本发明涉及油包水型乳化化妆料。
背景技术：
在乳化基剂中，有水包油型、油包水型或复合型等各种乳化型，但已知在这些乳化型中油包水型乳化化妆料的基剂所具有的肌肤的保护效果、柔软效果、湿润效果等比水包油型乳化化妆料优异。
然而，油包水型乳化化妆料、特别是油包水型膏根据处方而存在涂展性差、粘腻、油腻这样的问题。因此，为了在外表上显出水润感而希望透明的外观。例如，专利文献1中记载了通过使内相与外相的折射率一致而制成透明的油包水型化妆料的技术。
此外，专利文献2中记载了使用含有挥发性甲基硅氧烷流体和某种聚二有机硅氧烷-聚氧化烯共聚物的硅油，并且为了产生透明乳液而含有多元醇的油包水型化妆料。
进一步，专利文献3中记载了将侧链具有多肽结构的有机聚硅氧烷、与环状有机硅和多元醇组合了的油包水型乳化化妆料透明性高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭64-22344号公报
专利文献2：日本特开平3-44309号公报
专利文献3：日本特开2016-17074号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
如上所述，专利文献1虽然使内相与外相的折射率一致而实现了透明性，但由于为了使内相与外相的折射率一致而使用了甘油，因此虽然外观上其透明性中显出水润感，但是因为配合了甘油，因此存在化妆料本身的粘腻不能被消除这样的问题。另一方面，专利文献2、3也在技术上使内相与外相的折射率一致而实现了透明性，但为了提高水相的折射率而使用了液体的多元醇。因此，与专利文献1同样地，存在化妆料本身的粘腻不能被消除这样的问题。
本发明是鉴于上述情况而提出的，其目的是提供没有粘腻、油腻感，外观也为水润的半透明～透明，并且也能够获得保湿感的油包水型乳化化妆料。
用于解决课题的方法
本发明的油包水型乳化化妆料包含：
(a)固体保湿剂；
(b)聚醚改性有机硅(polyethermodifiedsilicone)；以及
(c)25℃下的折射率为1.380～1.420的硅油，
保湿剂的含量相对于化妆料总量为22质量％以上。
这里，所谓(a)固体保湿剂的固体，是指在室温(25℃)、常压(1气压。9.8×104pa)下为粉体、块状或糊状，在本发明中所谓固体，以该意思使用。此外，固体保湿剂是能够稳定分散于水相的亲水性的物质。
(a)固体保湿剂优选为固体的多元醇和/或固体的氨基酸。作为固体的多元醇和/或固体的氨基酸，更优选为选自双peg-18甲基醚二甲基硅烷、平均分子量1000～25000的聚乙二醇、赤藓醇、海藻糖、木糖醇、三甲基甘氨酸和甘氨酰甘氨酸中的至少1种。
(b)聚醚改性有机硅优选hlb为1～10。这里，所谓hlb，是表示亲水性-亲油性的平衡(hydrophilic-lypophilicbalance)的指标。
(b)聚醚改性有机硅更优选hlb为2～7。
(b)聚醚改性有机硅优选为选自聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(cetyldimethiconecopolyol)、聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、月桂基peg-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷(laurylpeg-9polydimethylsiloxyethyldimethicone)、甲基聚硅氧烷-鲸蜡基甲基聚硅氧烷-聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物中的至少1种。
本发明的油包水型乳化化妆料优选进一步包含(d)有机硅弹性体(siliconeelastomer)。
(d)有机硅弹性体优选为聚二甲基硅氧烷交联聚合物或聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
本发明的油包水型乳化化妆料可以进一步包含(e)液体保湿剂。
本发明的油包水型乳化化妆料优选为半透明～透明。
发明的效果
由于本发明的油包水型乳化化妆料包含：
(a)固体保湿剂；
(b)聚醚改性有机硅；以及
