包含对苯二胺氧化色基和特定偶联剂的染料组合物的制作方法

文档序号:11629767阅读:378来源:国知局
本发明涉及使用特定对苯二胺氧化色基(oxidationbase)和特定偶联剂将角蛋白纤维染色的组合物。许多人长期试图修饰他们头发的颜色,特别是遮盖他们的灰发。染色方法之一是使用含有氧化染料前体(其通常被称作氧化色基)的染料组合物的“永久”或氧化染色。这些氧化色基是无色或弱着色的化合物,其在与氧化性产品合并时可经由氧化缩合过程产生有色化合物。也已知可以通过将这些氧化色基与偶联剂或着色改性剂合并来改变用它们获得的色调,所述偶联剂或着色改性剂特别选自芳族间-二胺、间-氨基苯酚、间-二酚和某些杂环化合物,如吲哚化合物。用作氧化色基和偶联剂的分子的多样性允许获得多种多样的颜色。永久染色法因此包括在绝大多数情况下在碱性ph条件下与含有染料前体的组合物一起使用包含至少一种氧化剂的水性组合物。这种氧化剂的作用是至少部分降解头发的黑色素,其根据存在的氧化剂的性质使得纤维或多或少地显著淡化。所用氧化剂通常是过氧化氢。碱化剂能将组合物的ph调节至碱性ph以能够活化氧化剂。此外,这种碱化剂造成角蛋白纤维溶胀,鳞片随之竖起,这促进氧化剂以及染料(如果它们存在)(尤其是氧化染料)渗入纤维并由此提高染色或淡化反应的效率。长期来看,氧化剂和碱剂的使用可能造成角蛋白纤维的降解以及造成使用时的不便;特别地,由于其强烈的特有臭味,氨可能对使用者造成不便。此外,使用者不仅可能受臭味困扰,还可能面临更大的不耐受风险,例如头皮的刺激,这特别体现为刺痛。获得耐受外部因素,如光、洗发水和汗并沿整根纤维尽可能均匀(无论角蛋白纤维的受损程度如何)的强烈着色也是重要的。在染发领域常使用对苯二胺型氧化色基。已知做法例如是在氧化染色中使用3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇(或2-γ-羟丙基-对苯二胺),特别是在文献wo80/00214中。但是,使用这种氧化色基获得的染料组合物并非总是令人满意,特别是在确保以发根和发梢之间可接受的着色选择性适当覆盖灰发和/或对外部侵袭因素,如光、洗发水、恶劣气候等的足够色牢度方面。本发明的目的之一是提出具有优于现有组合物的染色性质的用于将人角蛋白纤维,如头发染色的组合物。特别地,本发明的组合物在化学氧化剂存在下必须能够获得令人满意的颜色,特别是在力度方面,还具有从发根至发梢的足够颜色均匀性,这能够避免着色的“根部(root)”效应。最后,也可以获得对外部因素非常稳定的着色。此外,本发明能在着色的同时实现显著淡化程度,并在不使用氧化剂如过酸盐或加大(forcing)化学氧化剂或碱化剂的量的情况下实现这些。此外,本发明的组合物能够获得在其施加到头发上的过程中或在其制备过程中较低臭的制剂。通过本发明实现这些和其它目标,其一个主题因此是一种用于将角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维,如头发染色的组合物,其包含:a)至少一种氧化色基3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和/或其酸盐或其溶剂合物,如水合物;b)至少一种偶联剂,其选自i)间苯二酚(1,3-羟基苯)及其衍生物,特别例如2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物,ii)间氨基苯酚(1-羟基-3-氨基苯)及其衍生物,如2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物,iii)间苯二胺和2,4-二氨基苯氧基乙醇、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物,iv)杂环偶联剂,特别选自:-6-羟基苯并吗啉,-羟基吲哚,如6-羟基吲哚、4-羟基吲哚或4-羟基-n-甲基吲哚,-式(i)的4-氨基吲哚衍生物、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物:其中-r''''1代表氢原子;直链或支链的饱和c1-c6烷基,其任选被氧原子或基团nr''''7插入,任选被选自oh和nr''''7r''''8的基团取代;-r''''2和r''''3,其可以相同或不同,代表氢原子;c1至c6(优选c1至c4)烷基,其任选被一个或多个羟基取代;c1至c6烷基羧酸酯基团;羧基;或conr''''7r''''8基团;-r''''4和r''''5,其可以相同或不同,代表氢原子或c1至c6烷基;-r''''6代表卤素、直链或支链c1至c10烷基,其任选被选自o或nr''''9的杂原子插入和/或任选被一个或多个选自oh和nr''''7r''''8的可以相同或不同的基团取代;羧基;c1至c10烷基羧酸酯基团;conr''''7r''''6代表卤素、直链或支链c1至c10烷基,其任选被选自o或nr''''9的杂原子插入和/或任选被一个或多个选自oh和nr''''7r''''8的可以相同或不同的基团取代;羧基;c1至c10烷基羧酸酯基团;conr''''7r''''9和/或任选被一个或多个选自oh和nr''''7r''''8的可以相同或不同的基团取代;羧基;c1至c10烷基羧酸酯基团;conr''''7r''''7r''''8;羧基;c1至c10烷基羧酸酯基团;conr''''7r''''8基团;c1至c10烷氧基或c1至c10(聚)羟基烷氧基;(聚)(c1-c10)烷氧基(c1-c10)烷氧基;或o-ak-nr''''9r''''10基团,其中ak代表直链c1至c8或支链c3至c8亚烷基二价基团,其任选被一个或多个氧原子和/或nr''''7基团插入;-r''''7和r''''8,其可以相同或不同,代表氢原子;或c1至c8烷基,其任选被一个或多个羟基取代;-r''''9和r''''10,其可以相同或不同,代表直链或支链、饱和或不饱和的c1至c4烷基;r''''9和r''''10可以与携带它们的氮一起形成饱和或不饱和的5-至8-元杂环,环成员之一可能是氧原子或nr''''11基团,其中r''''11代表氢原子或任选被一个或多个选自oh和nr''''7r''''8的基团取代的c1至c4烷基;-2-氨基-3-羟基吡啶,-式(ii)的阳离子氨基吡啶型衍生物、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物:(ii)其中,基团z'''1r'''1带有阳离子电荷;z'''1是氧原子或基团nr'''2;r'''2是氢原子或直链或支链c1至c4烷基、苄基或乙酰基;r'''1是饱和的直链或支链c1至c10烷基,被阳离子基团取代或插入,任选被一个或多个氧原子和/或被一个或多个基团nr'''2插入,任选被一个或多个选自羟基、烷氧基和c1至c4羟基烷基的基团取代,或r'''1是饱和的直链或支链c1至c10烷基,被阳离子基团取代或插入,任选被一个或多个氧原子和/或被一个或多个基团nr'''2插入,任选被一个或多个选自羟基、烷氧基和c1至c4羟基烷基或任选被一个或多个选自羟基、烷氧基和c1至c4羟基烷基的基团取代的r'''2的基团取代,或r'''1是任选被一个或多个选自c1至c4烷基、羟基、c1至c4烷氧基、氨基、(c1-c4)烷基氨基、二(c1-c4)烷基氨基、硫基、(c1-c4)烷基硫基、羧基、(c1-c4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和c1至c4羟基烷基的基团取代的饱和、不饱和或芳族的5-至8-元杂环;当z'''1代表nr'''2时,则▪r'''1和r'''2可以与它们所连向的氮原子一起