水包油型乳化化妆品的制作方法

1.本发明涉及水包油型乳化化妆品。更详细而言，涉及：配合特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯而使其具有带弹力的使用触感、且将疏水化处理粉末稳定地保持于内油相中、并且不会发生脱水的水包油型乳化化妆品。


背景技术：

2.在药物、化妆品等技术领域中，为了保持其剂型、稳定性或改善使用触感等而配合了各种增稠剂。在涂抹于皮肤时可以获得清爽且水润的触感的水包油型乳化化妆品中，广泛使用了水溶性增稠剂。其中，由疏水改性聚醚聚氨酯构成的缔合性增稠剂已知是不仅粘度稳定性优异而且使用性也优异的类型的水溶性增稠剂。
3.专利文献1中，记载了：通过以规定的配合量组合由疏水改性聚醚聚氨酯构成的缔合性增稠剂、及由将水溶性烯属不饱和单体溶解于分散相中并在分散相中进行自由基聚合而得到的微凝胶构成的增稠剂，从而除了可以获得协同增大的增稠效果之外，还可以获得弹力性优异的新型触感。
4.然而，配合了作为专利文献1中记载的疏水改性聚醚聚氨酯的(peg
‑
240/癸基十四醇聚醚
‑
20/hdi)共聚物的乳化化妆品有时产生黏腻，添加硅酸酐等粉末时可抑制黏腻，但会发生脱水，因此能与(peg
‑
240/癸基十四醇聚醚
‑
20/hdi)共聚物一起配合的粉末量受限(专利文献2)。
5.另一方面，修护(bb：blemish balm)霜作为具有肌肤修补效果和肌肤保护(紫外线防御)效果的化妆品而受到注目，也尝试了将bb霜制成水包油型(专利文献3)。然而，在含有粉末的水包油型乳化化妆品中配合作为缔合性增稠剂的(peg
‑
240/癸基十四醇聚醚
‑
20/hdi)共聚物时，无法充分地发挥增稠效果，存在使用触感和稳定性也降低这样的问题。
6.专利文献4中，通过进一步配合增稠多糖和特定的分散剂而解决了所述的问题，但现有的通过(peg
‑
240/癸基十四醇聚醚
‑
20/hdi)共聚物增稠的体系的静置粘度低，长期保管时有时发生水的渗出(脱水)。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本特开2007
‑
291026号公报
10.专利文献2：日本特开2014
‑
040385号公报
11.专利文献3：日本特开2013
‑
193999号公报
12.专利文献4：日本特开2009
‑
234917号公报


技术实现要素：

13.发明要解决的问题
14.本发明是鉴于前述现有技术的缺点而完成的，其目的在于，提供一种水包油型乳化化妆品，其在不损害通过由疏水改性聚醚聚氨酯构成的缔合性增稠剂增稠的水包油型乳
化化妆品原本所具有的水润且具有弹力的柔滑的使用感的情况下，将疏水化处理粉末稳定地保持于内油相中，即使长期保管也不会发生脱水(水的渗出)。
15.用于解决问题的方案
16.本发明人等为了解决前述的课题而进行了深入研究，结果发现：通过配合特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯作为缔合性增稠剂，并组合具有中等程度(5～14)的hlb(si)的聚醚改性有机硅，从而即使配合相当量的疏水化处理粉末也不会发生脱水(水的渗出)，并且能够维持独特的使用感，以至完成了本发明。
17.即，本发明提供一种水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有：
18.(a)特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯；
19.(b)hlb(si)为5～14的聚醚改性有机硅；及
20.(c)疏水化处理粉末。
21.发明的效果
22.本发明的水包油型乳化化妆品发挥疏水改性聚醚聚氨酯所具有的形状恢复能力和独特的具有弹力的使用触感，而且稳定，不会发生以往的疏水改性聚醚聚氨酯配合化妆品中观察到的水的渗出(脱水)。
具体实施方式
23.本发明的水包油型乳化化妆品含有如下必须成分：(a)特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯；(b)hlb(si)为5～14的聚醚改性有机硅；及(c)疏水化处理粉末。
24.以下对本发明进行详细说明。
25.(a)特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯
26.本发明中使用的特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯(a成分)是以亲水基部作为骨架、末端具有疏水性部分的聚氨酯系共聚物(也称为缔合性增稠剂)，可认为水性介质中共聚物的疏水性部分彼此缔合、亲水部形成环状和/或桥状，发挥增稠作用。