(c)25℃下的折射率为1.380～1.420的硅油，
保湿剂的含量相对于化妆料总量为22质量％以上，因此没有粘腻，外观也为水润的半透明～透明，并且也可以获得保湿感。
具体实施方式
本发明的油包水型乳化化妆料包含：
(a)固体保湿剂；
(b)聚醚改性有机硅；以及
(c)25℃下的折射率为1.380～1.420的硅油，
保湿剂的含量相对于化妆料总量为22质量％以上。
以下，对各成分详细说明。
(a)固体保湿剂
(a)固体保湿剂在室温(25℃)、常压(1气压。9.8×104pa)下为粉体、块状或糊状，并且稳定地分散或溶解于水相。
(a)固体保湿剂优选为固体的多元醇和/或固体的氨基酸。更具体而言，更优选为选自蔗糖、赤藓醇、海藻糖、麦芽糖醇、木糖醇等糖类、平均分子量1000～25000的聚乙二醇、甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、精氨酸盐酸盐、三甲基甘氨酸、甘氨酰甘氨酸等氨基酸或氨基酸衍生物、和双peg-18甲基醚二甲基硅烷(peg：聚乙二醇)中的至少1种。这些固体保湿剂可以单独使用，也可以适当组合使用2种以上。
作为双peg-18甲基醚二甲基硅烷的具体的市售品的商品名，可以举出cosmeticwax2501(東レ·ダウコーニング社制)、sm4110p(kcccorporation社制)。
通过包含固体保湿剂可以提高水相的折射率，此外，固体保湿剂在本发明的油包水型乳化化妆料中溶解，但即使溶解而变为液体，也不易产生粘腻，此外，如后述那样，具有下述效果：即使其单独时产生粘腻那样的甘油等存在于油包水型乳化化妆料中，也减轻它们的粘腻。固体保湿剂发挥这样的效果的作用机序未必明确，但发明人认为主要原因是液体保湿剂残存在肌肤上时液体的残留感油腻，感到粘腻，与此相对固体保湿剂更接近于固体状态，液体来源的粘腻少。
固体保湿剂的配合量相对于油包水型乳化皮肤化妆料总量为0.1～30质量％，优选为0.5～25质量％。如果固体保湿剂的配合量为0.1～30质量％的范围，则外观为水润的半透明～透明，并且也可以获得更良好的使用感。
(b)聚醚改性有机硅
本发明所使用的(b)聚醚改性有机硅是为了提高乳化稳定性的物质，其具有有机硅链(硅氧烷链)作为主链，具有具有聚醚基的亲水基作为侧链，特别优选为向有机硅骨架导入了聚氧乙烯(poe)、聚氧丙烯(pop)等聚氧化烯基(聚氧亚烷基(polyoxyalkylenegroup))的聚醚改性有机硅。
使用格里菲法算出的聚醚改性有机硅的hlb(hydrophilic-lypophilicbalance)优选为hlb1～10，更优选为hlb2～7。具体而言，可举出聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物(hlb＝4.5)、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(鲸蜡基peg/ppg10-1聚二甲基硅氧烷)、聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物(hlb＝3.0)、月桂基peg-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷(hlb＝3.0)、甲基聚硅氧烷-鲸蜡基甲基聚硅氧烷-聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物(hlb＝5±1)等。
另外，作为优选的聚醚改性有机硅的市售品，可举出peg-10聚二甲基硅氧烷(有机硅kf-6017p，信越化学工业社制)、by11-030、by25-337(東レ·ダウコーニング社制)、鲸蜡基peg/ppg10-1聚二甲基硅氧烷(abil(注册商标)em90，evonik社)等。
另外，在本发明中，在不损害本发明的效果的范围，也能够并用聚醚改性有机硅以外的表面活性剂(乳化剂)。
聚醚改性有机硅的配合量相对于油包水型乳化皮肤化妆料总量为0.1～10质量％，优选为0.2～5质量％。如果聚醚改性有机硅的配合量为0.1～10质量％的范围，则可获得稳定的油包水型乳化化妆料，并且可获得更良好的使用感。
(c)硅油
