紫外线感知片、紫外线感知套组及紫外线感知方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种紫外线感知片、紫外线感知套组及紫外线感知方法。
【背景技术】
[0002] 紫外线量的测定被用于各种领域中，例如关于用来使紫外线硬化树脂硬化的紫外 线照射装置中对被照射物照射的紫外线量的测定，使用紫外线光量计来进行测定。
[0003] 关于紫外线光量计，通常已知利用半导体的光电伏的装置，但该装置昂贵且搬运 也不便。作为廉价且简便的装置，已知使用光致变色（photochromic)材料的卡（card)状 装置，但其因紫外线而可逆地变色，虽可获知照射中的紫外线强度，但无法获知紫外线的累 计照射量。
[0004] 关于测定累计照射量的方法，例如专利文献1中提出了利用变色材料的方法，但 存在感度不充分、不适于定量等问题。
[0005] 另外，关于紫外线量的测定，已提出了使用感光纸来进行定量的方法（参照专利 文献2)、或利用隐色染料的氧化显色的方法（参照专利文献3)，但这些方法均是以记录为 目的，不适于范围广的照射量的测定。进而，关于利用紫外线硬化的制造工艺（process)中 的紫外线照射线量，最广泛地使用100mJ/cm2~1000mJ/cm2,但所述方法不适于该照射量的 合适范围的测定。
[0006] [现有技术文献]
[0007] [专利文献]
[0008] [专利文献1]日本专利特开平10-288552号公报 [0009][专利文献2]日本专利特开平10-122958号公报 [0010][专利文献3]日本专利特开昭62-112020号公报
【发明内容】
[0011] 发明所欲解决的问题
[0012] 此处，即便是广面积的紫外线照射量的测定简便、可在lmj/cm2~1000mJ/cm2的范 围内根据紫外线的累计照度连续地显色的紫外线感知片或膜，也因染料的种类不同，有时 显色浓度过高而难以通过目测来观察。本发明的目的在于解决该问题，其目的在于在可根 据紫外线的累计照度连续地显色的紫外线感知片或膜中，更容易通过目测来检测与紫外线 的累计照度对应的显色。
[0013] 解决问题的技术手段
[0014] 本发明人等根据所述状况进行了努力研究，结果在支撑体上设置紫外线感知层， 对应于紫外线量的增加而使由光氧化剂所产生的自由基的量增加，从而能以高协调性感知 紫外线，其中所述紫外线感知层具有以光氧化剂与隐色染料的质量比为0. 2~1. 0 : 1的 方式内含光氧化剂与隐色染料的胶囊。进而发现，通过设置紫外线感度调整层或紫外线感 度调整膜，而调整有助于显色的紫外线照射量，由此可实现更容易进行目测判断的显色，从 而完成了本发明。
[0015] 用来解决所述问题的手段为下述〈1>的手段，优选下述〈2>~〈18>的手段。
[0016] 〈1> 一种紫外线感知套组，包含含紫外线感知层的片及紫外线感度调整膜，
[0017] 所述含紫外线感知层的片依次具有支撑体及紫外线感知层，
[0018] 所述紫外线感知层具有内含光氧化剂及可由所述光氧化剂氧化显色的隐色染料 的胶囊，所述光氧化剂与所述隐色染料的质量比为0.2~1.0 : 1，且所述紫外线感知层的 每Im2表面积的所述隐色染料的量为0.Ig~I. 0g。
[0019] 〈2>根据〈1>所述的紫外线感知套组，其中所述紫外线感度调整膜的300nm的透过 率为10 %以下，且450nm的透过率为70 %以上。
[0020] 〈3>根据〈1>或〈2>所述的紫外线感知套组，其中所述紫外线感度调整膜为含有颜 料微粒子的膜。
[0021] 〈4>根据〈3>所述的紫外线感知套组，其中所述颜料微粒子为氧化钛。
[0022] 〈5>根据〈3>或〈4>所述的紫外线感知套组，其中所述颜料微粒子的平均粒径为 0. 01ym以上。
