本发明涉及化妆品
技术领域：
，尤其涉及一种修护组合物、应用及含有该修护组合物的护肤品。
背景技术：
：在城市污染、紫外线照射、睡眠缺少、功效猛药滥用的大环境下，问题皮肤的人群占有比例逐渐增长，开发具有舒缓炎症、减轻敏感症状的有效安全的皮肤护理品尤为重要。氧化锌因其对皮肤具有收敛、杀菌和保护作用，广泛应用于皮炎湿疹、婴幼儿护臀的辅助治疗。但是目前研究氧化锌的载体基质多是全油或者油包水体系如cn106265247b，是通过一个油包水的体系滋润营养肌肤。在全油或油包水体系中氧化锌被油性基质包覆需要足够的时间才可接触到皮肤，接触皮肤后氧化锌自身的透皮是非常困难的，与皮肤自身分泌的脂肪酸发生作用后生成具有亲油基团的脂肪酸锌盐后透皮性才能增加，效果才可发挥出来，目前市场含氧化锌产品均是油包水或者全油体系，多是适用于局部少量涂抹，如婴儿尿布疹，使用人群以及范围非常狭窄，油包水或者全油体系的使用狭隘性是由于现有的配方技术过于粘腻无法适用于身体以及面部大面积涂抹，同时全油或者油包水体系封闭性强并不适合油性皮肤问题的改善与修护。相对于全油或者油包水体系，含氧化锌的水包油体系可以更加清爽、亲肤，氧化锌与皮肤的接触速度更快，并且适合各类肤质人群长期以及各部位皮肤使用，但是由于氧化锌、乳化剂、聚合物和水容易相互作用发生凝聚，不仅会出现稳定性问题，而且对氧化锌效能的发挥也产生影响，这也是目前市场上无此类产品的原因。羟基积雪草苷是积雪草的主要有效成分之一，具有止痒、改善脱屑和红斑的作用。羟基积雪草苷为极性大分子，具有较好的水溶性与稳定性，但是皮肤利用率相对较低，效果较难发挥，通常会使用一些促渗剂帮助皮肤利用，cn102988434b公开了羟基积雪草苷促渗的成分有薄荷醇、1,2-丙二醇和氮酮，此类成分是公认的具有促渗透能力，但是此类成分均具有刺激性，对用于护肤品中屏障已经受损的问题皮肤并不是最佳选择。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题是提供一种对皮肤温和，对皮肤具有快速止痒、减轻泛红修护作用的护肤品，且具有比油基氧化锌体系更好的效果，更舒爽的皮肤使用感，适用于面部或身体皮肤长期使用。为了解决上述问题，本发明提出以下技术方案：第一方面，本发明提供一种修护组合物，包括氧化锌、红没药醇及羟基积雪草苷；其中，所述修护组合物中，红没药醇与羟基积雪草苷的质量比为1:5-20:1；所述红没药醇及羟基积雪草苷的混合物与氧化锌的质量比为1:30-3:5；其中所述氧化锌的平均粒径为1μm-100μm。本发明还提出上述的修护组合物在护肤品中的应用。第二方面，本发明提供一种护肤品组合物，包括如第一方面所述的修护组合物1-10％。进一步地，所述的护肤品组合物，按质量百分比计，包括以下组分：修护组合物1-10％；液态油，所述液态油与氧化锌的质量比为1:1-4:1；非离子性两亲物质3.5-20％；多糖聚合物稳定剂0.5％-2％；保湿剂5-20％；ph调节剂0.1-3％；余量为水；其中，所述护肤品组合物为水包油体系。进一步地，所述护肤品组合物的ph值为6-7。进一步地，还包括0.01-3％的防腐剂和/或香精。进一步地，所述液态油包括辛酸/癸酸甘油三酯、甘油三乙基己酸酯、棕榈酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、碳酸二辛酯、角鲨烷、矿油、异十三醇异壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯中的至少一种。