。认为这种耐剪切诱导的降解是因凝胶的弹性所致,使得氢键被破坏以适应剪切并且在剪切释放时重新形成而恢复凝胶网状结构。发现图5中所示的本发明唇青在最初施用时具有油性湿润感并且随时间的推移在反复唇部摩擦循环期间保持该感觉。考。人员而言显而易见。应当理解为简明和易读起见已在本文中删除了所有这类改进和改善,但它们完全落在下列权利要求书的范围内。权利要求1.赋予唇部油性薄膜的组合物,包含(a)约0.1-约40%重量的具有约3,000-约7,500道尔顿的平均分子量并且能够在或低于溶胶-凝胶转变温度T凝胶与低极性和非极性油形成凝胶的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物,其中T凝胶高于体温;(b)约0.1-约20%重量的包含一种或多种具有高于T凝胶的熔点的蜡的第一种蜡成分;(c)约0.1-约20%重量的包含一种或多种具有在或低于T凝胶的熔点的蜡的第二种蜡成分;和(e)在或低于所述溶胶-凝胶转变温度T凝胶下能够与所述酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物形成凝胶的一种或多种低极性或非极性油;其中所述的一种或多种低极性或非极性油选自酯类,烃类和基于硅氧烷的油;其中所述的组合物的特征在于在约1-约10秒-1的每一剪切速率下,第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的±20%范围内,其中所述的第一和所述的第二剪切循环相同并且包括约1-约1,000秒-1的递增剪切速率。2.权利要求l所述的组合物,其中在约1-约10秒—'的每一剪切速率下,所述第二剪切循环期间测定的粘度在所述第一剪切循环期间测定的粘度的±10%范围内。3.权利要求1所述的组合物,其中在约1-约10秒—]的每一剪切速率下,所述第二剪切循环期间测定的粘度在所述第一剪切循环期间测定的粘度的±5%范围内。4.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于在约10-约100秒^的每一剪切速率下,所述第二剪切循环期间测定的粘度在所述第一剪切循环期间测定的粘度的±20%范围内。5.权利要求4所述的组合物,其中在约10-约100秒—i的每一剪切速率下,所述第二剪切循环期间测定的粘度在所述第一剪切循环期间测定的粘度的±10%范围内。6.权利要求5所述的组合物,其中在约10-约100秒—'的每一剪切速率下,所述第二剪切循环期间测定的粘度在所述第一剪切循环期间测定的粘度的±5%范围内。7.权利要求1所述的组合物,其中在约1-约100秒—J的每一剪切速率下,所述笫二剪切循环期间测定的粘度在所述第一剪切循环期间测定的粘度的±20%范围内。8.权利要求1所迷的組合物,其中在约1-约100秒—i的每一剪切速率下,所述第二剪切循环期间测定的粘度在所述第一剪切循环期间测定的粘度的±10%范围内。9.权利要求1所述的组合物,其中在约1-约100秒—的每一剪切速率下,所述第二剪切循环期间测定的粘度在所述第一剪切循环期间测定的粘度的±5%范围内。10.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一剪切循环期间测定的在约1秒^剪切速率下的粘度大于约50Pa'sec。11.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一剪切循环期间测定的在约1秒_1剪切速率下的粘度大于约75Pa'sec。12.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一剪切循环期间测定的在约1秒_1剪切速率下的粘度大于约100Pa'sec。13.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一和所迷第二剪切循环期间测定的在约1秒—i剪切速率下的粘度大于约50Pa'sec。14.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约1秒—〗剪切速率下的粘度大于约75Pa'S6c。15.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约l秒^剪切速率下的粘度大于约100Pa'sec。16.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一剪切循环期间测定的在约1-约5秒—1剪切速率下的粘度大于约50Pa'S6c。17.