27.本发明中的特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯是下述化合物(i)、(ii)、(iii)和(iv)反应而得到的聚氨酯型聚合物，
28.下述的通式(1)所示的单羟基化合物(i)：
[0029][0030]
(式(1)中，r1为碳数24～36的脂肪族烃基，m表示0～1000的数)，
[0031]
下述的通式(2)所示的聚乙二醇(ii)：
[0032][0033]
(式(2)中，n表示2～1000的数)，
[0034]
下述的通式(3)所示的单甘油醚化合物(iii)：
[0035][0036]
(式(3)中，r2表示碳数5～12的脂肪族烃基)，以及
[0037]
下述的通式(4)所示的异氰酸酯化合物(iv)：
[0038][0039]
(式(4)中，r3表示碳数4～13的烃基，q表示2或3的数)。
[0040]
本发明中使用的聚氨酯型聚合物是使上述的(i)～(iv)的化合物反应而得到的。具体而言(i)、(ii)和(iii)的化合物各自所含有的羟基与(iv)的化合物所含有的异氰酸酯基发生反应。具有羟基的化合物有3种，其中2种为2价，因此得到的聚合物变为复杂的结构，无法用适合的通式表示。
[0041]
本发明中使用的聚氨酯型聚合物的制造方法中，可以使各种化合物一并反应也可以分开进行反应，4个化合物只要发生反应就没有特别限定。然而，在异氰酸酯化合物(iv)完全反应后，即使将(i)～(iii)中的任意的化合物加入到反应体系内也不会发生反应，因此优选预先混合(i)～(iii)的化合物并在其中添加异氰酸酯化合物(iv)使其反应。具体而言，将(i)～(iii)的化合物加入到反应体系内并以40～100℃、优选以60～80℃进行熔融混合，在保持相同温度的状态下将异氰酸酯化合物(iv)添加至反应体系内使其反应。然后，以相同温度使其熟化30分钟～3小时直至反应结束即可。
[0042]
在上述反应时，各成分的配合比没有特别限定，但从作为粘性调节剂的功能变得良好和容易控制反应的方面考虑，优选：相对于聚乙二醇(ii)10摩尔，单羟基化合物(i)为10～30摩尔、单甘油醚化合物(iii)为5～20摩尔和异氰酸酯化合物(iv)为20～50摩尔，更优选：相对于聚乙二醇(ii)10摩尔，单羟基化合物(i)为15～25摩尔、单甘油醚化合物(iii)为8～15摩尔和异氰酸酯化合物(iv)为25～40摩尔。
[0043]
对于这些聚氨酯型聚合物的详情，记载于日本专利第6159738号公报。
[0044]
作为本发明中成为必须成分的特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯(a成分)，特别优选：前述单羟基化合物(i)为十四烷基十八醇的聚乙二醇醚(十四烷基硬脂醇聚醚
‑
100)、前述聚乙二醇(ii)为peg
‑
240、前述单甘油醚化合物(iii)为乙基己基甘油、前述异氰酸酯化合物(iv)为六亚甲基二异氰酸酯的聚氨酯型聚合物。
[0045]
十四烷基硬脂醇聚醚
‑
100、peg
‑
240、乙基己基甘油及六亚甲基二异氰酸酯(hdi)的共聚物(共聚物)以化妆品表示名称(inci名)表示称为“聚氨酯
‑
59”。聚氨酯
‑
59特别优选用作本发明中的特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯(a成分)。
[0046]
聚氨酯
‑
59可以使用市售品，例如优选使用adeka株式会社制的“adeka nol gt
‑
930”。该制品以包含聚氨酯
‑
59(约30质量％)、丁二醇(约55质量％)、生育酚(约0.05质量％)和水(约14.95质量％)的混合物(以下也称为“含聚氨酯
‑
59的组合物”)的形式提供。
[0047]
本发明的化妆品中的(a)特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯(例如，聚氨酯
‑
59)的配合量以其固体成分计设为组合物的0.1～5质量％、优选设为0.2～3质量％。
[0048]
本发明的化妆品除了a成分(例如，聚氨酯
‑
59)之外还可以包含不具有前述特定结构的其它疏水改性聚醚聚氨酯。作为其它疏水改性聚醚聚氨酯的优选例子，可列举出一直以来广泛用于化妆品中的(peg
‑
240/癸基十四醇聚醚
‑
20/hdi)共聚物。作为市售品，可以示例出adeka株式会社制的“adeka nol gt
‑
700”或“adeka nol gt
‑
