包含紫外线复合材料的防晒剂组合物的制作方法

包含紫外线复合材料的防晒剂组合物的制作方法
【专利摘要】本文描述了乳液形式的防晒剂组合物，所述防晒剂组合物包含油相和水相，以及包含在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体的紫外线复合材料。紫外线复合材料中液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率可从1:1变至8:1。所述液体紫外线活性物质包括溶解的固体紫外线活性物质。本文还描述了用于加入防晒剂组合物中的SPF增强型紫外线复合材料。本文描述了制备前述防晒剂组合物和SPF增强型紫外线复合材料的方法。
【专利说明】包含紫外线复合材料的防晒剂组合物

【技术领域】
[0001] 本文描述的包括紫外线复合材料，所述复合材料包含在液体紫外线活性物质中溶 胀的硅氧烷弹性体。

【背景技术】
[0002] 当局部施用时，防晒剂组合物赋予膜，所述膜保护皮肤以避免暴露于阳光的紫外 线辐射（UV)的损伤效应。防晒剂组合物包含紫外线活性物质，所述紫外线活性物质在紫外 线可与皮肤相互作用并且损伤皮肤之前吸收所述紫外线。具体组合物阻隔紫外线的能力通 常以防晒因子（SPF)等级表达。紫外线活性物质化合物的组合通常用于防晒剂组合物中， 以便提高所述组合物的SPF等级，并且提供广谱保护。向皮肤和其它角质组织提供保护以 避免紫外线辐射（UV)有害效应的多种产品是可商购获得的。形成防晒剂组合物通常涉及 因子的平衡。配制人员希望使组合物的功效最大化，同时使折衷最小化。虽然防晒剂组合 物的功效可通过增加紫外线活性物质的含量来改善，但是高效的紫外线活性物质具有消费 者不喜欢的厚重油性的皮肤感觉。增加此类紫外线活性物质的量可导致不受消费者期望的 产品。
[0003] 硅氧烷弹性体可用于抵消不佳的美观性，但是硅氧烷弹性体对配制增加了另外的 挑战，并且通常相当昂贵。硅氧烷弹性体因提供受消费者期望的独特感觉特征而为人们所 熟知。硅氧烷弹性体可影响紫外线活性物质的溶解度（如果防晒剂应沉淀，则其直接影响 紫外线防护的功效）和总体产品稳定性。常规硅氧烷弹性体的问题在于，硅氧烷弹性体在 溶剂中合成和/或溶胀，所述溶剂可能与紫外线活性物质不相容。在此类情况下，配制人员 将紫外线活性物质加载到所述组合物中的能力可能受限，或者可能需要附加的赋形剂以使 紫外线活性物质更相容。即使溶剂和防晒剂不具有相容性问题，所述溶剂常常为对角质组 织提供很少功效至没有功效的材料。此外，所述溶剂增加了已与紫外线活性物质相关联的 厚重油性的感觉。


【发明内容】

[0004] 乳液形式的防晒剂组合物可包含约2%至约40%的紫外线复合材料，所述紫外线 复合材料包含按所述紫外线复合材料的重量计约7%至约50%的在液体紫外线活性物质 中溶胀的硅氧烷弹性体，使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率为1:1至8:1。所 述防晒剂组合物还可包含约3 %至约50 %的油相和约40至约90 %的水相，其中所述液体紫 外线活性物质构成按所述油相的重量计至少约60%。
[0005] 本文还描述了用于加入防晒剂组合物中的SPF增强型紫外线复合材料。紫外线 SPF增强型复合材料包含在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体，使得液体紫外线 活性物质与硅氧烷弹性体的比率为1:1至8:1。
[0006] 描述了提升防晒剂组合物SPF的方法，所述方法包括以下步骤：通过使硅氧烷弹 性体在液体有机紫外线活性物质中溶胀，使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率 为1:1至8:1，制备紫外线复合材料；制备包含至少一种水相的载体体系；以及将所述紫外 线复合材料分散于所述载体体系中。
[0007] 还描述了乳液形式的防晒剂组合物，所述防晒剂组合物包含约5%至约60%的油 相，其中所述油相包含按所述油相的重量计至少60%的液体紫外线活性物质；和按所述组 合物的重量计约〇. 5至约10%的聚硅氧烷弹性体；其中液体有机紫外线活性物质与聚硅氧 烷弹性体的比率为1:1至8:1。

【具体实施方式】