进一步地，所述多糖聚合物稳定剂包括为黄原胶、脱氢黄原胶、小核菌胶、普鲁兰多糖的至少一种。进一步地，所述非离子性两亲物质的熔点低于75℃。进一步地，所述非离子性两亲物质包括脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、山梨坦脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、脂肪醇、脂肪酸、卵磷脂类、糖苷类中的至少一种。进一步地，所述保湿剂包括甘油、1,3-丙二醇、丁二醇、甜菜碱中的至少一种。与现有技术相比，本发明所能达到的技术效果包括：本发明提供的修护组合物可应用于护肤品中，修护组合物将氧化锌、羟基积雪草苷及红没药醇按所述的比例进行复配，使三者起到协同作用，可以较全面的抵抗皮肤问题产生的炎症并帮助皮肤快速的修复：氧化锌可快速向锌离子方向转化，使锌离子对受损皮肤进行修复。红没药醇及羟基积雪草苷可以使炎症抑制与修复协同进行，通过多维度去抑制炎症产生通路中的各炎症介质，更全面的缓解与改善问题皮肤的敏感与炎症，提升皮肤修护能力，保证对皮肤的温和性。另外，本发明还提供含有上述修护组合物的护肤品组合物，通过将微米级别的氧化锌分散在水包油的乳化体系中，相比于普通的含氧化锌的纯油体系与油包水体系具有更加清爽的肤感，氧化锌可更快在皮肤表面分散，增加氧化锌效果发挥的速度。本发明中的组合能够保证氧化锌稳定的同时保证整个护肤品组合物体系的稳定，修护组合物在保湿剂、液态油等组分的协同配合作用下，可以提升羟基积雪草苷的皮肤利用与渗透，帮助修护组合物更快速、温和地修复及护理受损皮肤。具体实施方式下面将对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，以下将描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。应当理解，当在本说明书和所附权利要求书中使用时，术语“包括”和“包含”指示所描述特征、整体、步骤、操作、元素和/或组件的存在，但并不排除一个或多个其它特征、整体、步骤、操作、元素、组件和/或其集合的存在或添加。还应当理解，在此本发明实施例说明书中所使用的术语仅仅是出于描述特定实施例的目的而并不意在限制本发明实施例。如在本发明实施例说明书和所附权利要求书中所使用的那样，除非上下文清楚地指明其它情况，否则单数形式的“一”、“一个”及“该”意在包括复数形式。本发明实施例提供一种修护组合物，包括氧化锌、红没药醇及羟基积雪草苷；其中，所述修护组合物中，红没药醇与羟基积雪草苷的质量比为1:5-20:1；所述红没药醇及羟基积雪草苷的混合物与氧化锌的质量比为1:30-3:5；其中所述氧化锌的平均粒径为1μm-100μm。本发明实施例还提出上述的修护组合物在护肤品中的应用。本发明实施例还提供一种护肤品组合物，包括如权利要求1所述的修护组合物；按质量百分比计，包括以下组分：修护组合物1-10％；液态油，所述液态油与氧化锌的质量比为1:1-4:1；非离子性两亲物质3.5-20％；多糖聚合物稳定剂0.5％-2％；保湿剂5-20％；ph调节剂0.1-3％；余量为水；其中，所述护肤品组合物为水包油体系。需要说明的是，氧化锌涂抹在皮肤表面具有很好的收敛与保护作用，一些存在问题的皮肤中锌含量也是有降低倾向的。对于健康皮肤，氧化锌直接涂抹皮肤后，皮肤对氧化锌的利用率很低，氧化锌无法直接渗入表皮层，需要皮肤表面油脂以及ph相互作用，帮助氧化锌往锌离子方向转化，对于具有屏障问题或者破损的皮肤，氧化锌的渗透速率会增强，锌离子能够参与细胞内蛋白质的合成，参与酶的组成与活化，提升皮肤修复速率。