730”。
[0049]
本发明的化妆品中，所配合的疏水改性聚醚聚氨酯总量中所占的特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯(例如，聚氨酯
‑
59)的比例没有特别限定，从可靠地抑制水的渗出这样的观点出发，设为疏水改性聚醚聚氨酯总量的30质量％以上、优选设为40质量％以上、更优选设为50质量％以上。
[0050]
(b)hlb(si)为5～14的聚醚改性有机硅
[0051]
本发明中使用的hlb(si)为5～14的聚醚改性有机硅(b成分)是具有选自聚氧乙烯(poe)和聚氧丙烯(pop)中的聚氧亚烷基的有机硅衍生物。特别优选下述通式所示的聚醚改性有机硅。
[0052][0053]
上述式中，m为1～1000、优选为5～500，n为1～40。另外，m：n优选为200：1～1：1。另外，a为5～50、b为0～50。
[0054]
聚醚改性有机硅的分子量没有特别限定，优选为3000～60000、特别优选为3000～40000的范围。通过使用低分子量的聚醚改性有机硅，从而能够实现特别优异的使用性。
[0055]
本发明中使用的聚醚改性有机硅选自hlb(si)为5～14、优选为7～14者。本说明书中的hlb(si)是利用下述的算式求出的值。
[0056][0057]
hlb(si)为5～14的聚醚改性有机硅(b成分)可以使用选自一直以来用于化妆品等中的聚醚改性有机硅中的1种或2种以上。作为具体例子，可列举出peg/ppg
‑
19/19聚二甲基硅氧烷、peg/ppg
‑
30/10聚二甲基硅氧烷、peg
‑
9聚二甲基硅氧烷、peg
‑
12聚二甲基硅氧烷、peg
‑
11甲基醚聚二甲基硅氧烷等。
[0058]
本发明中使用的hlb(si)为5～14的聚醚改性有机硅(b成分)可以是市售品，可以示例出以下的聚醚改性有机硅，但不限定于这些。
[0059]
·
商品名by11
‑
030(dow corning toray co.,ltd.制：peg/ppg
‑
19/19聚二甲基硅氧烷、hlb(si)＝7.7)
[0060]
·
商品名sh3773m(dow corning toray co.,ltd.制：peg
‑
12聚二甲基硅氧烷、hlb(si)＝7.7)
[0061]
·
商品名kf6013(信越化学工业株式会社制：peg
‑
9聚二甲基硅氧烷、hlb(si)＝10)
[0062]
·
商品名by25
‑
339(dow corning toray co.,ltd.制：peg/ppg
‑
30/10聚二甲基硅氧烷、hlb(si)＝12.2)
[0063]
·
商品名kf6011(信越化学工业株式会社制：peg
‑
11甲基醚聚二甲基硅氧烷、hlb(si)＝12.7)
[0064]
·
商品名sh3771m(dow corning toray co.,ltd.制：peg
‑
12聚二甲基硅氧烷、hlb(si)＝13)
[0065]
本发明的化妆品中的hlb(si)为5～14的聚醚改性有机硅(b成分)的配合量相对于化妆品总量优选为0.1质量％以上、0.2质量％以上、0.3质量％以上、0.4质量％以上或0.5质量％以上，且优选为10质量％以下、5质量％以下或3质量％以下。作为具体的配合量范围，为0.1～10质量％、优选为0.5～5质量％、更优选为0.5～3质量％。配合量低于0.1质量％时，下述的疏水化处理粉末(c成分)无法均匀地分散，有时乳化粒径增大而变得不稳定，超过10质量％地进行配合时，有时黏腻。
[0066]
(c)疏水化处理粉末
[0067]
本发明的水包油型乳化化妆品中的疏水化处理粉末(c成分)是以金属氧化物等粉末颗粒作为基材、对其表面实施了疏水化处理的粉末颗粒。
[0068]
作为疏水化处理粉末的基材，只要是化妆品中使用的粉末成分就没有特别限定，可示例出金属氧化物、例如氧化钛、氧化铁、氧化镁、氧化锌、氧化钙、氧化铝等。另外，由多种材料构成的复合粉末颗粒也可以用作基材。
[0069]
成为基材的金属氧化物等粉末颗粒的形状、大小没有特别限定，包括细粒状(平均粒径＝约1μm以下)和颜料级。形状例如可以采用球状、板状、花瓣状、薄片状、棒状、纺锤状、针状、无定形形状等形状。
[0070]