形成阳离子型饱和或不饱和的5-至8-元杂环,其任选被一个或多个选自c1至c10烷基、羟基、c1至c4烷氧基、氨基、(c1-c4)烷基氨基、二(c1-c4)烷基氨基、硫基、(c1-c4)烷基硫基、羧基、(c1-c4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和c1至c4羟基烷基的基团取代,这种杂环可能含有一个或多个选自n和o,优选n的杂原子,或▪r'''1和r'''2可以与它们所连向的氮原子一起形成非阳离子型饱和或不饱和的5-至8-元杂环,其被阳离子基团取代并任选被一个或多个选自c1至c10烷基、羟基、c1至c4烷氧基、氨基、(c1-c4)烷基氨基、二(c1-c4)烷基氨基、硫基、(c1-c4)烷基硫基、羧基、(c1-c4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和c1至c4羟基烷基的基团取代;r'''3选自氢原子、选自氟、氯和溴的卤素、直链或支链c1至c4烷基、羧基(-cooh)和(c1-c4)烷氧基羰基;an-代表阴离子或阴离子的混合物;-其加成盐、其溶剂合物、其盐的溶剂合物及其混合物,c)任选地,至少一种脂肪物质,其优选是液体和非硅酮,优选为所述组合物的总重量的至少10重量%的量,d)任选地,至少一种碱化剂;和e)任选地,至少一种化学氧化剂。本发明的一个主题还是使用本发明的组合物将角蛋白纤维,如头发染色的方法和用于使用本发明的组合物的多隔室装置。此外,本发明的方法使用在其施加到头发上的过程中或在其制备过程中较低臭的制剂。在阅读下列说明书和实施例时将更清楚看出本发明的其它特征和优点。在下文中并且除非另行指明,数值范围的端值包括在该范围内。术语“至少一种(个)”等于术语“一种(个)或多种(个)”。a)3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇氧化色基:本发明的组合物包含a)一种或多种氧化色基,其选自具有下式的3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇(或2-γ-羟丙基-对苯二胺)、其酸盐或其溶剂合物,如水合物:根据本发明的选自(2,5-二氨基苯基)丙醇、其酸盐或其溶剂合物,如水合物的(一种或多种)氧化色基可以以该组合物的总重量的0.0001重量%至20重量%,优选0.005重量%至10重量%,更特别是该组合物的总重量的0.01重量%至10重量%的量存在于本发明的组合物中。可根据本发明使用的酸盐可选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。本发明的组合物还可包含除3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇、其酸盐或其溶剂合物,如水合物外的一种或多种附加氧化色基。根据本发明的一个特定实施方案,该(一种或多种)附加色基选自杂环色基和苯基色基及其加成盐或其溶剂合物。作为附加苯基氧化色基的实例,可以提到非3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇的对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基酚类和邻氨基酚类及其加成盐或其溶剂合物。在对苯二胺类中,可提到的实例包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、n,n-二甲基-对苯二胺、n,n-二乙基-对苯二胺、n,n-二丙基-对苯二胺、4-氨基-n,n-二乙基-3-甲基苯胺、n,n-双-(β-羟乙基)-对苯二胺、4-n,n-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-n,n–双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、n-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、n,n-二甲基-3-甲基-对苯二胺、n-乙基-n-(β-羟乙基)-对苯二胺、n-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、n-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、n-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、n-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯、3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷及其与酸的加成盐或其溶剂合物。在上文提到的对苯二胺类中,对苯二胺或ppd、对甲苯二胺或ptd、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、n,n-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺及其与酸的加成盐或其溶剂合物特别优选。在双(苯基)亚烷基二胺类中,可提到的实例包括n,n'-双(β-羟乙基)-n,n'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、n,n'-双(β-羟乙基)-n,n'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、n,n'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、n,n'-双(β-羟乙基)-n,n'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、n,n'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、n,n'-双(乙基)-n,n'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷及其加成盐或其溶剂合物。在对氨基酚类中,可提到的实例包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)酚和4-氨基-2-氟苯酚及其与酸的加成盐或其溶剂合物。在邻氨基酚类中,可提到的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加成盐或其溶剂合物。该杂环色基更特别选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物及其加成盐或其溶剂合物。在吡啶衍生物中,可提到的是例如专利gb1026978和gb1153196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶及其加成盐或其溶剂合物。可用于本发明的染色法的其它吡啶氧化色基是例如专利申请fr2801308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化色基类或其加成盐。可提到的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇和3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇、2-[(3-氨基-吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇及其加成盐或其溶剂合物。