手套涂层和制备方法与流程

文档序号:26594548发布日期:2021-09-10 22:01阅读:415来源:国知局
手套涂层和制备方法与流程

1.本技术是分案申请,其母案是申请日为2008年2月8日、申请号为201510064654.5、发明名称为“手套涂层和制备方法”的申请。上述申请号为201510064654.5的专利申请也是分案申请,其母案是申请日为2008年2月8日、申请号为200880011174.0、发明名称为“手套涂层和制备方法”的申请。
2.本发明主要涉及医用和实验室器具领域。更具体地,本发明涉及用于医用和实验室手套的皮肤接触表面的涂层组合物。


背景技术:

3.进行对时间敏感的医学操作或实验室实验时,常需要快速戴上医用和实验室手套。因此,这些弹性物品的重要特性是易于将该物品穿戴到穿用者的手上,或为可穿戴性。此外,例如,使用者希望能长时间地穿戴物品,如医用手套和避孕套。由于某些弹性物品的使用频率相对较高并且持续时间较长,所以此类物品的重要特征包括其物理性质和使用舒适度。
4.人们熟知并可容易地从医疗领域获取各种医用手套,例如外科用手套和检查用手套。已经对此类手套中使用的弹性体的化学性质和物理性质进行了研究,并根据其用途开发出了具有期望特性的手套。人们已经研究了增强其使用性和/或穿戴特征的特性(例如拉伸强度和延伸系数)以及涂层和润滑剂。人们还研究了各种弹性聚合物的组合物,包括利用天然和合成胶乳的制品。
5.从天然或合成橡胶胶乳生产弹性物品的制造方法包括固化步骤,在此步骤期间聚合物单元之间通过硫基团发生交联和硫化。从天然或合成胶乳制备弹性物品的常规方法通常包括制备胶乳分散液或乳液,将具有待制造物品形状的模具浸入到胶乳中,并使胶乳在该模具上固化。这种弹性物品的理想性质如抗张强度主要受制造过程中的交联和固化阶段的影响。
6.对手套内表面进行涂覆是本领域所熟知的。podell的美国专利第3,813,695号教导在手套内表面上涂覆亲水性水凝胶塑料。stockum的美国专利第4,143,109号公开了在手套内表面上涂覆包含具有随机分布的颗粒物质的弹性材料层,此颗粒物质的尺寸大于弹性层的厚度,使得颗粒突出于表面。此外,james的美国专利第4,499,154号和podell的美国专利第4,575,476号教导了将水凝胶聚合物涂覆到橡胶物品上以改进干燥皮肤的润滑性,其中所述水凝胶聚合物是甲基丙烯酸
‑2‑
羟乙酯与甲基丙烯酸(maa)或与丙烯酸
‑2‑
乙基己酯(eha)或与maa和eha两者的共聚物。ansell的美国专利第5,088,125号公开了用包含离子性聚氨酯和第二粒状聚合物的混合物的弹性材料涂覆手套的手接触表面,所述第二粒状聚合物具有大于离子性聚氨酯的粒径,导致所述表面上具有颗粒簇。chen的美国专利第5,284,607号教导了用具有均匀颗粒分布的防粘组合物涂覆弹性体表面,其中大部分所述颗粒的尺寸大于防粘组合物层的厚度,使得颗粒在表面上形成突起。最后,brindle的美国专利第5,405,666号和第5,395,666号教导了用提供干滑性的涂料涂覆弹性物品,所述提供干滑性
的涂料包含粘合剂(具有特定性质的聚合物)和约4至约20微米的基本上非聚集的微粒(硅石),该微粒被粘合剂包被,但部分从其中突出,因此使表面具有微粗糙的外观。
7.医用装置领域存在对具有改进的可穿戴性并同时保持天然橡胶物品的理想性质(包括舒适感)的弹性物品特别是手套的需求。


技术实现要素:

