紫外线感知片、紫外线感知套组及紫外线感知方法_3

文档序号:9354911阅读:来源:国知局
基:
[0091] (a)相对于与甲烷碳原子的键结而位于对位的R1R2N-取代基,其中R1及R2分别为 选自氢、碳数1~10的烷基、2-羟基乙基、2-氰基乙基及苄基中的基团;以及
[0092] (b)选自低级烷基(碳数为1~4)、低级烷氧基(碳数为1~4)、氟原子、氯原子 及溴原子中的相对于甲烷碳原子而为邻位的基团;且
[0093] 第3芳基(剩余的一个芳基)与其他两个芳基可相同或不同,不同的情况下,该第 3芳基是选自以下基团:(a)可经低级烷基、低级烷氧基、氯原子、二苯基氨基、氰基、硝基、 羟基、氟原子、溴原子、烷硫基、芳硫基、硫酯基、烷基磺酸基、芳基磺酸基、磺酸基、砜酰胺基 (sulfoneamide)、烷基酰胺基、芳基酰胺基等取代的苯基;(b)可经胺基、二-低级烷基氨 基、烷基氣基取代的奈基;(c)可经烷基取代的吡陡基;(d)卩奎琳基;(e)可经烷基取代的亚 口引噪琳基〇
[0094] 优选的是R1及R2为氢或碳数1~4的烷基。最优选的是三个芳基全部相同。
[0095] 这种隐色染料的具体例例如可举出:三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、三(4-二乙基 氨基苯基)甲烷、双(4-二乙基氨基苯基)-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)甲烷、双(4-二乙 基氛基 _2_甲基苯基)-(4_二乙基氛基苯基)甲烧、双(1_乙基_2_甲基吲噪_3_基)-苯基 甲烷、2-N- (3-三氟甲基苯基)-N-乙基氨基-6-二乙基氨基-9- (2-甲氧基羰基苯基)咕吨、 2_(2_氯苯基)氨基_6_二丁基氨基-9-(2-甲氧基幾基苯基)咕吨、2-二苄基氨基_6_二 乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)咕吨、苯并[a]-6-N,N-二乙基氨基-9, 2-甲氧基羰基 苯基)咕吨、2- (2-氯苯基)-氨基-6-二丁基氨基-9- (2-甲基苯基羧基酰胺苯基)咕吨、 3,6_二甲氧基-9-(2-甲氧基羰基)-苯基咕吨、苯甲酰基隐色亚甲基蓝、3, 7-双-二乙基 氨基吩噁嗪等。市售品可举出隐色结晶紫(LCV,山田化学工业(股)公司制造)等。
[0096] [光氧化剂]
[0097] 本发明中所用的光氧化剂经紫外线活化而产生自由基。通过使用这种光氧化剂, 显色浓度对应于紫外线照射量而连续地变化,可通过目测来判断紫外线量。
[0098] 本发明中所用的光氧化剂优选的是波长350nm下的e为2000以下,更优选1000 以下,进而优选500以下。例如有320以下或280以下的范围等,但不限定于此。另外,优 选的是波长250nm下的e为10000以上,优选11000以上,进而优选12000以上。例如有 12730以上等,但不限定于此。通过设定为这种范围,而更有效地发挥本发明的紫外线感知 性能。此处,e是指光氧化剂的摩尔吸光系数,例如可使用紫外线分光光度计来测定。
[0099] 本发明中所用的光氧化剂优选的是下述通式(1)~通式(7)所表示的光氧化剂。 此外,光氧化剂可单独使用一种,也可混合使用两种以上。
[0100]通式(1)
[0101] [化 1]
[0102]
[0103] (式中,A、B及D分别独立地表示未经取代、或经取代基所取代的碳环或杂芳基,所 述取代基不妨碍将二聚物解离成咪唑基或隐色染料的氧化。)
[0104] A、B及D分别独立地表示未经取代、或经取代基所取代的碳环或杂芳基,所述取代 基不妨碍将二聚物解离成咪唑基或隐色染料的氧化。
[0105] B及D优选为分别具有0个~3个取代基,A优选为具有0个~4个取代基。
[0106] 通式(1)所表示的化合物及这些化合物的制法可利用作为咯吩二聚体等而已知 的见解。例如可参考美国专利第3552973号说明书的第4栏第22行至第6栏第3行的记 载,将这些内容并入到本案说明书中。
[0107] 通式⑵
[0108] P0-CX3
[0109] (式中,P°表示氢原子、卤素原子或芳基,X表示卤素原子。)
[0110] P°、X所表示的卤素原子可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,优选氯原子、溴原 子。