权利要求1所迷的组合物,其另外的特征在于如所迷第一剪切循环期间测定的在约1-约5秒—1剪切速率下的粘度大于约75Pa'S6c。18.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一剪切循环期间测定的在约1-约5秒—1剪切速率下的粘度大于约100Pa'S6C。19.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所迷第一和所述笫二剪切循环期间测定的在约1-约5秒^剪切速率下的粘度大于约50Pa'sec。20.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约1-约5秒—'剪切速率下的粘度大于约75Pa'sec。21.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约1-约5秒—〗剪切速率下的粘度大于约100Pa.sec。22.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一剪切循环期间测定的在约10秒^剪切速率下的粘度大于约50Pa'sec。23.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一剪切循环期间测定的在约10秒—i剪切速率下的粘度大于约7.5Pa'sec。24.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一剪切循环期间测定的在约10秒-1剪切速率下的粘度大于约10Pa'sec。25.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约10秒_1剪切速率下的粘度大于约5Pa'sec。26.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约10秒^剪切速率下的粘度大于约7.5Pa.sec。27.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约10秒—1剪切速率下的粘度大于约10Pa-sec。28.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一剪切循环期间测定的在约10-约50秒—1剪切速率下的粘度大于约5Pa'sec。29.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一剪切循环期间测定的在约10-约50秒—'剪切速率下的粘度大于约7.5Pa'sec。30.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一剪切循环期间测定的在约10-约50秒—]剪切速率下的粘度大于约10P8'S6C。31.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约10-约50秒^剪切速率下的粘度大于约5Pa'sec。32.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约10-约50秒—i剪切速率下的粘度大于约7.5Pa'sec。33.权利要求1所述的组合物,其另外的特征在于如所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约10-约50秒^剪切速率下的粘度大于约10Pa'sec。34.权利要求1所述的方法,其中所述的组合物如在所述第一剪切循环期间测定的在约100秒-1剪切速率下具有大于约0.5Pa'sec的粘度。35.权利要求1所述的方法,其中所述的组合物如在所迷第一剪切循环期间测定的在约100秒—1剪切速率下具有大于约0,"Pa'sec的粘度。36.权利要求1所述的方法,其中所述的组合物如在所述第一剪切循环期间测定的在约100秒—〗剪切速率下具有大于约1Pa'sec的粘度。37.权利要求1所述的方法,其中所述的组合物如在所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约100秒—)剪切速率下具有大于约0.5Pa'sec的粘度。38.权利要求1所述的方法,其中所述的组合物如在所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约100秒^剪切速率下具有大于约0.75Pa'sec的粘度。39.