遇水即时生成强氧化二氧化氯的长效缓溶组合物的制作方法

技术领域：

本发明涉及消毒剂领域，尤其涉及一种遇水即时生成强氧化二氧化氯的长效缓溶组合物。

背景技术：
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二氧化氯是第四代消毒剂，性能特别优良，杀菌、消毒、强氧化性与常规其它种类的消毒剂相比均有较大幅度的进步，在水产养殖中，二氧化氯药剂可用于治疗鱼、虾、蟹、甲鱼、蛙类等细菌性、病毒性疾病。对鲤、草、鳗、罗非鱼等的赤皮、烂腮、出血性败血病、肠炎、烂尾、水霉病等;虾类病毒病、黑鳃、白毛病、打印病等;蟹类烂腮、水肿、肠炎、上岸症、颤抖等;甲鱼腐皮病、红、白底板病、出血病、穿孔病等;蛙类的皮肤病、眼病等病害具有独特功效，并能去除水中异味，改善水质，增加水体含氧量。

二氧化氯常温是气体，化学性能活泼，具有强氧化性，容易被分解或分解其它物质，易溶于水，空气中含量达10%时，容易爆炸，溶解在水中，含量大于30%时，其水溶液容易爆炸，优点和缺点都非常明显，优点是广谱、杀菌、消毒、安全无毒，无残留，对人体和养殖物友善，但保质期太短，容易分解降低性能活性，存储和运输存在安全隐患。

马来酸酐又称顺丁烯二酸酐(mah)，简称顺酐，是顺丁烯二酸的酸酐，室温下为有酸味的无色或白色固体，分子式为c4h2o3，与热水作用剧烈反应快速生成马来酸，与冷水缓慢反应生成马来酸，马来酸钠用作缓冲剂、调味剂、代盐剂，对养殖物无害。

哈尔滨工业大学朱世奇的硕士论文《二氧化氯固体制剂的制备及其稳定性的研究》介绍了：二氧化氯是一种较强的氧化剂，杀菌能力强，应用广泛。但二氧化氯具有不稳定性，不便于运输和贮存，必须现场制备，于是“稳定性”二氧化氯应运而生，其使用时需活化。二氧化氯固体制剂作为“稳定性”二氧化氯的一种，具有稳定性好、二氧化氯含量高、使用方便等特点，近些年的应用越来越广。本文针对二氧化氯固体制剂的活化方法进行深入研究，目的在于找到能快速释放二氧化氯、二氧化氯含量高、稳定性好的活化剂、活化促进剂、稳定剂。本文针对亚氯酸钠制备二氧化氯的方法进行了系统研究，通过正交试验确定了最佳反应条件，并考察了单因素对二氧化氯的浓度和纯度的影响。研究发现：分别以过硫酸钠、乳酸、柠檬酸和苹果酸为活化剂，在室温条件下，反应十分缓慢，转化率低；分别以磷酸、硫酸氢钠为活化剂，在室温条件下，反应速度较快，但转化率低；以亚氯酸钠为发生剂、硫酸氢钠为活化剂、并分别以葡萄糖、s为活化促进剂发生二氧化氯可以在室温条件下进行，反应时间短，转化率可达71％以上，纯度达98％以上。由于反应条件易于控制，决定将这2种配方组分应用于二氧化氯固体制剂的开发研究。在对活化方法的研究基础上，研究开发了二元二氧化氯固体制剂的配方组成。以高活化率、高二氧化氯浓度、低生产成本为配方选择标准，筛选出固体制剂的最佳配方。其中，以亚氯酸钠、硫酸氢钠、s为配方组分，最佳组成为：亚氯酸钠2.50g，硫酸氢钠5.0g，s为2.0g。以亚氯酸钠、硫酸氢钠、葡萄糖、s为配方组分，最佳组成为：亚氯酸钠2.50g，硫酸氢钠5.0g，葡萄糖10.0g，s为0.25g。这两种最佳组成溶于1l水后均能产生1000mg/l的二氧化氯溶液。在对二元二氧化氯固体制剂配方组成的研究基础之上，研究开发了一元二氧化氯固体制剂。为保证一元二氧化氯固体制剂的稳定性，分别向组分中添加聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺3种高分子有机物作为稳定剂并对亚氯酸钠进行微胶囊化处理，使得亚氯酸钠表层形成均匀膜，从而达到与其它成分的有效隔离的目的。选择活化效果好、转化率高、低成本、良好的稳定性以及工业化制备过程的易操作性为工艺突破点，开发出的一元二氧化氯固体制剂。其中，以聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂时，因其易于吸收水分，稳定性差，故被淘汰；以聚丙烯酰胺为稳定剂时，最佳组成为：聚丙烯酰胺0.57g，亚氯酸钠2.50g，硫酸氢钠5.0g，s为2.0g；以聚乙烯醇为稳定剂时，最佳组成为：聚乙烯醇0.76g，亚氯酸钠2.50g，硫酸氢钠5.0g，s为2.0g。由这两种配方开发的产品均能使产品的贮存期定为1年，解决了一元二氧化氯固体制剂稳定性差的问题。研究和开发出的新的二氧化氯固体制剂有重要的使用价值和应用前景。