[0111] 通式(2)所表示的化合物例如可举出:四氯化碳、四溴化碳、三溴化对硝基苯、溴 二氣甲烧、二氣甲苯、六漠乙烧、鹏仿、1,1,1 _二漠_2_甲基_2_丙醇、1,1,2, 2_四漠乙烧、 2, 2, 2-二漠乙醇、1,1,I-二氣甲基丙醇等。
[0112] 通式(3)
[0113] [化 2]
[0114]
[0115] (式中,R表示取代基。X表示0~5的整数。)
[0116] R表示取代基,取代基可举出:硝基、卤素原子、碳数1~3的烷基、碳数1~3的 卤代烷基、乙酰基、卤代乙酰基、碳数1~3的烷氧基等。在具有多个R的情况下,所有取代 基可相同也可不同。
[0117] X表示0~5的整数,优选0~3。
[0118] 通式⑶所表示的化合物例如可举出:邻硝基-a,a,a-三溴苯乙酮、间硝 基-a,a,a-二漠苯乙酬、对硝基-a,a,a-二漠苯乙酬、a,a,a-二漠苯乙酬、a, a,二漠_3,4- -氣苯乙酬。
[0119] 通式(4)
[0120] R1-SO2-X1
[0121] (式中,R1表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,X1表示卤素原子。)
[0122] R1表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基。可具有取代基的烷基优选为 碳数1~20的烷基,更优选为碳数1~10的烷基,进而优选为碳数1~6的烷基。
[0123] 可具有取代基的芳基优选为碳数6~20的芳基,更优选为碳数6~14的芳基,进 而优选为碳数6~10的芳基。
[0124] 取代基可举出:硝基、卤素原子、碳数1~3的烷基、碳数1~3的卤代烷基、乙酰 基、卤代乙酰基、碳数1~3的烷氧基等。
[0125] X1所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,优选氯原子、溴原子。
[0126] 通式(4)所表示的化合物例如可举出:2,4_二硝基苯磺酰氯、邻硝基苯磺酰氯、 间硝基苯磺酰氯、3, 3'-二苯基砜二磺酰氯、乙磺酰氯、对溴苯磺酰氯、对硝基苯磺酰氯、 对-3-苯磺酰氯、对乙酰胺苯磺酰氯、对氯苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、甲磺酰氯、苯磺酰溴 等。
[0127]通式(5)
[0128] R2-S-X2
[0129] (式中,R2表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,X2表示卤素原子。)
[0130] R2表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,与通式(4)的R1为相同含意, 优选范围也相同。
[0131] X2所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,优选氯原子、溴原子。
[0132] 通式(5)所表示的化合物例如可举出2,4-二硝基苯次磺酰氯、邻硝基苯次磺酰氯 等。
[0133]通式(6)
[0134] [化 3]
[0135]
[0136] (式中,R3表示可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂芳基,X3、X4及X5分别独 立地表示氢原子或卤素原子。其中,X3、X4及X5不全部为氢原子。)
[0137] R3表示可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂芳基。
[0138] 芳基优选碳数6~20的芳基,更优选碳数6~14的芳基,进而优选碳数6~10 的芳基。
[0139] 杂芳基优选碳数4~20的杂芳基,更优选碳数4~13的杂芳基,进而优选碳数 4~9的杂芳基。
[0140] 取代基可举出:硝基、卤素原子、碳数1~3的烷基、碳数1~3的卤代烷基、乙酰 基、卤代乙酰基、碳数1~3的烷氧基等。
[0141] X3、X4及X5所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,优选氯原子、溴 原子。
[0142] 通式(6)所表示的化合物例如可举出:六溴二甲基亚砜、五溴二甲基亚砜、六溴 二甲基砜、三氯甲基苯基砜、三溴甲基苯基砜、三氯甲基苯基砜、三氯-对氯苯基砜、三溴甲 基-对硝基苯基砜、2-三氯甲基苯并噻唑砜、4,6-二甲基嘧啶-2-三溴甲基砜、四溴二甲基 讽、2,4 - 二氣苯基-二氣甲基讽、2-甲基氣苯基二氣甲基讽、2, 5- 二甲基_4-氣苯基二 氯甲基砜、2,4-二氯苯基三甲基砜、三溴甲基苯基砜、三-对甲苯基硫鑰三氟甲磺酸盐等。