作为对这些基材粉末颗粒所实施的疏水化处理剂，只要是化妆品等中使用的疏水化处理剂就没有特别限定，例如可示例出聚二甲基硅氧烷、氢化聚二甲基硅氧烷、烷基硅烷、氨基酸、脂氨基酸、金属皂、卵磷脂、藻酸等。尤其从稳定的分散性的观点出发，优选选择有机硅系处理剂或金属皂，其中优选有机硅系处理剂。作为金属皂，可列举出硬脂酸al、二肉豆蔻酸al等。作为有机硅系处理剂，可列举出基于氢化聚二甲基硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷等硅油；甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、三乙氧基辛基硅烷等烷基硅烷；三氟甲基乙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷等氟烷基硅烷等的处理。这些当中，特别优选三乙氧基辛基硅烷、聚二甲基硅氧烷、氢化聚二甲基硅氧烷。
[0071]
对于本发明的水包油型乳化化妆品中的疏水化处理粉末(c成分)的配合量，相对于化妆品总量，为0.5质量％以上、1质量％以上、2质量％以上、3质量％以上、4质量％以上或5质量％以上，且为35质量％以下、30质量％以下、25质量％以下或20质量％以下。作为具体的配合量范围，为0.5～35质量％、优选为3～25质量％、更优选为5～20质量％。配合量低于0.5质量％时，无法充分发挥由含有粉末带来的效果，超过35质量％地进行配合时，有摩擦感、皱巴、黏腻等使用性上出现问题的倾向。
[0072]
构成本发明的水包油型乳化化妆品的内相的油分没有特别限定，可以包含在常温常压下为液态或固体或半固体的油分(非挥发性油分)和挥发性油分。
[0073]
非挥发性油分可以简单定义为具有超过约250℃的沸点的油分。包括烃油、酯油、植物油、高级醇、高级脂肪酸、及油性的紫外线吸收剂、有机硅油。
[0074]
作为烃油，可列举出液体石蜡、石蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、凡士林等。
[0075]
作为酯油，可列举出肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六烷基酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异十六烷基酯、12
‑
羟基硬脂酸胆甾醇酯、乙二醇双(2
‑
乙基己酸)酯、双季戊四醇脂肪酸酯、n
‑
烷基二醇单异硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯、二2
‑
庚基十一烷酸甘油酯、三羟甲基丙烷三(2
‑
乙基己酸)酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、2
‑
乙基己酸十六烷基酯、季戊四醇四(2
‑
乙基己酸)酯、三(2
‑
乙基己酸)甘油酯、2
‑
乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三2
‑
庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2
‑
庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、n
‑
月桂酰基
‑
l
‑
谷氨酸
‑2‑
辛基十二烷酯、己二酸二(2
‑
庚基十一烷基)酯、乙基月桂酸酯、癸二酸二(2
‑
乙基己基)酯、肉豆蔻酸2
‑
己基癸酯、棕榈酸2
‑
己基癸酯、己二酸二(2
‑
己基癸基)酯、癸二酸二异丙酯、柠檬酸三乙酯等。
[0076]
作为植物油，可列举出鳄梨油、山茶油、澳洲坚果籽油、玉米油、橄榄油、菜籽油、芝麻油、蓖麻油、花生油、杏仁油、大豆油、茶籽油、荷荷巴油、胚芽油等。
[0077]
作为高级醇，可列举出油醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、荷荷巴醇、鲸蜡醇、肉豆蔻醇等。作为高级脂肪酸，可列举出油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸、棕榈酸、硬脂酸等。
[0078]
作为油性的紫外线吸收剂，只要通常用于化妆品者就没有特别限定。例如可以适宜组合使用选自奥克立林、甲氧基肉桂酸辛酯、4
‑
叔丁基
‑4’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、亚甲基双
‑
苯并三唑基四甲基丁基酚、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2
‑
羟基4
‑
甲氧基二苯甲酮、亚苄基丙二酸盐、苯并三唑等中的紫外线吸收剂。
[0079]
作为挥发性烃油，可以使用相对低分子量的烃油(沸点为约250℃以下)，具体而言，可示例出轻质液体异构烷烃、异十二烷、异十六烷等。
[0080]