提升氧化锌在皮肤表面的利用度，必须保证氧化锌在皮肤表面分布的均匀，并且保证一个安全的粒径范围：粒径过大涂抹过程对皮肤造成二次损伤，粒径过小如纳米级别在外界环境的作用(如紫外)下容易产生自由基破坏皮肤细胞，达不到修复效果。因此，本实施例提供的修护组合物中，氧化锌的平均粒径为1μm-100μm。皮肤的炎症反应是细胞与血管对外侵或伤害的一种积极反应的体现，炎症控制适当会对人体有保护作用，但是炎症过度就会产生组织损伤。导致炎症产生的四种损伤介质包括il-1α(白介素)、pge2(前列腺素)、ltb4(白三烯)与tnfα(肿瘤坏死因子)，炎症的控制必须作用在炎症发生的各个环节。羟基积雪草苷作为一个有效的抗炎物质能够保护细胞调节炎症，能够有效降低il-1α(白介素)、pge2(前列腺素)、tnfα(肿瘤坏死因子)水平。红没药醇具有很好的抗炎效果，红没药醇可以减少化学因素引起的炎症因子，减轻紫外线引起的皮肤红斑，对il-1α(白介素)、与ltb4(白三烯)具有抑制作用。修护组合物中，红没药醇及羟基积雪草苷二者的复配具有更强的协同作用，抗炎靶向更全面，在保湿剂、液态油等组分的共同作用下，可以增加羟基积雪草苷的皮肤渗透性，能够快速的发挥红没药醇与羟基积雪草苷功效。氧化锌、羟基积雪草苷与红没药醇的三者复配可以较全面的抵抗皮肤问题产生的炎症并帮助皮肤进行快速的修复，达到修复与护理的功效。优选地，本发明实施例提供的护肤品组合物中，氧化锌的含量为1％-10％，在此含量范围内可以使得氧化锌的功效发挥最佳且保证护肤品组合物的稳定性。经大量实验证明，氧化锌的含量高于10％时，对皮肤修复效果并无较大提升，还增加体系的不稳定性；氧化锌的含量低于1％时，无明显的皮肤修复效果。此外，优选地，本发明实施例提供的护肤品组合物中，红没药醇含量为0.1％-1％，羟基积雪草苷含量为0.1％-0.5％，红没药醇及羟基积雪草苷在此浓度范围内可与氧化锌起到协同配合作用，帮助氧化锌发挥修复皮肤的效果也能够有效降低il-1α(白介素)、pge2(前列腺素)、tnfα(肿瘤坏死因子)水平，起到良好的抗炎效果，同时可保证护肤品组合物的温和性，对皮肤不刺激。本发明实施例提供的护肤品组合物中，所述液态油与氧化锌的质量比为1:1-4:1。为了保证氧化锌粉体的均匀分散以及使护肤品组合物中水合作用的持久性，在护肤品组合物中加入适量的油性成分(例如，液态油)。该类油性成分是可以使用在皮肤表面并起到保护作用的物质，液态油在常温下是液体，在水性体系中具有很好的稳定性，可以使用的液态油例如辛酸/癸酸甘油三酯、甘油三乙基己酸酯、棕榈酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、碳酸二辛酯、角鲨烷、矿油、异十三醇异壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯等。优选地，液态油与氧化锌的质量比为1:1-3:1，该比例下可保证氧化锌粉体在护肤品组合物中混合均匀并保持稳定。液态油的比例过低，在与氧化锌粉体混合时无法使氧化锌粉体混合均匀，液态油的比例过高会增加乳化的难度，并在粉油混合时粘度也会较低，不利于分散均匀。可以理解，本发明实施例提供的液态油主要作用在于使氧化锌粉体分散均匀，有助于形成水包油的体系。在其他实施例中，本领域技术人员在本发明提供的实施例基础上，也可额外添加护肤品常用的油性成分(与本发明所述液态油不同)，来提高护肤品组合物体系的黏性。