[0143] 通式(7)
[0144] R4CX6X7X8
[0145] (式中,R4表示可具有取代基的杂芳基,X6、X7及X8分别独立地表示氢原子或卤素 原子。其中,X6、X7及Xs不全部为氢。)
[0146] R4表示可具有取代基的杂芳基。杂芳基优选碳数4~20的杂芳基,更优选碳数 4~13的杂芳基,进而优选碳数4~9的杂芳基。
[0147] 取代基可举出:硝基、卤素原子、碳数1~3的烷基、碳数1~3的卤代烷基、乙酰 基、卤代乙酰基、碳数1~3的烷氧基等。
[0148] X6、X7及X8所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,优选氯原子、溴 原子。
[0149] 通式(7)所表示的化合物例如可举出:三溴喹哪啶、2-三溴甲基-4-甲基喹啉、 4_三溴甲基嘧啶、4-苯基-6-三溴甲基嘧啶、2-三氯甲基-6-硝基苯并噻唑、1-苯基-3-三 氯甲基吡唑、2, 5-二-三溴甲基-3,4-二溴噻吩、2-三氯甲基-3-(对丁氧基苯乙烯基)-1, 3,4-噁二唑、2,6-二-三氯甲基-4-(对甲氧基苯基)-三嗪、2- (4-甲基苯基)-4,6-双(三 氯甲基)-1,3,5_三嗪等。
[0150]这些化合物中,优选通式(3)、通式(6)、通式(7)所表示的化合物,卤素原子优选 氯、溴、碘。另外,除了通式(1)~通式(7)所表示的化合物以外,也可使用双(叔丁基磺酰 基)重氮甲烷等重氮化合物。
[0151] [还原剂]
[0152] 本发明中,也可在紫外线感知层中含有还原剂。还原剂可含有在胶囊外,也可内含 在胶囊中。还原剂具有使光氧化剂失活的功能。通过含有还原剂,可抑制因紫外线照射而 由光氧化剂所产生的自由基急剧增加导致显色浓度急剧变化的情况,可使显色浓度对应于 紫外线照射量而连续地变化,可通过目测来判断紫外线量,因而优选。
[0153] 还原剂可单独使用或并用两种以上,只要为具有使光氧化剂失活的功能的还原性 物质,则不限定于这些物质。
[0154] 本发明中所用的还原剂只要作为捕获经活化的光氧化剂的游离基的所谓活性自 由基捕获物质而发挥作用,则并无特别限定,例如可举出:像美国专利3042513号的说明书 中记载的有机还原剂(例如对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、羟基对苯二酚、吡咯并缩水甘 油及0-氨基苯酚、对氨基苯酚那样的氨基苯酚类等)、日本专利特公昭62-39726号的说明 书中记载的环式苯基酰肼化合物(例如1-苯基吡唑烷-3-酮[菲尼酮A(phenidoneA),下 述式(1)]、1_苯基-4-甲基吡唑烷-3-酮[菲尼酮B,下述式(2)]、1_苯基_4,4_二甲基 [ftP坐烧-3-酮[菲尼酮(dimezone),下述式(3)]、以及3-甲基-1-(对磺基苯基)-2_吡挫 啉-5-酮及3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮、4-羟基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷 酮(菲尼酮S)等。
[0155] [化 4]
[0156]
[0157] 环式苯基酰肼的苯基上也可具有取代基,取代基可举出:甲基、三氟甲基、氯原子、 溴原子、氟原子、甲氧基、乙氧基、对苄氧基、丁氧基、对苯氧基、2,4,6_三甲基、3,4_二甲基 等。
[0158] 在环式苯基酰肼的杂环基的4位上也可具有取代基,取代基可举出双-羟基甲基、 羟基甲基、甲基、乙基、苄基等。
[0159] 在环式苯基酰肼的杂环基的5位上也可具有取代基,取代基可举出甲基、苯基等。
[0160] 另外,还原剂也可为胍衍生物、亚烷基二胺衍生物、羟基胺衍生物。
[0161] 胍访导体例如可举出:苯基胍、1,3-二苯基胍、1,2, 3-三苯基胍、1,2-二环己基 胍、1,2, 3-三环己基胍、1,3-二-邻甲苯基胍、邻甲苯基二苯基胍、间甲苯基二苯基胍、对甲 苯基二苯基胍、N,K-二环己基-4-吗啉基羧基脒、1,3-二甲苯基-3-苯基
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