[0008] 除非另外指明，本文使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外 指明，所有测量均被理解为在环境条件下进行，其中"环境条件"是指在约25°C下，在约一个 大气压下，并且在约50%相对湿度下的条件。所有数值范围是包括端值在内的较窄的范围； 所描述的范围上限和下限是可组合的，以形成没有明确描述的另外的范围。
[0009] 本发明的组合物可包含、基本上由、或由基本组分以及本文所描述的任选成分组 成。如本文所用，"基本上由...组成"是指所述组合物或组分可包括附加成分，只要附加成 分不会在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新型特征。
[0010] 如关于组合物所用，"施加"或"施用"是指将本发明的组合物施加或铺展到角质组 织例如表皮上。
[0011] "角质组织"是指作为哺乳动物（例如人、狗、猫等）的最外侧保护性覆盖物设置的 含角蛋白的层，其包括但不限于皮肤、唇、毛发、趾甲、指甲、表皮、蹄部等。
[0012] "皮肤病学可接受的"是指所述组合物或组分适用于与人的皮肤组织接触，而没有 不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。
[0013] "安全且有效量"是指足以显著地诱导积极有益效果的化合物或组合物的量。
[0014] "非紫外线"是指防晒剂制剂领域中的技术人员不认为是皮肤病学可接受的紫外 线活性吸收材料的材料。
[0015] "紫外线活性物质"是指防晒剂制剂领域中的技术人员认为是皮肤病学可接受的 紫外线活性吸收材料的材料。此类紫外线活性物质可被描述为紫外线A和/或紫外线B活 性剂。在旨在供人使用的制剂中包含活性剂，一般需要被管理机构批准。由美国食品药品 监督管理局已经或当前批准（根据21C.F.R.部分352)作为可接受用于非处方防晒剂药品 中的那些活性剂包括有机和无机物质，包括但不限于对氨基苯甲酸、阿伏苯宗、西诺沙酯、 二羟苯宗、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、水杨酸辛酯、羟甲氧二苯酮、二甲氨苯酸辛酯、 苯基苯并咪唑磺酸、舒利苯酮、水杨酸三乙醇胺盐、二氧化钛、氧化锌、甲氧基肉桂酸二乙醇 胺盐、二没食子酰三油酸酯、乙基二羟基丙基PABA、氨基苯甲酸甘油酯、具有二羟基丙酮的 指甲花醌、红矿脂。在美国尚未批准但在其它区域或国家（如欧洲（根据欧洲委员会的化 妆品指导法规）、日本、中国、澳大利亚、新西兰或加拿大）批准用于非处方用途的其它紫外 线活性物质的例子包括乙基己基三嗪酮、二辛基丁酰胺基三嗪酮、丙二酸亚苄酯聚硅氧烷、 对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、苯甲酸二乙氨基羟基苯甲酰己酯、 双二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸酯、双苯并喼唑基苯基乙基己基亚氨基三嗪、甲酚曲唑三 硅氧烷、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚、和双乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪、4-甲基亚 苄基樟脑和4-甲氧基肉桂酸异戊酯。然而，由于被批准的材料列表当前正在扩大，那些普 通技术人员将认识到，本发明不限于当前被批准用于人用途的紫外线活性物质，而是包括 未来可能允许的那些紫外线活性物质。
[0016] 与组合物相关的"免洗型"是指旨在施加并且允许保留在角质组织上的组合物。这 些免洗型组合物将区别于施加到皮肤并且随后（几分钟后或更少）通过洗涤、冲洗、擦拭等 移除的组合物。免洗型组合物不包括洗去型应用，如洗发剂、洁面乳、洗手乳、沐浴剂、或沐 浴乳。免洗型组合物可基本上不含清洁或去污表面活性剂。例如，"免洗型组合物"可留在角 质组织上至少15分钟。例如，免洗型组合物可包含少于1 %的去污表面活性剂，少于0. 5% 的去污表面活性剂，或0%的去污表面活性剂。然而，所述组合物可包含乳化或其它加工表 面活性剂，当局部地施用于皮肤时，其不旨在提供任何显著的清洁有益效果。
[0017] "衍生物"是指相关化合物的酯、醚、酰胺、羟基和/或盐结构类似物。
[0018] "可溶性"是指在25°C和latm的压力下，至少约0· lg的溶质溶解于100mL的溶剂 中。