[0023] 〈6>根据〈3>至〈5>中任一项所述的紫外线感知套组，其中相对于每Im2的紫外线 感度调整膜，所述颜料微粒子的含量为5g以上。
[0024] 〈7>根据〈1>至〈6>中任一项所述的紫外线感知套组，其中所述紫外线感度调整膜 含有紫外线吸收剂。
[0025] 〈8>根据〈1>至〈7>中任一项所述的紫外线感知套组，其中所述光氧化剂的波长 350nm下的摩尔吸光系数e为2000以下，且波长250nm下的e为10000以上。
[0026] 〈9>根据〈1>至〈8>中任一项所述的紫外线感知套组，其中所述胶囊为微胶囊。
[0027] 〈10>根据〈1>至〈9>中任一项所述的紫外线感知套组，其中隐色染料为氨基芳基 甲烷。
[0028] 〈11>根据〈1>至〈10>中任一项所述的紫外线感知套组，其中在利用高压水银灯 来照射所述紫外线感知片时，可于在波长365nm下测定时的累计照度为lmj/cm2~1000 mJ/ cm2的范围内感知紫外线。
[0029] 〈12>根据〈1>至〈11>中任一项所述的紫外线感知套组，其中所述支撑体为塑料 膜。
[0030] 〈13>-种紫外线感知片，依次具有支撑体、紫外线感知层及紫外线感度调整层，
[0031] 所述紫外线感知层具有内含光氧化剂及可由所述光氧化剂氧化显色的隐色染料 的胶囊，所述光氧化剂与所述隐色染料的质量比为0.2~1.0 : 1，且所述紫外线感知层的 每Im2表面积的所述隐色染料的量为0.Ig~I. 0g。
[0032] 〈14>根据〈13>所述的紫外线感知片，其中所述紫外线感度调整层的300nm的透过 率为10 %以下，且450nm的透过率为70 %以上。
[0033] 〈15>根据〈13>或〈14>的紫外线感知片，其特征在于：所述紫外线感度调整层含 有颜料微粒子。
[0034] 〈16>根据〈13>至〈16>中任一项所述的紫外线感知片，其特征在于：所述紫外线 感度调整层含有紫外线吸收剂。
[0035] 〈17>根据〈13>至〈16>中任一项的紫外线感知片，其中所述紫外线感度调整层为 最表层。
[0036] 〈18> -种紫外线感知方法，其特征在于：使用根据〈1>至〈17>中任一项所述的紫 外线感知片或紫外线感知套组。
[0037] 发明的效果
[0038] 根据本发明，对于广面积的紫外线照射量的测定简便、lmj/cm2~1000mJ/cm2的范 围内的紫外线量测定优异的紫外线感知片来说，可更容易地通过目测来检测与紫外线的累 计照度相对应的显色。
【附图说明】
[0039] 图1为表示本发明的显色程度的概念图。
[0040] 图2为本发明中所用的胶囊的一例的概略图。
[0041] 图3为表示光氧化剂与隐色染料的反应流程的一例的图。
[0042] 图4为表示本发明的紫外线感知片的一例的示意截面图。
[0043] 图5为表示本发明的紫外线感知套组的一例的示意截面图。
【具体实施方式】
[0044] 以下，对本发明的内容进行详细说明。另外，本案说明书中，所谓"~"是以包含其 前后所记载的数值作为下限值及上限值的含意而使用。
[0045] 〈紫外线感知片、紫外线感知套组〉
[0046] 本发明的紫外线感知片的特征在于：依次具有支撑体、紫外线感知层及紫外线感 度调整层，所述紫外线感知层具有内含光氧化剂及可由该光氧化剂氧化显色的隐色染料的 胶囊，所述光氧化剂与所述隐色染料的质量比为0.2~1.0 : 1，且所述紫外线感知层的每 Im2表面积的所述隐色染料的量为0.Ig~I. 0g。
[0047] 另外，本发明的紫外线感知套组的特征在于：包含含紫外线感知层的片及紫外线 感度调整膜，所述含紫外线感知层的片依次具有支撑体及紫外线感知层，所述紫外线感知 层具有内含光氧化剂及可由该光氧化剂氧化显色的隐色染料的胶囊，所述光氧化剂与所述 隐色染料的质量比为0.2~1.0 : 1，且所述紫外线感知层的每Im2表面积的所述隐色染料 的量为〇?Ig~I. 〇g。