本发明实施例提供的护肤品组合物中，所述多糖聚合物稳定剂的质量百分比为0.5％-2％，所述多糖聚合物稳定剂为黄原胶、脱氢黄原胶、小核菌胶、普鲁兰多糖的至少一种，此类聚合物均来源于微生物发酵，具有多羟基结构，对离子不敏感，适合使用在高电解质体系中，不会与氧化锌产生团聚，同时此类聚合物还具有很好的抗刺激及保湿功效，在0.5％-2％范围内即可保证体系的稳定，过高范围会使体系稠度过大、增加工艺操作性的难度，同时也会降低护肤品滑爽的肤感，增加粘腻感，用户体验差。本发明实施例提供的护肤品组合物中，所述非离子性两亲物质的熔点低于75℃。具体地，所述非离子性两亲物质选自脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、山梨坦脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、脂肪醇、脂肪酸、卵磷脂类、糖苷类的一种或几种。此类作为乳化剂使用具有较好的乳化力并且与氧化锌具有很好的兼容性，与本发明中的多糖聚合物稳定剂组合使用可保证氧化锌粉体在体系中的分散均匀并保持稳定。脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、山梨坦脂肪酸酯类、糖苷类非离子性两亲物质作为主乳化剂，复配脂肪酸甘油酯、脂肪醇、脂肪酸、卵磷脂作为结构稳定剂。本发明实施例中非离子性两亲物质的用量占总护肤品组合物质量的3.5％-20％，优选4％-10％。本发明实施例提供的护肤品组合物是使油性组分分散在水性介质中(即水包油体系)，所述护肤品组合物的ph范围为6-7，在该范围内可有效防止氧化锌发生化学变化，并保持体系的稳定，用于调节ph的物质如ph调节剂，可以是柠檬酸、乳酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氨甲基丙醇、精氨酸、柠檬酸钠等，皮肤可使用的中和剂并最终控制护肤品组合物的ph值在6-7范围内。ph小于6及大于7，体系内的氧化锌无法稳定保存，发生化学变化导致稳定性下降；而ph大于7会增加修复受损皮肤的负担，护肤品组合物在6-7范围内与皮肤具有较好亲和力的同时还可快速被皮肤表面的缓冲体系同化，更好发挥氧化锌的功效，进入皮肤更深层次。本发明实施例还提供护肤品组合物的制备工艺，步骤如下:(1)按比例，将氧化锌与液态油进行碾磨或高速均质混合后搅拌备用；氧化锌与液态油混合均匀后，混合物表面光滑无颗粒感，稠度适中；碾磨的力度以及均质的速度均以充分混合为标准；(2)在乳化釜中加入多糖聚合物稳定剂、保湿剂、羟基积雪草苷、水，搅拌加热至80-85℃；该过程为水相物料充分溶解与水合的过程，并形成悬浮体系，方便后续乳化后粒径的稳定，同时80-85℃可达到很好的消毒杀菌功能；(3)在油相釜中将(1)步骤得到的混合物与红没药醇、非离子性两亲物质充分混合，搅拌加热至80-85℃；(4)在高速均质条件下，将(3)步骤油相釜中的混合物加入至(2)步骤乳化釜中，搅拌均质至混合乳化均匀；(5)将(4)步骤中的混合物搅拌降温至60-70℃，加入ph调节剂，调节体系ph值为6-7；(6)降温至40℃以下出料，包装，即得所述护肤品组合物。在其他实施例中，还可以根据产品的性能需求而添加其它助剂，如香精、防腐剂等。可以理解，本发明实施例对于ph调节剂使用的目的在于控制护肤品组合物最终产品的ph值在6-7范围内，因此，加入其他助剂之后再加入ph调节剂进行调节ph值。需要说明的是，防腐剂和/或香精的选择可有本领域技术人员根据实际需要加入化妆品常用香精或防腐剂，本发明对此不做具体限定。