在嘧啶衍生物中,可以提到例如专利de2359399、jp88-169571、jp05-63124和ep0770375或专利申请wo96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐,和在存在互变异构平衡时,它们的互变异构形式。在吡唑衍生物中,可以提到专利de3843892和de4133957和专利申请wo94/08969、wo94/08970、fr-a-2733749和de19543988中描述的化合物,例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。也可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。优选使用4,5-二氨基吡唑,甚至更优选4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐或溶剂合物。还可提到的吡唑衍生物包括二氨基-n,n-二氢吡唑并吡唑酮,特别是专利申请fr-a-2886136中描述的那些,如下列化合物及其加成盐:2,3-二氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1h,6h-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮或2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。优选使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐或溶剂合物。优选使用的杂环色基包括4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇和/或其盐或溶剂合物。根据本发明的(一种或多种)附加氧化色基各自有利地构成该组合物的总重量的0.0001重量%至10重量%,优选该组合物的总重量的0.005重量%至5重量%。b)偶联剂本发明的组合物包含一种或多种偶联剂,其选自:i)间苯二酚(1,3-羟基苯)及其衍生物,特别例如2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物,ii)间氨基苯酚(1-羟基-3-氨基苯)及其衍生物,如2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、5-氨基-6-氯2-甲基苯酚、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物,iii)间苯二胺和2,4-二氨基苯氧基乙醇、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物,iv)杂环偶联剂,特别是:-6-羟基苯并吗啉,-羟基吲哚,如6-羟基吲哚、4-羟基吲哚或4-羟基-n-甲基吲哚,-式(i)的4-氨基吲哚衍生物、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物:(i)其中-r''''1代表氢原子;直链或支链的饱和c1至c6烷基,其任选被氧原子或基团nr''''7插入,任选被选自oh和nr''''7r''''8的基团取代;-r''''2和r''''3,其可以相同或不同,代表氢原子;c1至c6(优选c1至c4)烷基,其任选被一个或多个羟基取代;c1至c6烷基羧酸酯基团;羧基;或conr''''7r''''8基团;-r''''4和r''''5,其可以相同或不同,代表氢原子或c1至c6烷基;-r''''6代表卤素、直链或支链c1至c10烷基,其任选被选自o或nr''''9的杂原子插入和/或任选被一个或多个选自oh和nr''''7r''''8的可以相同或不同的基团取代;羧基;c1至c10烷基羧酸酯基团;conr''''7r''''6代表卤素、直链或支链c1至c10烷基,其任选被选自o或nr''''9的杂原子插入和/或任选被一个或多个选自oh和nr''''7r''''8的可以相同或不同的基团取代;羧基;c1至c10烷基羧酸酯基团;conr''''7r''''9,和/或任选被一个或多个选自oh和nr''''7r''''8的可以相同或不同的基团取代;羧基;c1至c10烷基羧酸酯基团;conr''''7r''''7r''''8;羧基;c1至c10烷基羧酸酯基团;conr''''7r''''8;羧基;c1至c10烷基羧酸酯基团;conr''''7r''''8基团;c1至c10烷氧基或c1至c10(聚)羟基烷氧基;(聚)(c1-c10)烷氧基(c1-c10)烷氧基;或o-ak-nr''''9r''''10基团,其中ak代表直链c1至c8或支链c3至c8亚烷基二价基团,其任选被一个或多个氧原子和/或nr''''7基团插入;-r''''7和r''''8,其可以相同或不同,代表氢原子;或任选被一个或多个羟基取代的c1至c8烷基;-r''''9和r''''10,其可以相同或不同,代表直链或支链、饱和或不饱和的c1至c4烷基;r''''9和r''''10可以与携带它们的氮一起形成饱和或不饱和的5-至8-元杂环,环成员之一可能是氧原子或nr''''11基团,其中r''''11代表氢原子或任选被一个或多个选自oh和nr''''7r''''8的基团取代的c1至c4烷基;-2-氨基-3-羟基吡啶,-式(ii)的阳离子氨基吡啶型衍生物、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物:(ii)其中,基团z'''1r'''1带有阳离子电荷;z'''1是氧原子或基团nr'''2;r'''2是氢原子或者直链或支链c1至c4烷基、苄基或乙酰基;r'''1是饱和的直链或支链c1至c10烷基,被阳离子基团取代或插入,任选被一个或多个氧原子和/或被一个或多个基团nr'''2插入,任选被一个或多个选自羟基、烷氧基和c1至c4羟基烷基的基团取代,或r'''1是饱和的直链或支链c1至c10烷基,被阳离子基团取代或插入,任选被一个或多个氧原子和/或被一个或多个基团nr'''2插入,任选被一个或多个选自羟基、烷氧基和c1至c4羟基烷基或任选被一个或多个选自羟基、烷氧基和c1至c4羟基烷基的基团取代的r'''2的基团取代,或r'''1是任选被一个或多个选自c1至c4烷基、羟基、c1至c4烷氧基、氨基、(c1-c4)烷基氨基、二(c1-c4)烷基氨基、硫基、(c1-c4)烷基硫基、羧基、(c1-c4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和c1至c4羟基烷基的基团取代的饱和、不饱和或芳族的5-至8-元杂环;当z'''1代表nr'''2时,▪r'''1和r'''2可以与它们所连向的氮原子一起形成阳离子型饱和或不饱和的5-至8-元杂环,其任选被一个或多个选自c1至c10烷基、羟基、c1至c4烷氧基、氨基、(c1-c4)烷基氨基、二(c1-c4)烷基氨基、硫基、(c1-c4)烷基硫基、羧基、(c1-c4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和c1至c4羟基烷基的基团取代,这种杂环可能含有一个或多个选自n和o,优选n的杂原子,或▪r'''1和r'''2可以与它们所连向的氮原子一起形成非阳离子型饱和或不饱和的5-至8-元杂环,其被阳离子基团取代并任选被一个或多个选自c1至c10烷基、羟基、c1至c4烷氧基、氨基、(c1-c4)烷基氨基、二(c1-c4)烷基氨基、硫基、(c1-c4)烷基硫基、羧基、(c1-c4)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和c1至c4羟基烷基的基团取代;r'''3选自氢原子、选自氟、氯和溴的卤素、直链或支链c1至c4烷基、羧基(-cooh)和(c1-c4)烷氧基羰基;an-代表阴离子或阴离子的混合物;-其加成盐、其溶剂合物、其盐的溶剂合物及其混合物。