权利要求1所述的方法,其中所述的组合物如在所述第一和所述第二剪切循环期间测定的在约100秒-1剪切速率下具有大于约1Pa-sec的粘度。40.权利要求1所述的组合物,其中所述的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物为包含单元A和B的无规、交替或嵌段共聚物,其中(a)单元A具有如下结构A其中R为具有4-70个碳原子的直链、支链或环状烷基,其任选包含(i)一个或多个不饱和键;(ii)一个或多个脂族或芳族环;和/或(iii)一个或多个选自卣素、氧、氮和硫的杂原子;并且其中R任选包含一个或多个使R与额外的A或B单元连接的基团-(OO)-O-;其中R在单元A每次出现时独立地选择;且l为具有2-36个碳原子的基团,其选自直链、支链或环状烷基、芳基或杂芳基及其组合,它们任选包含(i)一个或多个不饱和键;(ii)一个或多个脂族或芳族环;和/或(Ui)—个或多个选自卣素、氧、氮和硫的杂原子;并且其中Ri在单元A每次出现时独立地选择;R'在每次出现时独立地选自氢、芳基和具有1-IO个碳原子的直链、支链或环状烷基,其任选包含(i)一个或多个不饱和键;(ii)一个或多个脂族或芳族环;和/或(iii)一个或多个选自卣素、氧、氮和硫的杂原子;并且其中每一个R'独立地可以与R!或与其它R'共同构成杂环;(b)单元B具有如下结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R如上所定义并且在B每次出现时独立地选择,且112为具有2-20个碳原子的直链、支链或环状烷基,其任选包含(i)一个或多个不饱和键;(ii)一个或多个脂族或芳族环;和/或(iii)一个或多个选自囟素、氧、氮和硫的杂原子(具体地包括一个或多个-OH形式的基团);并且其中R2可以任选包含1-4个使R2与额外的A或B单元连接的-O-形式的基团;其中R2在单元B每次出现时独立地选择;和(c)1130-形式的端基与单元A和/或单元B的末端羰基构成酯键,其中R3为具有10-30个碳原子的直链,支链或环状烷基,其任选包含(i)一个或多个不饱和键;(ii)一个或多个脂族或芳族环;和/或(iii)一个或多个选自卤素、氧、氮和硫的杂原子。41.权利要求40所述的组合物,其中在单元A—次或多次出现时,R'各自为氢且Ri为基团-(CrrOn-,其中n为2-12的整数,且R'和R〃在每次出现时独立地选自氢、曱基、乙基、丙基和丁基。42.权利要求41所述的组合物,其中R:为-(CH》2-。43.权利要求40所述的组合物,其中在单元B—次或多次出现时,R2选自-(CH丄-、-CH广CR'H-、-CH广CrR"-CH广,其中n为2-6的整数,R'和R"独立为氢或具有1-12个碳原子的烷基或芳基且任选包含1-4个使r和/或R"与额外的A或B单元连接的-O-形式的基团。44.权利要求40所述的组合物,其中112为-CH广C(CH3)广CH广。45.权利要求40所述的组合物,其中在单元A和/或单元B出现一次或多次时,R为具有如下结构的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中a,b,c和d独立为l-20的整数。46.权利要求40所述的组合物,其中所述的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物为包含/个当量的单元A和迈个当量的单元B的无规共聚物,其中选择/和迈以便提供具有约3,500-约7,000道尔顿的平均分子量的聚合物。47.权利要求l所述的组合物,其中所述的酯封端的聚(S旨-酰胺)聚合物包含双-硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂酰氩化二聚体二亚油酸酯共聚物。48.权利要求l所述的组合物,其中进一步包含硅氧烷T-树脂。49.权利要求48所述的组合物,其中所述的硅氧烷T-树脂包含如下形式的甲硅烷氧基部分[RSi03"]a[I^Si03/2]b[R2Si03/丄[R33SiO!"]d[R32Si02/2]e[Si(^2]f其中R为曱基;W为Cw。烷基或Cw。环烷基;112为苯基,f为Ch。烷基、C5—2。环烷基、C芳烷基、C烷芳基或Ch。芳基;且a,b和c是这样的以致于其相应的甲硅烷氧基共同占总甲硅烷氧基部分的至少90mol百分比,且d,e和f是这样的以致于其相应的部分共同占所有甲硅烷氧基部分的10mol百分比以下。50.权利要求48所述的组合物,其中所述的硅氧烷T-树脂为聚苯基倍半硅氧烷。51.权利要求48所述的组合物,其中所述的硅氧烷T-树脂具有在25。C下作为薄膜测定的至少1.5的折射率。52.