8.本发明基于以下惊人的发现,即与未涂覆的弹性物品相比,涂覆有聚异戊二烯的弹性物品具有充分改进的物理性质(如可穿戴性、舒适程度、感觉、内部粘性)。即便是将聚异戊二烯与化学上非常相近的材料(如天然橡胶)比较时也是如此。不受限于机理,这些改进的性质至少部分是归因于聚异戊二烯片段的链柔韧性。
9.本发明提供了弹性物品,所述弹性物品具有与其结合的由合成聚异戊二烯橡胶所形成的涂层,从而为涂覆表面提供改进的柔软度和可穿戴性并减少涂覆表面的粘性/粘着性。此外,本发明提供了橡胶物品,所述橡胶物品具有与其结合的由合成聚异戊二烯橡胶所形成的涂层,并且该物品的涂覆表面经过润滑溶液处理,以在干燥和潮湿穿戴条件下为涂覆表面提供进一步改进的润滑性。与未涂覆的对应物相比,本发明的涂覆弹性产物具有更柔软和更舒适的感觉。
10.本发明还提供了由天然橡胶、聚异戊二烯、聚氯丁烯、腈、羧化丙烯腈丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯共聚物、聚氨酯或这些橡胶和含乙烯基物质(vinyl)的混合物制备的橡胶物品。涂层所用的合成聚异戊二烯橡胶胶乳可以包含少量的天然橡胶胶乳、聚氯丁烯胶乳、腈胶乳、羧化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳、苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯共聚物或聚氨酯胶乳或聚氯乙烯(含乙烯基物质)胶乳。
11.本发明提供了具有合成弹性聚异戊二烯涂层的弹性物品的制备方法。
附图说明
12.图1a