[0019] 所述防晒剂组合物可涉及多种形式。非限制性例子包括简单溶液（例如水基或油 基的），分散体和乳液。防晒剂组合物可为流体或固体，以便包括洗剂、霜膏、凝胶、浆液、棒 齐IJ、可流动固体、无定形材料。在某些实施例中，防晒剂组合物为乳液的形式。乳液可一般 分类为具有连续水相（例如水包油、水包油包水等）或连续油相（例如油包水、油包水包油 等）。
[0020] 紫外线复合材料
[0021] 所述防晒剂组合物包含紫外线复合材料。所述紫外线复合材料包含完全或部分在 液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体。所述紫外线复合材料可为离散颗粒（即紫外 线复合材料颗粒）的形式。所述紫外线复合材料可为相对均匀的结构或凝胶的形式。所述 紫外线复合材料使得液体紫外线活性物质夹带或分散于硅氧烷弹性体内，并且不包括可从 紫外线复合材料中滗出的游离液体紫外线活性物质。在一些实施例中，所述紫外线复合材 料可由或基本上由用液体紫外线活性物质完全或部分溶胀的硅氧烷弹性体组成。在其它实 施例中，所述紫外线复合材料可包含用液体紫外线活性物质和非紫外线溶剂完全或部分溶 胀的硅氧烷弹性体。
[0022] 可通过在将其它材料组合于防晒剂组合物中之前将硅氧烷弹性体在液体紫外线 活性物质中溶胀，使紫外线复合材料预成形。存在的商业硅氧烷弹性体中的许多可预溶胀 于非紫外线溶剂中出售。在此类情况下，所述硅氧烷弹性体可去溶胀以在掺入防晒剂组合 物中之前移除非紫外线溶剂。将这些商业材料去溶胀的适宜方法为将预溶胀的硅氧烷弹性 体浇铸为薄膜。使薄膜干燥，从而使溶剂能够挥发。可通过采用加热和/或减压，加速干燥 进程。具体的干燥条件将取决于预溶胀硅氧烷弹性体中存在的非紫外线溶剂。一旦干燥， 回收硅氧烷弹性体并且再溶胀于液体紫外线活性物质中。在其它实施例中，所述紫外线复 合材料可在一种或多种用作反应溶剂的液体紫外线活性物质的存在下，在硅氧烷弹性体聚 合期间形成。在其它实施例中，当硅氧烷弹性体溶胀并且可用溶剂存在于包含液体紫外线 活性物质的油相中时，所述紫外线复合材料可在防晒剂组合物内形成。
[0023] 所述组合物可包含任何适宜量的紫外线复合材料以提供所期望的紫外线防护和 /或皮肤感觉有益效果。在某些实施例中，所述防晒剂组合物包含约1 %、2 %、5 %、10 %、 15%、20%、或25%至约75%、50%、40%、30%、20%、10%、或5%的紫外线复合材料。在所 选实施例中，所述防晒剂组合物包含约2%至约40%的紫外线复合材料。
[0024] 适用于防晒剂组合物中的硅氧烷弹性体可通过多种常规反应途径形成。适宜的反 应途径包括1)加成反应-固化有机聚硅氧烷组合物，其在钼金属催化下，通过介于含Si- Η的有机聚硅氧烷与具有硅键合的乙烯基团的有机聚硅氧烷或具有乙烯基团的有机物之间 的加成反应来固化；2)缩合-固化有机聚硅氧烷组合物，其在有机锡化合物的存在下，通过 介于羟基封端的二有机聚硅氧烷和含Si-Η的有机聚硅氧烷之间的脱氢反应来固化；3)缩 合-固化有机聚硅氧烷组合物，其在有机锡化合物或钛酸酯的存在下，通过介于羟基封端 的有机聚硅氧烷与可水解的有机硅烷之间的缩合反应来固化（该缩合反应由脱水反应、醇 的释放反应、肟的释放反应、胺的释放反应、酰胺的释放反应、羧基的释放反应和酮的释放 反应来例示）；4)过氧化物-固化有机聚硅氧烷组合物，其在有机过氧化物催化剂的存在下 热固化；以及5)通过高能辐射如通过γ射线、紫外线辐射或电子束固化的有机聚硅氧烷 组合物。常规的反应通常在溶剂中实施。用于硅氧烷弹性体合成中的常规溶剂包括乙醇、 异十二烷和挥发性硅氧烷流体如聚二甲基硅氧烷。反应后使用熟知的分离技术移除所述溶 齐IJ，以回收硅氧烷弹性体。可通过利用液体紫外线活性物质（例如水杨酸辛酯、胡莫柳酯 等）替代常规溶剂或作为补充，形成所述紫外线复合材料。
[0025] 所述紫外线复合材料可包含变化量的硅氧烷弹性体。存在于紫外线复合材料中的 硅氧烷弹性体的量常常取决于具体的硅氧烷弹性体、液体紫外线活性物质、和（如果存在 的话）非紫外线溶剂。在某些实施例中，所述紫外线复合材料包含选自以下重量百分比的 任何范围内的硅氧烷弹性体：按所述紫外线复合材料的重量计7 %、9 %、10 %、11 %、14%、 15 %、16 %、20 %、25 %、33 %、或50 %。在适宜的实施例中，所述紫外线复合材料包含按所述 紫外线复合材料的重量计约7%至约50%的硅氧烷弹性体。存在于防晒剂组合物中的硅氧 烷弹性体的重量百分比可易于通过将防晒剂组合物中紫外线复合材料的重量百分比乘以 紫外线复合材料中硅氧烷弹性体的重量百分比来计算。