技术实现要素：
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本发明的目的在于克服现有技术存在的以上问题，提供了一种遇水即时生成强氧化二氧化氯的长效缓溶组合物，此组合物中不含有二氧化氯，不存在二氧化氯的固有的保质期和安全隐患缺陷，通过水的浸泡和缓慢渗透，复杂化学反应后，不断缓慢、长效和稳定的反应出二氧化氯气体、在二氧化氯气体溶于水的过程中大量杀灭细菌、藻类、病毒、微生物，和氧化腐殖层，降低水体的碱性，调节ph值。

为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：

一种遇水即时生成强氧化二氧化氯的长效缓溶组合物，包括氯酸钠、氯化钠、马来酸酐、淀粉、水、植物油，先将淀粉和水的质量比为100:5~10置入第一食品级搅拌机搅拌3-10分钟，再用第一食品级粉碎机粉碎30-120秒，筛取80目以下的颗粒，置入第二食品级搅拌机，再按摩尔比1:1:1在第二食品级搅拌机置入氯酸钠、氯化钠、马来酸酐，共占总重量的7%-15%，搅拌3-10分钟，再按混合物的质量比100:1~3置入植物油，搅拌3-10分钟后，全部置入第二食品级粉碎机粉碎15-60秒；再将粉碎后的粉末放入压制模具，压制成柱体或球体，即得成品，能够遇水即时生成具有强氧化性、杀毒杀菌效果极佳的二氧化氯，水的浸泡缓慢溶化组合物，溶化的过程也是生产二氧化氯的过程，受控缓慢的溶化可以长时间持续稳定生成二氧化氯，因而本发明的组合物功效持久、长效。

进一步的，所述植物油优选为香味浓郁的芝麻油、花生油、菜籽油或棉籽油，拒绝直接使用色拉油和调和油，可以有效吸引鱼虾蟹到附近觅食，从而接受更好的消毒杀菌治疗，利于疾病的防治，大幅降低养殖池的药物使用量，降低鱼虾蟹的摄食和浸泡导致的药物和激素残留。

进一步的，所述植物油优选为用浓郁香精搅拌后的色拉油和调和油，可以有效吸引鱼虾蟹到附近觅食，从而接受更好的消毒杀菌治疗，利于疾病的防治，大幅降低养殖池的药物使用量，降低鱼虾蟹的摄食和浸泡导致的药物和激素残留。

进一步的，所述柱体或球体的外表面通过浸渍、喷涂或滚附等工艺覆盖一层30-150微米的水溶性或水解性胶体涂层，大幅提高保质期。

进一步的，在包装成品时按质量比1000:1~10的比例添加现成的常规干燥剂料包，保护水溶性或水解性胶体涂层，再次大幅提高保质期。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

1.克服了二氧化氯容易变质（分解成有毒氯气和氧气），保质期短的问题；

2.克服了二氧化氯包装储存易爆炸的难题（空气中含量达10%时，容易爆炸，溶解在水中，含量大于30%时，其水溶液容易爆炸）；

3.根据二氧化氯的消耗速度，调整植物油和淀粉的含量，控制压制柱体或球体的溶解速度，能够控制二氧化氯的反应速度，确保二氧化氯的供应量长时间处于目标区间；

4.控制植物油种类或香精的香型，以及香味的浓度，可以调配最适合的养殖物型号（鱼虾蟹等）；

5.无需复杂的专业人士操作，方便定点定量更加精确的施加。

6.利于喷洒、尤其适用于医院的菌群、微生物、有毒物质的杀灭和分解，释放的浓度适当，对人体呼吸道、皮肤和宠物无害。

上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明。本发明的具体实施方式由以下实施例及其附图详细给出。

附图说明：

此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解，构成本申请的一部分，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1是本发明的一种实施例的柱体结构示意图；