1b显示了不具有涂层的天然橡胶手套在未拉伸(a)或拉伸300%持续1分钟后(b)的扫描电子显微照片。
13.图2a

2b显示了具有聚异戊二烯涂层的天然橡胶手套在未拉伸(a)或拉伸300%持续1分钟后(b)的扫描电子显微照片。
14.图3a

3b显示了具有丙烯酸涂层(acrylic coating)的天然橡胶手套在未拉伸(a)或拉伸300%持续1分钟后(b)的扫描电子显微照片。
15.图4a

4b显示了具有水凝胶涂层的天然橡胶手套在未拉伸(a)或拉伸300%持续1分钟后(b)的扫描电子显微照片。
具体实施方式
16.本发明的目的是提供用于弹性物品内表面的涂层,所述涂层可以改进该物品的润滑性和可穿戴性。本发明的涂层由含有或不含少量其它组分的合成聚异戊二烯橡胶形成。该涂层优选与下层的弹性物品直接结合。
17.本发明包括以下实施方案:1. 具有内表面和外表面的弹性橡胶物品,其中至少一部分内表面涂覆有包含合
成聚异戊二烯橡胶的涂层。
18.2. 如项1所述的弹性橡胶物品,其中合成聚异戊二烯橡胶层涂层与所述弹性橡胶物品的橡胶表面直接结合。
19.3. 如项1所述的弹性橡胶物品,其中弹性橡胶物品由天然橡胶、聚异戊二烯、聚氯丁烯、腈、羧化丙烯腈丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯共聚物、聚氨酯或其混合物和含乙烯基物质制得。
20.4. 如项1所述的弹性橡胶物品,其中合成聚异戊二烯橡胶涂层包含天然橡胶胶乳、聚氯丁烯胶乳、腈胶乳、羧化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳、苯乙烯丁二烯胶乳、丁二烯共聚物胶乳或聚氨酯胶乳或聚氯乙烯胶乳。
21.5. 如项1所述的弹性橡胶物品,其中所述聚异戊二烯橡胶层是经润滑剂溶液处理过的。
22.6. 如项1所述的弹性橡胶物品,其中所述包含合成聚异戊二烯橡胶的涂层具有由聚异戊二烯橡胶制成的突出物,且突出物尺寸范围为0.5微米至10微米。
23.7. 如项1所述的弹性橡胶物品,其中所述弹性橡胶物品是手套、避孕套、手指套、探头罩或牙科障。
24.8. 如项1所述的弹性橡胶物品,其中所述物品与未涂覆聚异戊二烯橡胶层的弹性橡胶物品相比具有至少一种改进的特性,其中所述特性选自如下组成的组:改进的干燥皮肤润滑性、改进的湿润皮肤润滑性、降低的内部粘性、增加的舒适性、增加的柔软性、降低的模量值、降低的涂层破裂和降低的拉伸时的涂层剥落。
25.9. 如项8所述的弹性橡胶物品,其与未涂覆聚异戊二烯橡胶层的弹性橡胶物品相比具有至少一种改进的特性,其中所述未涂覆聚异戊二烯橡胶层的弹性橡胶物品选自如下组成的组:未涂覆的弹性物品、涂覆有丙烯酸的弹性物品和涂覆有水凝胶的弹性物品。
26.10. 具有内表面和外表面的弹性橡胶物品,其中至少一部分外表面涂覆有包含合成聚异戊二烯橡胶的涂层,且其中所述物品是导管。
27.11. 增加弹性橡胶物品至少一种特性的方法,包括在所述物品的至少一部分内表面上涂覆包含合成聚异戊二烯橡胶的层,其中所述特性选自如下组成的组:改进的干燥皮肤润滑性、改进的湿润皮肤润滑性、降低的内部粘性、增加的舒适性、增加的柔软性、降低的模量值、减少的涂层裂纹和减少的拉伸时的涂层剥落。
28.12. 如项11所述的方法,其中未涂覆聚异戊二烯橡胶层的弹性橡胶物品选自如下组成的组:未涂覆的弹性物品、涂覆有丙烯酸的弹性物品和涂覆有水凝胶的弹性物品。
29.13. 用于涂覆弹性物品内表面的组合物,其包含合成聚异戊二烯橡胶,其中将所述组合物施用于弹性物品的至少一部分内表面时,弹性物品的至少一种特性得到改进,所述特性选自如下组成的组:改进的干燥皮肤润滑性、改进的湿润皮肤润滑性、降低的内部粘性、增加的舒适性、增加的柔软性、降低的模量值、减少的涂层裂纹和减少的拉伸时的涂层剥落。
30.14. 如项13所述的组合物,其中未涂覆聚异戊二烯橡胶层的弹性橡胶物品选自如下组成的组:未涂覆的弹性物品、涂覆有丙烯酸的弹性物品和涂覆有水凝胶的弹性物品。
31.15. 如项13所述的组合物,其还包含至少一种固化剂,其中聚异戊二烯橡胶与弹性橡胶的橡胶交联。
32.16. 如项15所述的组合物,其中所述固化剂包括硫和/或硫供体、硫化促进剂、氧化锌和抗氧化剂。