本发明所使用的硅油在25℃下的折射率为1.380～1.420。通过使用折射率为该范围的硅油，可以降低油相的折射率。折射率是利用数字折射率计(atago社制类型：rx5000α)测定的值。
作为硅油，可以使用挥发性硅油、不挥发性硅油、链状硅油、环状硅油中的任一种。
所谓挥发性硅油分，是指在室温(25℃)、常压(1气压。9.8×104pa)下挥发的硅油。具体而言，可举出例如，十甲基四硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十二甲基五硅氧烷等链状硅油(链状聚硅氧烷)、环状聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone))、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、甲基聚环硅氧烷等环状硅油(环状聚硅氧烷)等。作为不挥发性硅油，可举出聚二甲基硅氧烷(二甲基聚硅氧烷)之中的聚合度6以上的硅油。(c)硅油可以单独使用1种，或适当组合使用2种以上。
作为硅油的市售品，可举出例如，kf-96a-6t(折射率：1.397)、kf-96a-2cs(折射率：1.391)、有机硅kf-96a-5000(折射率：1.403)(以上，信越化学工业社制)等。
硅油的配合量相对于化妆料总量优选为5～30质量％。更优选为10～20质量％。如果为5～30质量％的范围，则可获得稳定的油包水型乳化化妆料，并且可获得更良好的使用感。
此外，硅油的配合量相对于油相总量优选为75质量％以上。通过为75质量％以上，可以使化妆料更水润，此外，使透明性易于维持。
(d)有机硅弹性体
本发明的油包水型乳化化妆料优选进一步包含(d)有机硅弹性体。通过包含有机硅弹性体，从而化妆料的亲肤性进一步变好，可以提高渗透性。作为有机硅弹性体，没有特别限定，但优选使用选自聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、月桂基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷/双-乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、烷基(c30-45)鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物中的1种或2种以上。从可获得适度的肌肤触感这样的观点考虑，优选为聚二甲基硅氧烷交联聚合物或聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
有机硅弹性体优选为以用在常温(25℃)下为液体的油分进行了膨润的膨润物的形态配合。由此，有机硅弹性体的分散性和稳定性进一步提高。作为膨润所使用的液体油分，可举出例如液体硅油、液体烃油、液体酯油、液体高级脂肪酸等，特别优选为在常温下为低粘度，例如，100mpa·s以下的液体油分。优选的粘度范围为1～100mpa·s。有机硅弹性体与液体油的混合的比率以质量比计为5：95～40：60是适合的。
有机硅弹性体的液体油膨润物也能够使用市售品，作为市售品的例子，可举出以下那样的例子。
作为聚二甲基硅氧烷交联聚合物的膨润物，可举出9040有机硅弹性体掺混物、9041有机硅弹性体掺混物、9045有机硅弹性体掺混物、el-8040id有机硅有机掺混物(以上，東レ·ダウコーニング社制)等。
有机硅弹性体的配合量相对于化妆料总量优选为0.1～5质量％。如果为该范围，则可获得更良好的使用感。
本发明的油包水型乳化化妆料，保湿剂的含量相对于化妆料总量为22质量％以上。更优选保湿剂的含量相对于化妆料总量为22～45质量％。保湿剂可以仅为(a)固体保湿剂，也可以包含下述所记载的(e)液体保湿剂。在包含(e)液体保湿剂的情况下，(a)固体保湿剂的含量相对于保湿剂总量优选为25质量％以上。通过为25质量％以上，可以更加抑制由液体保湿剂引起的粘腻。更优选为30质量％以上。
(e)液体保湿剂