通过上述制备工艺，可将微米级别的氧化锌粉体分散在水包油的乳化体系中，相比与普通的含氧化锌的纯油体系与油包水体系，本实施例提供的护肤品组合物具有更加清爽的肤感，氧化锌可更快在皮肤表面分散，增加氧化锌效果发挥的速度。本发明中的组合能够保证氧化锌稳定的同时保证整个配方体系的稳定。本发明将氧化锌、羟基积雪草苷、红没药醇与保湿剂等组分复配使用后，可以提升羟基积雪草苷的皮肤利用与渗透，并多维度的抑制炎症产生通路中的各炎症介质，更全面的缓解与改善问题皮肤的敏感与炎症，炎症抑制与修复协同进行，提升皮肤修护能力。稳定性测试试验为测试本发明实施例提供的护肤品组合物中的多糖聚合物稳定剂对护肤品组合物稳定性的影响，按上述制备工艺制备护肤品组合物(实施例1-实施例7、对比例a、对比例b)，各实施例、对比例中的组分含量见表1、表2。表1实施例1-5的护肤品组合物中各组分的质量百分比(wt.％)表2不同实施例的护肤品组合物中的各组分含量(wt.％)其中，aristoflexavc是科莱恩公司的增稠稳定剂，inci名为丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物；sepinovtmemt10是赛比克公司的增稠稳定剂，inci名为丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物；鲸蜡基磷酸酯钾为化妆品常用乳化剂。将实施例1-7、对比例a、对比例b分别进行稳定性测试实验，测试护肤品组合物体系的ph与外观稳定性，测试结果见表3、表4。表3实施例1-实施例5的稳定性测试结果表4实施例6、实施例7与对比例a、对比例b的稳定性测试结果由表3、表4可知，在稳定性测试实验中，将制得的护肤品组合物(实施例1-7)于高温45℃或低温-15℃下储存，外观均与常温储存无差别，ph的波动也在6-7范围内，可见，本发明实施例提供的护肤品组合物，含有的多糖聚合物稳定剂在与非离子两亲物质以及其他组分恰当比例的配合下，具有良好的ph稳定性与外观稳定性，稳定的体系则有助于修护组合物与其他成分配合，发挥功效；而对比例a使用的是市售增稠稳定剂与非离子两亲物质配合、对比例b使用的是市售增稠稳定剂与鲸蜡基磷酸酯钾配合，对比例a和对比例b均无法与其他组分相互配合发挥稳定剂的作用，ph与外观的稳定性测试失败。因此，本发明实施例提供的护肤品组合物在各组分的协同作用下具有良好的ph与外观的稳定性。修护效果试验(婴儿面部轻度湿疹改善)以实施例5举例研究对象：4名6个月至1岁婴幼儿，受试者面部或身体对称部位有相同程度湿疹。受试者测试期间使用实施例5制备的乳霜与对比例1，对比例1是市面上含氧化锌的全油修护膏，不含红没药醇及羟基积雪草苷。使用方法：按照日常清洁皮肤后，每日早晚将测试样品涂抹在湿疹部位，按照消费者习惯对称部位使用相同用量。湿疹改善测试试验：使用3天、7天、14天后分别记录皮肤泛红改善，皮肤粗糙度改善，并记录得分，泛红改善0-10分，皮肤粗糙度改善0-10分，0分表示没有改善效果，分值越高，改善效果越好，测试结果见表5。表5实施例5与对比例1的湿疹改善测试结果表5中的结果表明，对比例1及实施例5均对湿疹有所改善，可见氧化锌对皮肤具有修复作用；但是，对比例1不含红没药醇及羟基积雪草苷，其对湿疹的改善程度没有本发明实施例5的改善程度好；实施例5中含有氧化锌、红没药醇及羟基积雪草苷，对于皮肤泛红改善、粗糙度改善效果更加。可见，红没药醇及羟基积雪草苷与氧化锌的复配，有助于氧化锌更好地修护皮肤，加快对皮肤问题的修护。