[0026] 在某些实施例中，所述硅氧烷弹性体是非球形的。硅氧烷弹性体的形状可通过显 微镜方式确定。作为另外一种选择，可通过圆度来量化球形形状。圆度为定量的2维图像 分析形状描述，如根据ISO 9276-6:2008(E)部分8.2,经由Occhio Nano 500颗粒表征仪与 其附随的软件Callistro 25版（Occhio s.a.Liege，Belgium)所实施来测量。圆度值范围 为0至1，其中圆度1描述二维图像中测量的完美球形颗粒或圆盘形颗粒。圆度通过以下公 式计算：
[0027]

【权利要求】
1. 一种乳液形式的防晒剂组合物，包含： a. 约2%至约40%的紫外线复合材料，所述紫外线复合材料包含按所述紫外线复合材 料的重量计约7%至约50%的在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体，使得液体紫 外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率为1:1至8:1 ; b. 约3%至约50%的油相，其中所述液体紫外线活性物质构成按所述油相的重量计至 少约60% ;和 c. 约40至约90%的水相。
2. 根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述硅氧烷弹性体为有机改性的硅氧烷 弹性体。
3. 根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述硅氧烷弹性体选自聚有机硅氧烷交 联聚合物、聚氧化烯改性的聚有机硅氧烷交联聚合物、和聚甘油改性的聚有机硅氧烷交联 聚合物，优选所述硅氧烷弹性体选自烷基聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基 硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚（丙二醇）交联聚合物、聚二甲基硅氧烷 /聚（乙二醇）交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚（丙二醇）交联聚合物、烷基聚二甲 基硅氧烷/聚（乙二醇）交联聚合物、和烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
4. 根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述硅氧烷弹性体是非球形的。
5. 根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述防晒剂组合物还包含约0. 01至约 10%的乳化剂，优选所述乳化剂选自甘油、聚甘油、蔗糖、葡萄糖或山梨醇的醚；甘油、聚甘 油、蔗糖、葡萄糖或山梨醇的酯；以及它们的混合物。
6. 根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述液体紫外线活性物质选自对甲氧基 肉桂酸2-乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、辛基二甲基-对氨基苯甲酸、2-氰基-3, 3-二苯基 丙烯酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、水杨酸3, 3, 5-三甲基环己酯、氨茴酸甲酯、以及 它们的组合。
7. 根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述液体紫外线活性物质选自水杨酸 2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、以及它们的组合。