式(i)的化合物:在本发明中,术语“式(i)的化合物中存在的阳离子基团”意在表示包含季铵的任何直链或支链或环状的、饱和或不饱和的基团,这种季铵是-n+rarbrc类型的,ra、rb和rc,可以相同或不同,代表可被羟基取代的c1至c6烷基。ra和rb可一起形成5-至8-元杂环,基团rc随之是可被羟基取代的c1-c6烷基。作为-n+rarbrc类型的基团的实例,可优选提到三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、二乙基丙基铵、羟乙基二乙基铵、二-β-羟乙基甲基铵、三-β-羟乙基铵、哌啶鎓、n-甲基哌啶鎓、吡咯烷鎓、n-甲基吡咯烷鎓、吗啉鎓、n-甲基吗啉鎓、咪唑鎓、羟乙基咪唑鎓、甲基咪唑鎓、哌嗪鎓和n-甲基哌嗪鎓基团。对本专利申请而言,“阳离子杂环”意在表示其中至少一个环成员是季铵的5-至8-元杂环。可提到的阳离子杂环基团的实例包括咪唑鎓、吡啶鎓、哌啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并三唑鎓、吡唑鎓、三唑鎓和苯并噁唑鎓基团。优选地,z'''1代表基团nr'''2,其中r'''2选自氢原子和c1至c2烷基,nr'''2更优选选自nh和nme。优选地,r'''1是被阳离子基团取代或插入的c1至c8烷基,所述阳离子基团可以被或不被一个或多个氧原子和/或一个或多个基团nr'''2插入,任选被羟基取代。优选地,该阳离子基团选自三甲基铵、三乙基铵、二甲基乙基铵、二乙基甲基铵、二异丙基甲基铵、羟乙基二乙基铵、咪唑鎓、吡啶鎓、哌啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓和苯并咪唑鎓基团。再更优选地,该阳离子基团选自三甲基铵、咪唑鎓、哌嗪鎓、哌啶鎓、吗啉鎓和吡咯烷鎓基团。根据本发明的第一个特别优选的变体,z'''1是氧原子或nr'''2,其中r'''2选自氢和直链或支链c1至c4烷基,r'''2优选代表h或me;且r'''1代表饱和的直链c2-c8烷基,其不被插入或被氧原子或被nh基团插入,任选被羟基取代,和被选自三甲基铵、咪唑鎓、哌嗪鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓和吗啉鎓基团的阳离子基团取代或插入。根据本发明的第二个优选变体,z'''1是基团nr'''2,且r'''1和r'''2与它们连向的氮原子一起形成任选被一个或多个选自c1至c10烷基和c1至c10羟基烷基的基团取代的饱和或不饱和的5-至8-元阳离子杂环。这种杂环可含有一个或多个选自n和o,优选n的杂原子。根据这一变体,z'''1是基团nr'''2,且r'''1和r'''2与它们连向的氮原子一起形成被一个或多个选自c1至c4羟基烷基和c1至c4烷基的基团取代的哌啶鎓、咪唑鎓、吡咯烷鎓、吗啉鎓或哌嗪鎓基团。根据第三个变体,z'''1是基团nr'''2,且r'''1和r'''2与它们连向的氮原子一起形成被阳离子基团取代的饱和或不饱和的、5-至8-元非阳离子杂环,所述阳离子基团优选选自三甲基铵、二乙基甲基铵、咪唑鎓、哌嗪鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓和吗啉鎓基团。根据这一变体,该饱和或不饱和的、5-至8-元非阳离子杂环优选选自吡咯烷、哌啶和吗啉,这种环被选自三甲基铵、二乙基甲基铵、吡咯烷鎓、哌啶鎓和咪唑鎓基团的阳离子基团取代。r'''3优选选自氢原子和c1至c4烷基。r'''3再更优选是氢原子。式(i)的阳离子氨基吡啶可以是游离形式或盐形式,如与无机酸的加成盐,优选选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐和磷酸盐,或与有机酸的加成盐,例如柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、乙酸盐、对甲苯磺酸盐、甲酸盐和甲磺酸盐。式(i)的阳离子氨基吡啶也可以是溶剂合物,例如水合物或者直链或支链醇,如乙醇或异丙醇的溶剂合物形式。通过有机或无机的、化妆品可接受的阴离子或阴离子混合物(标作an-)确保式(v)的化合物的电中性。an-代表阴离子或阴离子的混合物,选自例如卤素离子,如氯离子、溴离子、氟离子或碘离子;氢氧根;硫酸根;硫酸氢根;烷基硫酸根,其中直链或支链烷基部分是c1-c6,如甲基硫酸根或乙基硫酸根离子;碳酸根和碳酸氢根;羧酸盐,如甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐和草酸盐;烷基磺酸根,其直链或支链烷基部分是c1-c6,如甲基磺酸根离子;芳基磺酸根,其芳基部分,优选苯基任选被一个或多个c1-c4烷基取代,例如4-甲苯磺酸根;和烷基磺酸根,如甲磺酸根。式(i)的阳离子氨基吡啶优选选自下列化合物:an-具有与上文相同的含义。式(ii)的化合物:根据本发明的一个特定实施方案,在式(ii)中,r''''1代表氢原子或任选被羟基取代的饱和c1至c4烷基。根据另一特定实施方案,r''''2和r''''3,可以相同或不同,代表氢原子;任选被一个或多个羟基取代的c1至c4烷基;羧基;c1至c4烷基羧酸酯基团;基团conr''''7r''''8,优选conh2。优选地,r''''2和r''''3,可以相同或不同,代表氢原子;任选被一个或多个羟基取代的c1至c4烷基。根据另一特定实施方案,r''''4和r''''5相同并代表氢原子。根据另一特定实施方案,r''''6代表直链或支链c1至c6烷基;羧基;c1至c6烷基羧酸酯基;羧酰胺基团;(c1-c6)烷氧基(c1-c6)烷氧基;c1至c6烷氧基或羟基(c1至c6)烷氧基;基团o-ak-nr''''9r''''10,其中ak=任选被基团nr''''7插入的直链c1至c6或支链c3至c6二价亚烷基。优选地,r''''6代表直链或支链c1至c6烷基;(c1-c6)烷氧基(c1-c6)烷氧基;c1至c6烷氧基或羟基(c1-c6)烷氧基;基团o-ak-nr''''9r''''10,其中ak=任选被基团nr''''7插入的直链c1至c6或支链c3至c6二价亚烷基。根据一个特定实施方案,本发明的化合物选自式(ii')的4-氨基吲哚衍生物、其加成盐、其溶剂合物和其盐的溶剂合物:(ii')其中:r''''1代表:-氢原子;-任选被羟基取代的饱和c1至c4烷基;r''''2和r''''3,可以相同或不同,代表:-氢原子;-任选被一个或多个羟基取代的c1至c4烷基;-羧基;-c1至c4烷基羧酸酯基团;-基团conr''''7r''''8,优选羧酰胺基团conh2;r''''4和r''''5代表氢原子;r''''6代表:-直链或支链c1至c6烷基;-羧基;-c1至c6烷基羧酸酯基;-羧酰胺基团;-(c1-c6)烷氧基(c1-c6)烷氧基;-c1至c6烷氧基或c1至c6羟基烷氧基;-基团o-ak-nr''''9r''''10,其中ak=直链c1至c6或支链c3至c6二价亚烷基,其任选被基团nr''''7插入;r''''7和r''''8代表氢原子或任选被羟基取代的c1至c6烷基;r''''9和r''''10,可以相同或不同,代表饱和直链c1至c4烷基或不饱和直链c2至c4烷基;r''''9和r''''10可以与携带它们的氮一起形成饱和或不饱和的5-至8-元杂环,环成员之一可能是氧原子或基团nr''''11,其中r''''11=h或任选被oh取代的c1至c4烷基。