作为液体保湿剂，可举出双丙甘醇、甘油、1,3-丁二醇、双丙甘醇等。通过包含液体保湿剂，可以更加使保湿性提高。专利文献1中，通过在水相中配合甘油来调整折射率，但在该情况下不能抑制化妆料的粘腻。本发明的油包水型乳化化妆料即使包含液体保湿剂，也抑制粘腻。可以认为这是因为本发明的油包水型乳化化妆料所包含的固体保湿剂抑制液体保湿剂的粘腻。液体保湿剂的配合量相对于化妆料总量优选为0.1～30质量％。更优选为0.5～20质量％。通过为0.1～30质量％的范围，可以在抑制粘腻的同时，提高保湿效果。
本发明的油包水型乳化化妆料的油相成分中，除了上述(b)和(c)的必需成分以外，可以在不缺乏油相的均匀性的范围配合通常的油包水型乳化化妆料所使用的油剂。作为这样的油剂，具体而言，天然动/植物油、合成油都可以使用，更详细而言，可举出液体石蜡、角鲨烷等液体、糊状或固体状的烃、蜡、高级脂肪酸、高级醇、酯、甘油酯、有机硅系油剂等。
油相成分在本发明的油包水型乳化化妆料中配合10～50质量％。通过为10质量％以上，使化妆料为油包水型变得容易，通过为50质量％以下，内相的水不会过少，可以为更具有湿润感的使用感。
本发明的油包水型乳化化妆料的水相成分以水作为主成分，除了上述(a)的必需成分以外还包含各种水溶性成分，优选在本发明的油包水型乳化化妆料中配合50～90质量％。进一步配合60质量％以上从更加赋予湿润感的方面考虑是优选的。通过为50质量％以上，加入了水的特征易于显出，可以为具有湿润感的使用感。通过为90质量％以下，制成油包水型变得容易。
本发明的油包水型乳化化妆料可以包含粉末。作为粉末，从透明性的观点考虑，优选为甲基硅氧烷网状聚合物、交联型有机硅-网状型有机硅嵌段共聚物等。
本发明的油包水型乳化化妆料中，除了上述必需成分以外，还可以在不损害本发明的效果的范围配合通常使用的水性成分、油性成分，例如，防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、美容成分、香料、保香剂、增稠剂、着色颜料、光辉性颜料、有机粉体、疏水化处理颜料、焦油色素等。
作为本发明的油包水型乳化化妆料，具体而言，可举出乳液、护肤膏、发膏、液体粉底、眼线笔、睫毛膏、眼影等乳液状或膏状的制品，它们由上述成分通过常规方法制造。
实施例
接下来举出实施例进一步具体地说明本发明。本发明不受以下实施例任何限定。
[实施例1～5和比较例1～4]
以表1所示的处方制造作为油包水型乳化化妆料的护肤膏，关于所得的护肤膏，从透明度、使用感(粘腻、油腻感、滋润感)的观点考虑通过以下评价基准判定。与处方一起将结果示于表1中。另外，配合量全部为质量％。
另外，表中的原料的制品名等的详细如下所述。
*聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物：有机硅kf-6017p(信越化学工业社制)
**甲基硅氧烷网状聚合物：トスパール3000a(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·ジャパン合同会制)
*＊*交联型有机硅-网状型有机硅嵌段共聚物：ksp-102(信越化学工业株式会社制)
＜透明度＞
目视观察各例的组合物，通过以下评价基准判定。
aa：为透明的，文字可清楚地看到
a：虽然确认到极少的浑浊，但几乎为透明的，文字可清楚地看到
b：稍微观察到浑浊，文字不清楚但可以识别
c：为白浊的透明，不能识别文字
＜使用感＞
关于各例的组合物，根据问卷调查的结果通过以下基准对使用感(粘腻、油腻感、滋润感)进行了评价。
(评价基准)
aa：20名中，18名以上回答良好
a：20名中，12～17名回答良好
b：20名中，5～11名回答良好
c：20名中，小于4名回答良好
如表1所示，本发明的油包水型乳化化妆料没有粘腻、油腻感，外观也水润，为透明的，并且也可以获得保湿感。实施例1中不包含甘油、液体的多元醇，但透明性也良好，使用感也没有问题。此外，如实施例2～5所示，本发明的油包水型乳化化妆料即使包含甘油、液体的多元醇，也没有粘腻、油腻的触感，为良好的使用感。
另一方面，如比较例1那样在仅液体的保湿剂的情况下，粘腻、对皮肤的渗透差。此外，保湿剂的含量相对于化妆料总量少的比较例2中组合物白浊，而且粘腻残留。此外，使用了折射率在本发明的范围外的硅油的比较例3中，组合物也白浊，粘腻，油腻。进一步，活性剂不是聚醚改性有机硅的比较例4中不能制作组合物。