权利要求48所述的组合物,其中所述的硅氧烷T-树脂的平均分子量为约5,000-约6,000道尔顿。53.权利要求1所述的组合物,其中所述酯封端的聚(S旨-酰胺)聚合物的所述溶胶-凝胶转变温度r凝股为约70-约85°C。54.权利要求l所述的组合物,其中所述的溶胶-凝胶转变温度7V胶为约75。C。55.权利要求1所述的组合物,其中所迷的具有高于r城的熔点的一种或多种蜡包括一种或多种选自直链聚乙烯,微晶石油蜡,巴西棕榈蜡,褐煤蜡,小冠椰子蜡,米糠蜡,蓖麻蜡,蒙旦蜡,硬脂酮(18-三十五酮),阿克蜡(N,N,-亚乙基双硬脂酰胺)及其组合的蜡。56.权利要求55所述的组合物,其中所述的一种或多种具有高于r凝胶的熔点的蜡包括直链聚乙烯。57.权利要求55所述的组合物,其中所述的一种或多种具有高于r凝胶的熔点的蜡包括微晶石油蜡。58.权利要求1所述的组合物,其中所述的一种或多种具有r凝败或低于r凝股的熔点的蜡包括一种或多种选自如下的蜡杨梅蜡,蓖麻蜡,日本蜡,天然地蜡,蜂蜡,小烛树蜡,凡士林,提纯地蜡,可可脂,雾水草脂,西班牙草蜡,虫胶蜡,CfC36脂肪酸的乙二醇二酯类或三酯类,棕榈酸鲸蜡酯,石蜡,硬牛油,羊毛脂,羊毛脂醇,鲸蜡醇,单硬脂酸甘油酯,甘蔗蜡,西蒙得木蜡,十八烷醇,硅氧烷蜡及其组合。59.权利要求58所述的组合物,其中所述的一种或多种具有在或低于7V股的熔点的蜡包括天然地蜡。60.权利要求59所述的组合物,其中所述的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物占所述组合物重量的约1-约25%,并且所述的第一种和第二种蜡成分共同占所迷组合物重量的约5-约15%。61.权利要求48所述的组合物,其中所述的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物占所述组合物重量的约1-约20%,所述的第一种和第二种蜡成分共同占所述组合物重量的约5-低于约12%,并且所述的硅氧烷T-树脂占所述组合物重量的约2-约8%。62.赋予唇部油性薄膜的组合物,包含(a)约0.1-约40%重量的双-硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂酰氢化二聚体二亚油酸酯共聚物,其具有约3,500-约7,000道尔顿的平均分子量并且能够在或低于约70°C-约85。C的溶胶-凝胶转变温度r凝胶下与低极性和非极性油形成凝胶;(b)约0.1-约20%重量的第一种蜡成分,包括一种或多种具有高于7V胶的熔点的蜡;(c)约0.1-约20%重量的第二种蜡成分,包括一种或多种具有在或低于r凝股的熔点的蜡;和(e)—种或多种低极性或非极性油,它们能够在或低于所述的溶胶-凝胶转变温度r碰下与所述的酯封端的聚(酯-酰胺)聚合物形成凝胶;其中所述的一种或多种低极性或非极性油选自酯类、烃类和基于硅氧烷的油;其中所述组合物的特征在于在约1-约10秒—'的每一剪切速率下,第二剪切循环期间测定的粘度在第一剪切循环期间测定的粘度的土2oy。范围内,其中所述的第一和第二剪切循环相同并且包括约i-约1,000秒—1的递增剪切速率;并且其中该组合物的特征在于(i)在所述第一和第二剪切循环期间测定时,在约1-约5秒—1的剪切速率下的粘度大于约100Pa'sec;且(ii)在所述笫一和第二剪切循环期间测定时,在约10-约50秒—i的剪切速率下的粘度大于约10Pa'sec;且(iii)在所述第一和第二剪切循环期间测定时,在约100秒—的剪切速率下的粘度大于约1Pa'sec。63.赋予唇部油性薄膜的方法,包括对其施用权利要求1所述的组合物。64.赋予唇部油性薄膜的方法,包括对其施用权利要求62所述的组合物。全文摘要披露了基于凝胶的唇膏组合物,其包含酯封端的聚(酯-酰胺)(ETPEA)聚合物胶凝剂,具有高于ETPEA胶凝剂溶胶-凝胶转变温度的熔点的第一种蜡成分,具有等于或低于ETPEA胶凝剂的溶胶-凝胶转变温度的熔点的第二种蜡成分,任选的硅氧烷T-树脂共胶凝剂和一种或多种能够与ETPEA胶凝剂形成凝胶的油。该凝胶组合物在室温下为固体或半固体并且能被模塑成自支承性唇膏。披露的凝胶当施用于唇部时提供了高光泽薄膜和/或提供了特征在于在反复剪切循环期间高粘性的流变性。文档编号A61K8/18GK101563059SQ200780047290公开日2009年10月21日申请日期2007年10月10日优先权日2006年12月20日发明者A·N·沙赫,S·E·布朗申请人:雅芳产品公司
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