式(ii)的衍生物可任选与强无机酸,例如hcl、hbr、hi、h2so4或h3po4,或有机酸,例如乙酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲酸或甲磺酸成盐。式(ii)的衍生物也可以是溶剂合物形式,例如水合物或者直链或支链醇,如乙醇或异丙醇的溶剂合物形式。作为式(ii)的衍生物的实例,可以提到下列化合物:一般而言,本发明中可用的偶联剂的加成盐特别选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐,和与碱,如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、胺或链烷醇胺的加成盐。此外,该偶联剂的溶剂合物更特别代表所述偶联剂的水合物和/或所述偶联剂与直链或支链c1至c4醇,如甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇的组合。根据一个优选实施方案,该偶联剂选自间苯二酚(1,3-羟基苯)、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、间氨基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、6-羟基苯并吗啉、6-羟基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、其加成盐、其溶剂合物、其盐的溶剂合物及其混合物。再更优选地,该偶联剂选自5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、6-羟基苯并吗啉、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2-甲基间苯二酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、其加成盐、其溶剂合物、其盐的溶剂合物及其混合物。偶联剂可构成该组合物的总重量的0.001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。本发明的组合物除上述偶联剂外还可包含至少一种不同于上述偶联剂的附加偶联剂。一般而言,本发明中可用的氧化色基和偶联剂的加成盐特别选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。附加染料本发明的组合物还可包含一种或多种非离子、阳离子或阴离子型直接染料。这些直接染料可以是合成或天然来源的。当它们存在时,该(一种或多种)直接染料更特别构成该组合物的总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。c)脂肪物质本发明的组合物可包含至少一种或多种脂肪物质。术语“脂肪物质”意在表示在常温(25℃)和大气压(760mmhg)下不溶于水的有机化合物(溶解度小于5%,优选小于1%,更优选小于0.1%)。它们在其结构中具有至少一个含至少6个碳原子的烃基链或至少两个硅氧烷基团的链段。此外,该脂肪物质通常在相同温度和压力条件下可溶于有机溶剂,例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(thf)、液体矿脂或十甲基环五硅氧烷。优选地,本发明的脂肪物质不含任何成盐或未成盐的羧酸基团(-c(o)oh或-c(o)o-)。本发明的脂肪物质不是聚氧化烯化的,也不是聚甘油化的。优选地,本发明的组合物中所用的脂肪物质是非硅酮油。术语“油”意在表示在环境温度(25℃)和大气压(760mmhg)下为液体的“脂肪物质”。术语“非硅酮油”意在表示不含任何硅原子(si)的油,且术语“硅酮油”意在表示含有至少一个硅原子的油。该脂肪物质更特别选自c6-c16烃、含有多于16个碳原子的烃、动物来源的非硅酮油、甘油三酯类型的植物油、合成甘油三酯、氟油、脂肪醇、非甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇的酯和植物蜡、非硅酮蜡和硅酮。要重申,对本发明而言,脂肪醇、脂肪酯和脂肪酸更特别含有一个或多个包含6至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基基团,其任选特别被一个或多个(特别是1至4个)羟基取代。如果它们是不饱和的,这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。关于c6-c16烃,它们是直链、支链或任选环状的,并优选是烷烃。可提到的实例包括己烷、十二烷和异链烷烃,如异十六烷和异癸烷。可提到的动物来源的烃基油是全氢角鲨烯。植物或合成来源的甘油三酯油优选选自含有6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或例如,葵花油、玉米油、大豆油、南瓜籽油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油、阿拉拉油(araraoil)、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯,例如stéarineriesdubois公司出售的那些或dynamitnobel公司以miglyol®810、812和818为名出售的那些、荷荷巴油和牛油树脂油。含有多于16个碳原子的无机或合成来源的直链或支链烃优选选自液体石蜡、矿脂、液体矿脂、聚癸烯和氢化聚异丁烯,如parleam®。氟油可选自bnflfluorochemicals公司以flutec®pc1和flutec®pc3为名出售的全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟链烷,如3m公司以pf5050®和pf5060®为名出售的十二氟戊烷和十四氟己烷,或atochem公司以foralkyl®为名出售的溴全氟辛基;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,如3m公司以pf5052®为名出售的4-三氟甲基全氟吗啉。可用于本发明的组合物中的脂肪醇是饱和或不饱和的,直链或支链的,并包含6至30个碳原子,更特别是8至30个碳原子。可提到的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物(鲸蜡硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇和亚油醇。可用于本发明的组合物中的蜡特别选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、芦苇草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡,例如橄榄蜡、米蜡、氢化荷荷巴蜡或纯花蜡,如bertin(france)公司出售的黑醋栗花精华蜡,动物蜡,例如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina);可根据本发明使用的其它蜡或蜡质原材料特别是海产(marine)蜡,如sophim公司以标号m82出售的产品,和聚乙烯蜡或统称地聚烯烃蜡。