[0048] 通过设定为至少满足所述任一个的构成，能以良好的感度与紫外线反应而检测紫 外线。尤其在利用高压水银灯来照射本发明的紫外线感知片等时，本发明的紫外线感知片 等根据在波长365nm下测定时的照射量而显色程度不同，因此可有效地感知紫外线的照射 量。此处所谓高压水银灯，例如是指牛尾（Ushio)电机制造的高压紫外线（Ultraviolet， UV)灯。图1为表示本发明的显色程度的概念图，纵轴对应于显色程度的对数，横轴对应于 紫外线的累计照度。此处，像由图1所表明那样，本发明中，可根据紫外线的照射度来有效 地感知紫外线的累计照度为lmj/cm2~1000mJ/cm2的范围内的紫外线。进而，本发明中，可 通过紫外线感度调整层或紫外线感度调整膜（以下有时称为"紫外线感度调整层等"）来调 整有助于显色的紫外线照射量，能以容易目测的显色程度以良好的感度感知紫外线。
[0049] 此外，本发明的光源不仅可使用高压水银灯，而且可使用其他光源。例如也可使用 金属卤化物灯、UV-发光二极管（LightEmittingDiode，LED)灯、低压水银灯、UV激光等。
[0050] 本发明的紫外线感知片及含紫外线感知层的片优选的是在波长365nm下测定时 的累计照度为lmj/cm2以上且小于10mJ/cm2的范围内的反射浓度变化ADl、10mJ/cm2以上 且小于10〇11〇7〇]12的范围内的反射浓度变化&〇2、及10〇11〇7〇11 2以上且100〇11〇7〇112以下的 范围内的反射浓度变化AD3分别为0. 2以上，更优选的是分别为0. 25以上。上限并无特别 限制，优选0. 4以下。另外，关于特定累计照度时的反射浓度，例如在波长365nm下测定时 的累计照度为lOmJ/cm2时的反射浓度变化优选的是大于0. 15且为0. 3以下，更优选0. 15 以下。lOOmJ/cm2时的反射浓度优选大于0. 10且为0. 15以下、或大于0. 3且为0. 4以下， 更优选大于〇. 15且为0. 3以下。lOOOmJ/cm2时的反射浓度优选大于0. 2且为0. 3以下、或 大于0. 6且为0. 8以下，更优选大于0. 3且为0. 6以下。
[0051] 所谓反射浓度变化，是指照射既定累计照度的紫外线之前与照射后的颜色的变化 量，具体可利用反射浓度计（爱色丽（X-Rite) 310,爱色丽（X-Rite)公司制造）来测定。
[0052] 通过使反射浓度变化ADl~反射浓度变化AD3成为所述范围内，可根据紫外线 的累计照度连续地显色，能以良好的感度感知紫外线。
[0053] 以下，根据图2、图3对本发明的紫外线感知机制进行更详细说明。另外，本发明当 然不限定于这些附图。
[0054] 图2为本发明中所用的胶囊的一例的概略图。像图2所示那样，在胶囊11中内含 光氧化剂12及隐色染料13。图3为表示光氧化剂与隐色染料的反应流程的一例的图。
[0055] 像图2所示那样，若经紫外线照射，则胶囊11内的光氧化剂12吸收紫外线hv。吸 收紫外线hv的光氧化剂12经活化（经活化的光氧化剂12a)，产生自由基（图3 (a))。所 产生的自由基与隐色染料13反应（氧化），与自由基反应的隐色染料显色（图3(b))。若 所照射的紫外线量增加，则由光氧化剂12所产生的自由基的量也增加，与所产生的自由基 反应的隐色染料13的量也增加。
[0056] 例如像图4中示出一例那样，本发明为紫外线感知层与紫外线感度调整层成一体 型的紫外线感知片。另外，例如像图5中示出一例那样，本发明为与含有紫外线感知层的膜 等不同而另设置含有紫外线感度调整层的膜的紫外线感知套组。任一类型中，紫外线感知 层及紫外线感度调整层的详细情况相同。本发明中，通过紫外线感度调整层或紫外线感度 调整膜来调整对紫外线感知层照射的紫外线照射量。即，本发明中，由紫外线感知层所含的 光酸产生剂所产生的自由基与