8. 根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其包含固体紫外线活性物质，所述固体紫 外线活性物质选自二苯甲酰甲烷化合物、双-乙基己氧酚甲氧基苯基三嗪、2, 4, 6-三苯胺 基-(对羰基-2' -乙基己基-Γ -氧基）-1，3, 5-三嗪、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、苯甲酸 二乙氨基轻基苯甲酰己酯、苯甲酮-3、4-甲基亚节基樟脑、乙基己基双-异戊基苯并唑基 苯基三聚氰胺、以及它们的组合，其中所述二苯甲酰甲烷化合物优选为4-叔丁基-4'-甲氧 基二苯甲酰甲烷。
9. 根据权利要求1所述的防晒剂组合物，还包含光稳定剂，所述光稳定剂优选选自甲 氧基立林、2, 6-萘二甲酸二乙基己酯、亚丁香基丙二酸二乙基己酯、以及它们的组合。
10. 根据权利要求1所述的防晒剂组合物，还包含活性物质或试剂，所述活性物质或试 剂选自糖胺、维生素、控油剂、植物留醇、去氧苯比妥化合物、紧致剂、抗皱纹活性物质、抗萎 缩活性物质、类黄酮、N-酰基氨基酸化合物、类视色素、肽、粒状材料、抗蜂窝炎剂、脱屑活性 物质、抗痤疮活性物质、抗氧化剂、自由基清除剂、调理剂、抗炎剂、美黑活性物质、亮肤剂、 植物提取物、抗微生物活性物质、抗真菌活性物质、抗菌活性物质、止汗剂活性物质、感觉 齐U、防腐剂、抗头皮屑活性物质、亲和性聚合物、去污表面活性剂、以及它们的组合。
11. 一种加入防晒剂组合物中的SPF增强型紫外线复合材料，所述紫外线复合材料包 含在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体，使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性 体的比率为1:1至8:1，优选所述紫外线复合材料基本上由在所述液体紫外线活性物质中 溶胀的硅氧烷弹性体组成，还更优选所述硅氧烷弹性体为有机改性的硅氧烷弹性体。
12. 根据权利要求11所述的紫外线复合材料，其中所述硅氧烷弹性体选自聚有机硅氧 烷交联聚合物、聚氧化烯改性的聚有机硅氧烷交联聚合物、和聚甘油改性的聚有机硅氧烷 交联聚合物。
13. 根据权利要求11所述的紫外线复合材料，其中所述硅氧烷弹性体选自烷基聚二甲 基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚 (丙二醇）交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚（乙二醇）交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷 /聚（丙二醇）交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚（乙二醇）交联聚合物、和烷基聚二 甲基硅氧烷交联聚合物。
14. 根据权利要求11所述的紫外线复合材料，其中所述液体紫外线活性物质选自对甲 氧基肉桂酸2-乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、辛基二甲基-对氨基苯甲酸、2-氰基-3, 3-二 苯基丙烯酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、水杨酸3, 3, 5-三甲基环己酯、氨茴酸甲酯、 以及它们的组合，优选所述液体紫外线活性物质选自水杨酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸 2-乙基己酯、以及它们的组合，还更优选所述液体紫外线活性物质包含溶解的固体紫外线 活性物质。
15. 根据权利要求14所述的紫外线复合材料，其中所述固体紫外线活性物质选自二苯 甲酰甲烷化合物、双-乙基己氧酚甲氧基苯基三嗪、2, 4, 6-三苯胺基-(对羰基-2' -乙基 己基-Γ -氧基）-1，3, 5-三嗪、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、苯甲酸二乙氨基羟基苯甲酰己 酯、苯甲酮-3、4-甲基亚节基樟脑、乙基己基双-异戊基苯并唑基苯基三聚氰胺、以及它 们的组合，优选所述二苯甲酰甲烷化合物为4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷。
【文档编号】A61K8/894GK104144676SQ201380012040
【公开日】2014年11月12日 申请日期:2013年3月1日 优先权日:2012年3月1日
【发明者】P·R·坦纳 申请人:宝洁公司