图2是本发明一种实施例的工作原理示意图。

图中标号说明：1、氯酸钠，2、氯化钠，3、马来酸酐，4、淀粉，5、植物油，6、胶体涂层。

具体实施方式：

下面结合附图及具体实施方式对本发明进行详细描述：

参照图1-2所示，一种遇水即时生成强氧化二氧化氯的长效缓溶组合物，包括氯酸钠、氯化钠、马来酸酐、淀粉、水、植物油，先将淀粉和水的质量比为100:5~10置入第一食品级搅拌机搅拌3-10分钟，再用第一食品级粉碎机粉碎30-120秒，筛取80目以下的颗粒，置入第二食品级搅拌机，再按摩尔比1:1:1在第二食品级搅拌机置入氯酸钠、氯化钠、马来酸酐，共占总重量的7%-15%，搅拌3-10分钟，再按混合物的质量比100:1~3置入植物油，搅拌3-10分钟后，全部置入第二食品级粉碎机粉碎15-60秒；再将粉碎后的粉末放入压制模具，压制成柱体或球体，即得成品，能够遇水即时生成具有强氧化性、杀毒杀菌效果极佳的二氧化氯，水的浸泡缓慢溶化组合物，溶化的过程也是生产二氧化氯的过程，受控缓慢的溶化可以长时间持续稳定生成二氧化氯，因而本发明的组合物功效持久、长效。

在溶液中马来酸与氯化钠进行离子置换，相当于马来酸钠与盐酸的混合物，在有氯酸钠消耗盐酸的情况下，氯酸钠、氯化钠、马来酸在溶液中共同反应后，最终生成物为马来酸钠、氢氧化钠、二氧化氯，溶液呈利于养殖物生长的弱碱性。

进一步的，所述植物油优选为香味浓郁的芝麻油、花生油、菜籽油或棉籽油，拒绝直接使用色拉油和调和油，可以有效吸引鱼虾蟹到附近觅食，从而接受更好的消毒杀菌治疗，利于疾病的防治，大幅降低养殖池的药物使用量，降低鱼虾蟹的摄食和浸泡导致的药物和激素残留。

进一步的，所述植物油优选为用浓郁香精搅拌后的色拉油和调和油，可以有效吸引鱼虾蟹到附近觅食，从而接受更好的消毒杀菌治疗，利于疾病的防治，大幅降低养殖池的药物使用量，降低鱼虾蟹的摄食和浸泡导致的药物和激素残留。

进一步的，所述柱体或球体的外表面通过浸渍、喷涂或滚附等工艺覆盖一层30-150微米厚的干燥的水溶性或水解性胶体涂层，当然也可以使用水溶性干燥剂替代胶体涂层，在未使用时，不会因表面吸水，避免引起化学反应，从而大幅提高保质期。

进一步的，在包装成品时按质量比1000:1~10的比例添加现成的常规干燥剂料包，保护水溶性或水解性胶体涂层，再次大幅提高保质期。

本实施例的工作原理如下：

养殖人员将本发明的组合物柱体或球体按推荐的使用量撒入养殖池，组合物的柱体或球体沉入养殖池底，养殖池的水慢慢溶解破坏组合物柱体或球体表面的保护层（水溶性胶体层或水解性胶体层），养殖池的水继续慢慢溶解组合物成分，表层的氯酸钠、氯化钠、马来酸酐分别吸水变成氯酸钠溶液、氯化钠溶液和马来酸，氯化钠溶液和马来酸扩散后相互交融，相当于是生成马来酸钠和盐酸的混合物，而氯酸钠溶液遇上盐酸，则生成氢氧化钠和二氧化氯，化学反应式为：naclo3+hcl=naoh+clo2↑，之所以不直接使用盐酸，是因为盐酸腐蚀性强，容易腐蚀容器，并且还是液体，无法在不发生化学反应的情况下与氯酸钠一起制成固体颗粒，而氯酸钠、氯化钠、马来酸酐都可以是固体，固体状态混合时，因缺少必要的自由离子，很难产生化学反应，故可以长时间保存，且能够缓慢溶解释放离子，进行稳定的缓慢的持久的化学反应，释放功效，因搅拌压制时掺入有香味的油，这些油也是在水中缓慢扩散，缓慢而长期的释放出香味，能够吸引附近相当大范围内的鱼虾蟹到附近觅食，从而接受更好的消毒杀菌治疗，利于疾病的防治，大幅降低养殖池的药物使用量，降低鱼虾蟹的摄食和浸泡导致的药物和激素残留，能够养殖出健壮、优质、有机的鱼虾蟹，大幅增加鱼虾蟹的经济价值，利益众多，进步显著。

需要强调的是：以上仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。