关于脂肪酸和/或脂肪醇酯,其有利地不同于上文提到的甘油三酯,特别可提到饱和或不饱和、直链或支链的c1-c26脂族单酸或多酸和饱和或不饱和、直链或支链的c1-c26脂族单醇或多醇的酯,该酯的总碳数更特别大于或等于10。在单酯中,可以提到山萮酸二氢松香酯;山萮酸辛基十二烷基酯;山萮酸异鲸蜡酯;乳酸鲸蜡酯;乳酸c12-c15烷基酯;乳酸异硬脂醇酯;乳酸月桂酯;乳酸亚油酯;乳酸油酯;辛酸(异)十八烷酯;辛酸异鲸蜡酯;辛酸辛酯;辛酸鲸蜡酯;油酸癸酯;异硬脂酸异鲸蜡酯;月桂酸异鲸蜡酯;硬脂酸异鲸蜡酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异硬脂醇酯;蓖麻醇酸甲基乙酰酯;硬脂酸肉豆蔻酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己酯;棕榈酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;芥酸辛基十二烷酯;芥酸油酯;棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯,如异丙基、丁基、十六烷基、2-辛基十二烷基、十四烷基或十八烷基肉豆蔻酸酯,硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。仍在这一变体的范围内,也可以使用c4-c22二羧酸或三羧酸和c1-c22醇的酯以及单-、二-或三羧酸和c2-c26二-、三-、四-或五羟基醇的酯。特别可提到:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异十八烷酯;马来酸二辛酯;十一烷酸甘油酯;硬脂酰硬脂酸辛基十二烷基酯;单蓖麻醇酸季戊四醇酯;四异壬酸季戊四醇酯;四壬酸季戊四醇酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇酯;二辛酸丙二醇酯;二癸酸丙二醇酯、芥酸十三烷酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异十八烷酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷酯;柠檬酸三油酯;二辛酸丙二醇酯;二庚酸新戊二醇酯;二异壬酸二乙二醇酯;和聚二硬脂酸乙二醇酯。在上文提到的酯中,优选使用乙基、异丙基、十四烷基、十六烷基或十八烷基棕榈酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯,如异丙基、丁基、十六烷基或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯,硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯或辛酸鲸蜡酯。该组合物还可包含c6-c30和优选c12-c22脂肪酸的糖酯和二酯作为脂肪酯。要重申,术语“糖”意在表示含有数个醇官能团、含或不含醛或酮官能团并包含至少4个碳原子的含氧的烃基化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。可提到的合适的糖的实例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖及其衍生物,特别是烷基衍生物,如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。脂肪酸的糖酯特别可选自包含前述糖和直链或支链、饱和或不饱和的c6-c30,优选c12-c22脂肪酸的酯或酯混合物的群组。如果它们是不饱和的,这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。根据这一备选形式的酯也可以选自单酯、二酯、三酯和四酯和聚酯及其混合物。这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯或花生四烯酸酯或其混合物,特别例如油酸酯/棕榈酸酯、油酸酯/硬脂酸酯或棕榈酸酯/硬脂酸酯混合酯。更特别使用单酯和二酯,特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单-或二-油酸酯、-硬脂酸酯、-山萮酸酯、-油酸酯/棕榈酸酯、-亚油酸酯、-亚麻酸酯或-油酸酯/硬脂酸酯。可提到的一个实例是amerchol公司以glucate®do为名出售的产品,其是甲基葡萄糖二油酸酯。还可提到的脂肪酸的糖酯或糖酯混合物的实例包括:-crodesta公司以f160、f140、f110、f90、f70和sl40为名出售的产品,分别是指由73%单酯和27%二酯和三酯、由61%单酯和39%二酯、三酯和四酯、由52%单酯和48%二酯、三酯和四酯、由45%单酯和55%二酯、三酯和四酯、由39%单酯和61%二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈硬脂酸酯,和蔗糖单月桂酸酯;-以ryotosugaresters为名出售的产品,例如标号b370,并相当于由20%单酯和80%二酯-三酯-聚酯形成的蔗糖山萮酸酯;-goldschmidt公司以tegosoft®pse为名出售的蔗糖单棕榈硬脂酸酯-二棕榈硬脂酸酯。可根据本发明使用的硅酮可以是油、蜡、树脂或树胶形式。该硅酮优选选自聚二烷基硅氧烷,特别是聚二甲基硅氧烷(pdmss),和包含至少一个选自氨基、芳基和烷氧基的官能团的有机改性的聚硅氧烷。在walternoll的"chemistryandtechnologyofsilicones"(1968),academicpress中更详细定义了有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性或非挥发性的。这些硅酮更特别选自聚二烷基硅氧烷,其中主要可提到带有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。根据标准astm445附录c在25℃下测量硅酮的粘度。在这些聚二烷基硅氧烷中,可以非限制性的方式提到下列商品:-rhodia出售的47和70047系列的silbione®油或mirasil®油,例如油70047v500000;-rhodia公司出售的mirasil®系列的油;-来自dowcorning公司的200系列的油,如粘度为60000mm2/s的dc200;-来自generalelectric的viscasil®油和来自generalelectric的sf系列的某些油(sf96、sf18)。还可提到以dimethiconol(ctfa)为名的具有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷,如来自rhodia公司的48系列的油。在这类聚二烷基硅氧烷中,还可提到goldschmidt公司以abilwax®9800和9801为名出售的产品,它们是聚(c1-c20)二烷基硅氧烷。可根据本发明使用的有机改性的硅酮是如上定义并在其结构中包含一个或多个经由烃基基团连接的有机官能团的硅酮。该有机改性的硅酮可以是聚二芳基硅氧烷,特别是聚二苯基硅氧烷,和用上文提到的有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。该聚烷基芳基硅氧烷特别选自在25℃下的粘度为1×10-5至5×10-2m2/s的直链和/或支链聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。