有机硅油选自挥发性和非挥发性的直链状、支链状或环状的有机硅油。例如可以列举出甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基聚环硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基(poe)硅氧烷共聚物、高聚合甲基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基(pop)硅氧烷共聚物、十四甲基六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基十六烷基氧基硅氧烷共聚物、十甲基四硅氧烷、环戊硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十六甲基环庚硅氧烷等。
[0081]
本发明的水包油型乳化化妆品中的油分的配合量没有特别限定，相对于化妆品总量，通常为3～25质量％、优选为5～20质量％。
[0082]
需要说明的是，对于本发明的化妆品，优选在油分中配合酯油，相对于疏水化处理粉末(c成分)的配合量，优选将酯油的配合量设为约30质量％以上、更优选设为约50质量％以上。
[0083]
构成本发明的水包油型乳化化妆品的外相的水性成分包含水和水溶性成分。尤其从体系的稳定性的方面考虑，优选配合乙醇等低级醇(碳数5以下的一元醇)和/或1,3
‑
丁二醇、一缩二丙二醇、甘油等多元醇(d成分)。低级醇和多元醇的配合量优选相对于化妆品总量为0.1～20质量％左右。
[0084]
对于本发明的化妆品，通过进一步配合hlb为8～18、优选hlb为10～18的非离子性表面活性剂(e成分)而使稳定性更进一步改善。需要说明的是，此处所谓的“(亲水亲油平衡值，hlb：hydrophilic
‑
lypophilic balance)”是表示非离子性表面活性剂的亲水性
‑
亲油性的平衡的指标，川上法中，定义为hlb值＝7+11.7log(亲水部的式量的总和/亲油部的式量的总和)。
[0085]
hlb为8～18的非离子性表面活性剂(e成分)没有特别限定，特别优选环氧乙烷加成型非离子性表面活性剂，例如可列举出poe(10～50摩尔)植物甾醇醚、poe(10～50摩尔)二氢胆甾醇醚、poe(10～50摩尔)2
‑
辛基十二烷基醚、poe(10～50摩尔)癸基十四烷基醚、poe(10～50摩尔)油醚、poe(10～50摩尔)十六烷基醚、poe(5～30摩尔)pop(5～30摩尔)2
‑
癸基十四烷基醚、poe(10～50摩尔)pop(2～30摩尔)十六烷基醚、poe(20～60摩尔)失水山梨糖醇单油酸酯、poe(10～60摩尔)失水山梨糖醇单异硬脂酸酯、poe(10～80摩尔)甘油单异硬脂酸酯、poe(10～30摩尔)甘油单硬脂酸酯、poe(20～100)氢化蓖麻油衍生物等。需要说明的是，“poe”是指聚氧乙烯，“pop”是指聚氧丙烯。作为进一步的具体例子，可列举出peg
‑
25氢化蓖麻油、peg
‑
30氢化蓖麻油异硬脂酸酯、peg
‑
40氢化蓖麻油、peg
‑
60氢化蓖麻油、peg
‑
40氢化蓖麻油月桂酸酯；聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯脂肪酸失水山梨糖醇酯等。
[0086]
本发明的水包油型乳化化妆品中，除了前述各成分之外，在不阻碍本发明的效果的范围内还可以配合能在水包油型乳化化妆品、特别是bb霜等中配合的其它任意成分。
[0087]
作为其它任意成分，没有限定，例如可以列举出亲水性增稠剂、亲油性增稠剂、保湿剂、苄亚基樟脑衍生物(例如，对苯二亚甲基樟脑磺酸等)、苯基苯并咪唑衍生物等水溶性紫外线吸收剂、ph调节剂、中和剂、抗氧化剂、防腐剂、螯合剂、润滑剂、植物提取液、香料、色素、各种试剂等。
[0088]
本发明的水包油型乳化化妆品可以依据常规方法来制造。例如可以如下方式制造：分别混合水相成分和油相成分，在油相成分混合物中加入疏水化处理粉末，使用均质混合器等实施分散处理，将分散有粉末的油相混合物添加至水相混合物中，使用均质混合器等进行乳化，从而制造。
[0089]
本发明的化妆品与由现有那样的低hlb(低于5)的表面活性剂和挥发性油分的组合所得到的乳化物相比，乳化粒径小而稳定。本发明的化妆品中的内油相的乳化粒径没有特别限定，优选为0.5～5μm。从稳定性的方面考虑，乳化粒径优选小者，例如进一步优选设为4μm以下、3.5μm以下或3μm以下。乳化粒径超过5μm时，观察到分散稳定性降低的倾向。
[0090]
对于本发明的化妆品，疏水化粉末被稳定地分散在内油相中，即使长时间静置也不会出现水的渗出。