33.17. 如项13所述的组合物,其中所述合成聚异戊二烯橡胶包含天然橡胶胶乳、聚氯丁烯胶乳、腈胶乳、羧化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳、苯乙烯丁二烯胶乳、丁二烯共聚物胶乳或聚氨酯胶乳或聚氯乙烯胶乳。
34.i. 弹性物品可根据本发明制备各种弹性物品。这类弹性物品包括但不限于医用手套、避孕套、探头罩(如用于超声波或传感器(transducer)探头)、牙科障(dental dam)、医用手指套(finger cots)和导管等。因为本发明以多种方式提供了在穿戴方面的大量优点和益处,所以可使用本发明方法制备由涂覆表面改进的润滑性和涂覆表面降低的粘性/粘着性而获益的任何弹性物品。在优选的实施方案中,可穿戴的弹性物品包含本发明的涂层。在更优选的实施方案中,医用手套包含本发明的涂层。
35.在弹性物品的外表面与皮肤接触的实施方案中(如导管),聚异戊二烯涂层位于该物品的外表面上。
36.下层弹性物品可以由任何弹性组合物制成,包括但不限于聚异戊二烯、天然橡胶、聚氯丁烯、腈、羧化丙烯腈丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯共聚物、聚氨酯、含乙烯基物质或其混合物。此外,在一些实施方案中,弹性物品可以包含天然橡胶胶乳材料与至少一种其它非天然橡胶胶乳手套材料的混合物。合适的非天然橡胶胶乳手套材料的实例包括但不限于含乙烯基物质、腈、聚氨酯、氯丁橡胶(聚氯丁烯)、苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯共聚物和其组合。在优选的实施方案中,弹性物品包含聚异戊二烯、天然橡胶和/或氯丁橡胶。
37.在下层弹性物品是由聚异戊二烯制成的实施方案中,聚异戊二烯组合物包含美国专利公布第2004/0169317号(其全部内容通过引用并入本文)所公开的促进剂组合物,以提高聚异戊二烯的硫化速率。
38.ii.聚异戊二烯涂层本发明的方法中可以使用任何已知的聚异戊二烯组合物来涂覆弹性物品的内表面。聚异戊二烯胶乳是涂层组合物的主要成分。在优选的实施方案中,涂层中的聚异戊二烯大于约50%、60%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、98%或99%。可以使用的合适的聚异戊二烯胶乳是易于获得的,且其可以从多种商业途径获得,包括但不限于kraton
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corporation, houston, tex.;shell international corporation, houston, tex.;isolex,来自medline industries, inc., mundelein, il;和aqualast
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e0501,来自lord corporation, erie, pa。除了聚异戊二烯外,也可以使用聚异戊二烯共聚物和聚异戊二烯混合物。可以使用的聚异戊二烯共聚物包括具有异戊二烯单体单元且化学结构和性质与聚异戊二烯极其相似的任何共聚物,以表现出聚异戊二烯涂层的理想性质。适合的聚异戊二烯混合物可以包括但不限于:天然橡胶胶乳;聚二烯及其共聚物,如聚丁二烯、苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯共聚物,取代的聚二烯,如聚氯丁烯;热塑性材料,如聚氨酯;含乙烯基物质和腈等。上述天然橡胶胶乳和非天然橡胶胶乳材料的组合也可以与聚异戊二烯一同使用。如本文所用,术语“聚异戊二烯涂层”是指在弹性物品内表面上的涂层,其是至少大于50%的聚异戊二烯。
39.可以使用本领域已知的任何促进剂来制备用于涂覆弹性物品的聚异戊二烯组合
物。在一个实施方案中,用于涂覆弹性物品的聚异戊二烯组合物包含美国专利公布第2004/0169317号(其全部内容通过引用并入本文)所公开的促进剂组合物,以提高聚异戊二烯的硫化速率。在其它实施方案中,使用多于一种的促进剂。在具体实施方案中,可以将zdec、zmbt和dpg一起用作促进剂使用(参见美国专利第6,828,387号,其全文通过引用并入本文)。
40.弹性物品上的聚异戊二烯层可以是任何厚度,前提是与非涂覆表面相比,所述层能改进涂覆表面的润滑性并降低涂覆表面的粘性/粘着性。在一个实施方案中,聚异戊二烯涂层的厚度是1