在这些聚烷基芳基硅氧烷中,可提到的实例包括以下列名称出售的产品:-来自rhodia的70641系列的silbione®油;-来自rhodia的rhodorsil®70633和763系列的油;-来自dowcorning的油dowcorning556cosmeticgradefluid;-来自bayer的pk系列的硅酮,如产品pk20;-来自bayer的pn和ph系列的硅酮,如产品pn1000和ph1000;-来自generalelectric的sf系列的某些油,如sf1023、sf1154、sf1250和sf1265。在有机改性的硅酮中,还可提到聚硅酮氧烷,其包含:-取代或未取代的氨基,如genesee公司以gp4siliconefluid和gp7100为名出售的产品或dowcorning公司以q28220和dowcorning929或939为名出售的产品。取代的氨基特别是c1-c4氨基烷基;-烷氧基,如swssilicones以siliconecopolymerf-755为名和goldschmidt公司以abilwax®2428、2434和2440为名出售的产品。优选地,本发明的脂肪物质是非硅酮基的。该脂肪物质有利地选自c6-c16烃、含有多于16个碳原子的烃、甘油三酯、脂肪醇、非甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇的酯或其混合物,它们优选是液体。优选地,该脂肪物质选自液体矿脂、聚癸烯、液体脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇的液体酯或其混合物。再更优选地,该脂肪物质选自液体矿脂和辛基十二烷醇。根据一个特定实施方案,本发明的组合物包含相对于本发明的组合物的总重量计至少10重量%的脂肪物质,其优选非硅酮并优选是液体,特别是非硅酮油。更特别地,本发明的组合物包含相对于该组合物的总重量计至少20重量%的脂肪物质,优选至少25重量%的脂肪物质,其优选非硅酮,特别是非硅酮油。本发明的组合物更特别具有相对于该组合物的重量计15重量%至80重量%,优选25重量%至75重量%,更好地30重量%至70重量%,再更有利地30重量%至60重量%的脂肪物质含量。根据一个特定实施方案,当该组合物含有氧化剂和碱化剂时,则本发明的组合物优选含有多于25%的脂肪物质。根据这一变体,该组合物优选含有多于30%的脂肪物质。d)碱化剂:本发明的组合物还可包含一种或多种碱化剂。该碱化剂可以是无机或有机或杂化的。无机碱化剂优选选自氨、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐,如碳酸钠或碳酸钾和碳酸氢钠或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾或其混合物。有机碱化剂优选选自在25℃下的pkb小于12,优选小于10,更有利地小于6的有机胺。应该指出,其涉及与具有最高碱度的官能团对应的pkb。此外,该有机胺不含任何包含多于10个碳原子的烷基或链烯基脂肪链。有机碱化剂例如选自链烷醇胺、氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺、氨基酸和下式(ii)的化合物:(ii)在式(ii)中,w是任选被一个或多个羟基或c1-c6烷基取代和/或任选被一个或多个杂原子如o或nru插入的二价c1-c6亚烷基;rx、ry、rz、rt和ru,可以相同或不同,代表氢原子或c1-c6烷基、c1-c6羟烷基或c1-c6氨基烷基。可提到的式(ii)的胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。术语“链烷醇胺”意在表示包含伯胺、仲胺或叔胺官能团和一个或多个带有一个或多个羟基的直链或支链c1-c8烷基的有机胺。选自链烷醇胺,如包含1至3个相同或不同的c1-c4羟烷基的单链烷醇胺、二链烷醇胺或三链烷醇胺的有机胺特别适用于实施本发明。在这种类型的化合物中,可以提到单乙醇胺(mea)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、n-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基氨基)甲烷。更特别地,可用的氨基酸具有天然或合成来源、为它们的l、d或外消旋形式,并包含至少一个更特别选自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能团的酸官能团。该氨基酸可以是中性或离子形式。作为可用于本发明的氨基酸,特别可提到天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、n-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。该有机胺还可选自杂环型有机胺。除在氨基酸中已提到的组氨酸外,特别可提到吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。本发明的组合物中存在的碱化剂优选选自链烷醇胺和中性或离子形式的氨基酸,特别是碱性氨基酸。根据一个特别优选的模式,该碱化剂选自单乙醇胺(mea)和中性或离子形式的碱性氨基酸。有利地,本发明的组合物具有相对于该组合物的重量计0.01重量%至30重量%,优选0.1重量%至20重量%的碱化剂含量。根据第一个实施方案,该组合物主要含有氨作为碱化剂。根据另一实施方案,该组合物含有氨和至少一种其它碱化剂,优选选自链烷醇胺。在这种情况下,该组合物包含比非氨(表示为nh3)碱化剂的量更少的量的氨或其盐。特别地,该组合物几乎或完全不含氨。优选地,根据这一实施方案,相对于本发明的组合物的重量计,氨含量小于或等于0.03重量%(表示为nh3),优选小于或等于0.01重量%。该组合物优选不含氨。e)化学氧化剂本发明的组合物可包含一种或多种化学氧化剂。术语“化学氧化剂”意在表示大气氧以外的氧化剂。更特别地,该化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过氧化盐,例如过硫酸盐或过硼酸盐,过酸及其前体和碱金属或碱土金属过碳酸盐。有利地,这种氧化剂是过氧化氢。化学氧化剂的浓度更特别可为该组合物的重量的0.1重量%至50重量%,更优选0.5重量%至20重量%,更好地1重量%至15重量%。本发明的组合物优选不含任何过氧化盐。溶剂本发明的组合物还可包含一种或多种有机溶剂。可提到的有机溶剂的实例包括直链或支链c2-c4链烷醇,如乙醇和异丙醇;甘油;多元醇和多元醇醚,例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、二丙二醇、丙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚和单乙基醚,以及芳族醇或醚,例如苄醇或苯氧基乙醇及其混合物。如果存在溶剂,其通常构成为该组合物的重量的1重量%至40重量%,优选5重量%至30重量%的含量。其它成分本发明的组合物还可含有染发组合物中常规使用的各种成分,如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物;无机增稠剂,特别是填料,如粘土或滑石;有机增稠剂,特别是阴离子、阳离子、非离子和两性聚合缔合增稠剂;抗氧化剂;渗透剂;螯合剂;香料;分散剂;成膜剂;神经酰胺;防腐剂;乳浊剂;阴离子、阳离子、两性和/或非离子表面活性剂。上述成分通常各自以该组合物的重量的0.01重量%至20重量%的量存在。本发明的组合物可以为各种形式,例如溶液、乳状液(乳或膏)或凝胶,优选为乳状液形式。本发明的方法将本发明的组合物施加到湿或干角蛋白纤维上。