[0091]
实施例
[0092]
以下列举具体例对本发明进行进一步详细地说明，但本发明不限定于以下的实施例。另外，以下的实施例等中的配合量只要没有特别声明则表示质量％。
[0093]
制备具有下述的表1～3揭示的组成的水包油型乳化化妆品。具体而言，通过将水相部、油相部分别混合直至均匀，使用均质混合器将粉末部分散至油相部，并将其添加至水相部，使用均质混合器进行乳化，从而制备。
[0094]
对于得到的各例的化妆品，按照以下的基准评价形状恢复能力、水的渗出、及粉末
的聚集。
[0095]
＜评价基准＞
[0096]
(1)形状恢复能力
[0097]
用实验用的药匙刮铲填充至塑料制的膏霜瓶容器(容量50ml)的9成满的各例的化妆品的表面，然后通过目视观察在常温下放置1小时的时间点的外观。
[0098]
a：1小时后表面平滑。
[0099]
d：1小时后表面不平滑。
[0100]
(2)水的渗出
[0101]
通过目视观察将填充至塑料制的膏霜瓶容器(容量50ml)的9成满的各例的化妆品在常温下保存3个月的时间点的表面，确认水渗出的有无。
[0102]
有：观察到水的渗出。
[0103]
无：未观察到水的渗出。
[0104]
(3)粉末的聚集
[0105]
通过目视和使用光学显微镜(400倍)观察填充至塑料制的膏霜瓶容器(容量50ml)的9成满的各例的化妆品来进行判定。
[0106]
a：通过目视或显微镜均未观察到粉末的聚集。
[0107]
b：目视未观察到粉末的聚集，但在显微镜下观察到一部分粉末的聚集。
[0108]
c：通过目视或显微镜均观察到粉末的聚集。
[0109]
d：粉末形成大的聚集体，组合物发生了分离。
[0110]
[表1]
[0111][0112]
*1 adeka nol gt930(adeka株式会社制)
[0113]
*2 adeka nol gt700(adeka株式会社制)
[0114]
*3 sh3773m(dow corning toray co.，ltd.制)
[0115]
*4 sh3771m(dow corning toray co.，ltd.制)
[0116]
*5 kf
‑
6017p(信越化学株式会社制)
[0117]
[表2]
[0118][0119]
[表3]
[0120][0121]
*6 aculyn 22(rohm&haas公司制)
[0122]
由表1的结果明确了：配合作为(a)特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯的聚氨酯
‑
59、并且使用了(b)hlb(si)为5～14的聚醚改性有机硅的实施例1和2的形状恢复能力优异，完全未观察到粉末的聚集，也未发生水的渗出。然而，使用了hlb(si)低(4.5)的聚醚改性有机硅的情况，未能良好地分散疏水化处理粉末(比较例1)。另一方面，仅包含作为疏水改性聚醚聚氨酯的(peg
‑
240/癸基十四醇聚醚
‑
20/hdi)共聚物的现有的化妆品(比较例2)中，即使使用hlb(si)低的聚醚改性有机硅也可以在一定程度上抑制粉末的聚集，也具有形状恢复能力，但未能解决水的渗出这一问题。
[0123]
表2所示的结果中，配合了作为(a)特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯的聚氨酯
‑
59和(b)hlb(si)为5～14的聚醚改性有机硅的化妆品中，即使将疏水化处理粉末的表面处理剂由三乙氧基辛基硅烷(实施例1和2)变更为其它有机硅系处理剂(氢化聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷)或金属皂(硬脂酸al)，也可以获得良好的结果(实施例3～5)，特别是，使用了有机硅系的表面处理剂的情况下，粉末的聚集得到完全抑制。
[0124]
由表3的结果明确了：在仅配合作为特定结构的疏水改性聚醚聚氨酯的聚氨酯
‑
59或除此以外还配合其它疏水改性聚醚聚氨酯((peg
‑
240/癸基十四醇聚醚
‑
20/hdi)共聚物)的情况下，水渗出的抑制和粉末分散性(聚集的抑制)均优异。另一方面，可知：在不包含聚氨酯
‑
59而仅配合了(peg
‑
240/癸基十四醇聚醚
‑
20/hdi)共聚物的比较例3中，未能抑制水的渗出。另外，仅配合了其它聚氨酯系增稠剂的比较例4中，除了发生水的渗出之外，也未显示出形状恢复能力。
[0125]
以下示例出本发明的化妆品的其它配方例。但是，本发明不限定于这些例子。
[0126]
配方例1：防晒霜
[0127][0128][0129]
配方例2：美白粉底霜
[0130][0131]