修护效果试验(乳酸刺痛者皮肤屏障修护)以实施例5举例研究对象：20名健康女性参加试验，21-55岁，受试者面部无可见皮肤疾病，并且在首次访问筛选时均为乳酸刺痛者。试验者测试期间面部使用实施例5制备的护肤品，不使用其他护肤品，并且避免过度的日光暴露。使用方法：按照日常清洁面部皮肤后，每日早晚将实施例5的护肤品涂抹在整个面部。皮肤修护测试试验：重复乳酸刺痛，在使用产品后14天和28天，重复进行乳酸刺痛试验。皮肤屏障修护，使用德国ck公司测试试验前、使用产品后14天和28天记录皮肤水分含量(sch)和经皮失水(tewl)，使用前后的检验使用配对t检验，显著性检验水平为p＜0.05，测试结果见表6。表6实施例5的皮肤修护测试结果(平均值±标准偏差)时间乳酸刺痛值皮肤水分含量经皮失水率0天3.95±0.8334.98±9.51★☆11.94±6.28▲△14天3.8±0.6239.73±8.69★10.29±5.36▲28天3.6±0.6041.68±11.99☆10.43±3.42△注：★☆▲△表示有显著性差异p＜0.05由表6可知，使用本发明实施例5提供的护肤品14天及28天后，皮肤水分含量均有增加，同时乳酸刺痛值较0天时有明显降低，经皮失水率在14天后降低且28天时区域稳定。表明使用了本发明实施例提供的护肤品组合物后，在修护组合物与其他成分的协同作用下，皮肤含水量提高、屏障功能提升，对皮肤具有很好的保湿、缓解敏感作用。羟基积雪草苷皮肤渗透试验，以实施例5举例恒温恒湿(温度21±1℃，湿度50±5％)条件下在手臂内侧距离手腕处10cm取相同面积区域涂抹相同质量的实施例5与对比例2及对比例3，涂抹量为(2.0±0.1)mg/cm2，其中，对比例2、对比例3与实施例5相比，对比例2缺少红没药醇，其他组分不变，对比例3缺少红没药醇及保湿剂，其他组分不变。涂抹6小时候使用d-squame胶带分别在测试区域粘粘6次，每次停留5s，测试第6次胶带上的羟基积雪草苷的含量。采用高效液相法测定积雪草苷的含量，色谱条件如下。试剂：乙腈(色谱纯)、甲醇(色谱纯)；液相色谱仪：安捷伦-1260，具有dad检测器；色谱柱：zorbaxtc-c18(4.6×250mm，5μm)；测试步骤：使用甲醇冲洗溶解胶带上的有效物，并定容，使用羟基积雪草苷(大于95％)标准品配制不同浓度标准曲线，根据外标法测试胶带上羟基积雪草苷质量。羟基积雪草苷皮肤渗透试验测试结果见表7。表7不同实例中羟基积雪草苷在皮肤中含量实施例5/μg对比例2/μg对比例3/μg羟基积雪草含量0.850.220.11从表7的测试结果看，实施例5中含有保湿剂与红没药醇后羟基积雪草苷的经皮渗透较对比例2和对比例3有大幅度提升。对比例2缺少红没药醇，羟基积雪草苷的经皮渗透量减少，无法发挥羟基积雪草苷的功效；对比例3对比例3缺少红没药醇及保湿剂，羟基积雪草苷的经皮渗透量也大大减少；可见，羟基积雪草苷在护肤品中单独发挥的功效及其有限，只有在红没药醇及保湿剂的共同配合下，才能起到协同作用，发挥最大功效——更好的作用于靶向点发挥其舒缓、消炎、抗敏的功效。在上述实施例中，对各个实施例的描述都各有侧重，某个实施例中没有详细描述的部分，可以参见其他实施例的相关描述。以上所述，为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
技术领域：
的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。当前第1页12