其在纤维上停留通常1分钟至1小时,优选5分钟至30分钟的时间。根据一个优选实施方案,施加的组合物含有至少一种碱化剂和至少一种氧化剂。染色过程中的温度照惯例为环境温度(15℃至25℃)至80℃,优选环境温度至60℃。在处理后,人角蛋白纤维任选用水冲洗,任选用洗发水洗涤,然后用水冲洗,再弄干或晾干。根据一个实施方案,本发明的组合物通过混合至少两种组合物制备:包含氧化色基3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和/或其酸盐或其溶剂合物,如水合物和如上定义的偶联剂的第一组合物(a),和包含至少一种化学氧化剂的第二组合物(b)。根据一个实施方案,本发明的组合物通过混合至少两种组合物制备:包含氧化色基3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和/或其酸盐或其溶剂合物,如水合物和如上定义的偶联剂的第一组合物(a),和包含至少一种化学氧化剂的第二组合物(b),要理解的是:-组合物(a)或(b)的至少一种包含至少一种如上定义的脂肪物质,以使由组合物(a)+(b)混合而得的组合物的脂肪物质含量为由(a)+(b)的混合产生的组合物的重量的至少10重量%,优选大于25重量%,优选大于30重量%。根据一个实施方案,组合物(a)和(b)的至少一种是水性的,且优选组合物(a)和(b)都是水性的。术语“水性组合物”意在表示包含至少5%水的组合物。优选地,水性组合物包含多于10重量%水,甚至更有利地多于20重量%水。在本发明的一个变体中,至少一部分脂肪物质存在于附加组合物中,其在上文规定的条件下与组合物(a)和/或(b)混合。这种附加组合物优选无水。更特别地,对本发明而言,术语“无水化妆品组合物”意在表示具有相对于所述组合物的重量计小于5重量%,优选小于2重量%,甚至更优选小于1重量%的水含量的化妆品组合物。应该指出,该组合物中存在的水更特别是“结合水”,如盐中的结晶水,或被本发明的组合物的制备中所用的原材料吸收的痕量水。本发明的一个主题还在于一种多隔室装置,其包含第一隔室,其含有包含至少一种氧化色基3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和/或其酸盐或溶剂合物和至少一种如上定义的偶联剂的组合物(a),和第二隔室,其含有包含至少一种化学氧化剂的组合物(b)。本发明的一个主题还在于一种多隔室装置,其包含第一隔室,其含有包含至少一种氧化色基3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和/或其酸盐或溶剂合物和至少一种如上定义的偶联剂的组合物(a),和第二隔室,其含有包含至少一种化学氧化剂的组合物(b),要理解的是:组合物(a)和(b)的至少一种包含至少一种脂肪物质,以使由组合物(a)和(b)混合而得的组合物的脂肪物质含量为由(a)和(b)的混合产生的组合物的重量的至少10重量%,优选大于25重量%,优选大于30重量%。下列实施例用于例示本发明,但不是限制性的。实施例1:制备下列组合物,其中量以活性材料的克数表示。染料组合物a和b(g%)化学名ab焦亚硫酸钠0.220.22单乙醇胺4.434.93乙二胺四乙酸0.20.26-羟基苯并吗啉0.41-β-羟基乙氧基-2,4-二氨基苯二盐酸盐12-甲基-1,3-二羟基苯(2-甲基间苯二酚)0.181-甲基-2-羟基-4-氨基苯0.026-羟基吲哚0.0342-氨基-3-羟基吡啶0.0141,3-二羟基苯(间苯二酚)0.80.641-羟基-3-氨基苯0.194,5-二氨基-1h-吡唑-1-乙醇硫酸盐0.03451-羟基-4-氨基苯0.383-(2,5-二氨基苯基)丙-1-醇盐酸盐1.723矿物油(矿脂)°6060棕榈酸鲸蜡酯22交联丙烯酸均聚物(来自lubrizol的carbopol980)0.10.1去离子水适量至100适量至100直链c18-24脂肪醇的混合物4.64.6氧乙烯化油醇(10oe)11氧乙烯化油醇(20oe)44氧乙烯化癸醇(5oe)1.11.1氧乙烯化(60oe)鲸蜡硬脂(c16-18)醇的肉豆蔻二醇醚0.010.01甘油55维生素c:抗坏血酸0.120.12染料组合物c(g%)化学名c粉状焦亚硫酸钠0.45纯单乙醇胺5.1乙二胺四乙酸0.21-甲基-2-羟基-4-β-羟乙基氨基苯0.222-甲基-1,3-二羟基苯(2-甲基间苯二酚)0.3纯化5-氨基-6-氯-邻甲酚0.22,3-二氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮二甲磺酸酯1.22-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇盐酸盐0.13-(2,5-二氨基苯基)丙-1-醇盐酸盐0.2矿物油(矿脂)°60香料0.72polyquaternium-67(来自amerchol的softcatpolymersl-100)0.19去离子水适量至100氧乙烯化硬脂醇(2oe)1.13氧乙烯化硬脂醇(20oe)3.8860%水溶液形式的(50/50c8/c10)烷基(2)-聚葡萄糖苷(来自seppic的oramixcg110)2.4氧乙烯化失水山梨糖醇单月桂酸酯(4oe)2.4维生素c:抗坏血酸0.25氧化组合物d(g%)d喷替酸五钠0.06过氧化氢6锡酸钠0.04磷酸适量至ph=2.2焦磷酸四钠0.03矿物油(矿脂)20海美氯铵(来自chimex的mexomerepo)0.15polyquaternium-6(来自nalco的merquat-100)0.2水适量至100甘油0.5鲸蜡硬脂醇6硬脂醇聚醚-205peg-4油菜籽酰胺1.2生育酚0.1各组合物a、b和c以1:1重量比与氧化组合物d混合。将由此获得的混合物施加到含有90%灰发的天然头发上。在环境温度下30分钟停留时间后,冲洗头发并用标准洗发水洗涤。在干燥后,在使用混合物a+d的头发上获得吸引人的金色浅栗色调,在使用混合物b+d的头发上获得darkfundamental色调,在使用混合物c+d的头发上获得铜红深金自然色调。实施例2制备下列组合物,其中量以活性材料的克数表示。*活性材料。在使用时,各组合物b'和b''以1:1重量比与实施例1的氧化组合物c混合。将所得混合物各自以10克组合物/1克头发的量施加在天然发绺(bn)(其代表发根)和烫过的发绺(bp)(其代表发梢)上,并在室温(25℃)下停留35分钟。然后用水冲洗该头发,用稀释为10%的"proclassicsconcentrated”洗发水(l'oréalprofessionnel)洗涤并干燥。选择性评估在cielab系统中用minoltacm2006d分光光度计(光源d65,角度10°,包括镜面分量)使用ciel*a*b*系统测定头发颜色。根据这一系统,l*指示头发颜色的明度。色度坐标由参数a*和b*表示,a*指示红/绿色调轴且b*指示黄/蓝色调轴。通过根据下式计算∆e的变异,测量染色选择性:其中l、a*和b*代表在中等敏化头发上测得的值且l0*、a0*和b0*代表在高度敏化头发上测得的值。通过着色的天然头发和敏化头发之间的颜色差代表选择性:de值越大,天然和敏化头发之间的颜色差越重要,其代表原发(raw)与沿发绺的发梢之间的着色均匀性。获得下列结果:根据本发明的混合物b'+c提供比组合物b''+c的混合物(对比)更低的选择性着色(较低δe值):原发与发梢之间的差异在使用b'+c时低于使用b''+c时:沿发绺的着色在使用b'+c时更均匀。当前第1页12
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