20微米、5

15微米、8

12微米、5

7微米。用于涂层的聚异戊二烯组合物的总固体含量可以是约3%至约15%,优选是约5%至约8%,这取决于所需涂层的厚度。
41.iii.本发明涂覆物品的制造可以使用本领域已知的任何方法来制备下层弹性物品。制造后,可以使用本领域已知的任何方法将聚异戊二烯涂层涂布到弹性物品的内表面。下文公开了优选的实施方案。
42.iii.1 弹性物品的制造例如,通过一个或多个以下步骤彻底清洁陶瓷模具(molds or formers):(a)使用尼龙刷机械刷洗,(b)浸入酸溶液,如溶解来自促凝剂的残留碳酸钙粉末的柠檬酸或硝酸,(c)使用尼龙刷机械刷洗,(d)浸入碱性溶液,(e)使用尼龙刷机械刷洗,和(f)浸入可将其加热至约60℃的热水(约50℃至约70℃)。干燥清洁的模具,如通过对其吹空气和/或将其放入热空气烘箱,并将其加热至约57℃至约61℃。
43.将清洁的模具浸入促凝剂溶液(如硝酸钙和氯化钙)。在促凝剂溶液是硝酸钙的实施方案中,此溶液优选是在约52℃至约59℃之间,且比重约1.100至约1.200(取决于所需材料的厚度)。促凝剂溶液还包含脱模剂(如碳酸钙和碳酸镁)和润湿剂(如surfynol tg和非离子表面活性剂如teric 320和triton x100)。将涂覆有促凝剂的模具在烘箱中干燥(在约100℃下持续约15秒),并随后将其浸入混合的胶乳中,所述混合的胶乳包含交联剂(如硫和硫供体如二硫化四甲基秋兰姆(tmtd)和二硫化四乙基秋兰姆(tetd))、硫化促进剂(如二丁基二硫代氨基甲酸锌(zdbc)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(zdec)、巯基苯并噻唑锌(zmbt)和二苯胍(dpg))、活化剂(如氧化锌和氧化镁)、抗氧化剂(如winstay l和vulcanox bkf)和任选的着色颜料。胶乳中的停留时间是约10秒,根据所需的厚度和所用的具体材料,胶乳的总固体含量在约30%至约49%间变化。随后使涂覆有胶乳的模具通过一个或多个(优选是两个)热空气烘箱,使胶乳膜凝胶化。在一个实施方案中,在涂覆聚异戊二烯之前,从膜中浸提出水溶性物质(如硝酸钙、蛋白质和表面活性剂)。在此实施方案中,膜在热水中(约65℃至约85℃,优选在多于一个池中,更优选在五个不同池中)浸提总共约4分钟。在另一个实施方案中,在浸提步骤前,将聚异戊二烯涂料涂布到膜上(参见5.3.2部分)。
44.在弹性物品是由聚异戊二烯制成的实施方案中,可以使用美国专利第6,828,387号描述的制造方法。
45.iii.2聚异戊二烯涂层的涂布在浸提步骤后将聚异戊二烯涂料涂布到弹性物品的实施方案中,将浸提的膜浸入聚异戊二烯胶乳化合物中。
46.在浸提步骤前将聚异戊二烯涂料涂布到弹性物品的实施方案中,在第一热空气烘
箱干燥后将涂覆有胶乳的模具浸入聚异戊二烯胶乳组合物中。随后在第二热空气烘箱中干燥模具,使胶乳膜凝胶化。随后如5.3.1部分所述,将胶凝的膜在热水中浸提。
47.在用聚异戊二烯涂覆弹性物品后,使弹性体和聚异戊二烯涂覆的模具随后进入一系列温度从约115℃升至约135℃的热空气烘箱,持续约20分钟。在烘箱中,使弹性物品开始干燥并随后硫化(即橡胶分子通过如硫键交联)。将固化的弹性物品进一步在热水中浸提,并随后将其浸入充当脱模助剂(stripping aid)和减少弹性物品内部粘性的一种或多种材料的浆料(如碳酸钙粉末和/或淀粉粉末,和碳酸钙粉末和/或淀粉粉末与硅酮乳液或没有硅酮乳液的混合)中。<0}冷却后,将弹性物品自模具手工剥离,由此使其翻转,从而将聚异戊二烯涂层置于内部。
48.在一些实施方案中,聚异戊二烯涂料组合物包含交联聚异戊二烯分子的固化剂,所述固化剂包括但不限于硫交联体系、过氧化物交联体系(过氧化物、氢过氧化物)或用γ

辐射预硫化/预固化的聚异戊二烯分子。优选使用硫交联。在此类实施方案中,交联剂包括硫、硫化促进剂、氧化锌和抗氧化剂。在具体实施方案中,在交联反应期间聚异戊二烯分子直接与下层弹性物品的橡胶表面结合。
49.在一个实施方案中,具有涂布于弹性物品的单层聚异戊二烯。在其它实施方案中,弹性物品上涂布了多于一层的聚异戊二烯。在此实施方案中,每一层的组成可以相同或不同。此外,每一层的厚度可以相同或不同。
50.iii.3 氯化可以通过氯化对本发明的弹性物品进行后处理,从而除去来自弹性物品的粉末,并修饰内表面以改进穿戴性并降低外表面的握力(grip)。将形成的物品内外翻转以使涂覆有聚异戊二烯的内表面朝外,使其直接暴露于氯化中。随后将物品放入氯化器并以在氯浓度为约400 ppm至约700 ppm的氯水溶液中氯化。在氯化循环结束时加入苛性钠溶液来中和剩余的氯以使中和溶液的ph约为8和更高。
51.iii.4 润滑在一些实施方案中,本发明的弹性物品可以在氯化过程后进一步润滑。优选进行润滑以进一步改进本发明弹性物品的易穿戴性,特别是在潮湿表面上进行的穿戴性(潮湿穿戴性)。可以使用任何润滑方法。在一个实施方案中,在干燥前用滑润剂的水溶液处理涂覆的弹性物品。可以使用任何类型的润滑剂,包括但不限于硅酮乳液、阳离子表面活性剂和包含或不包含阴离子表面活性剂。在优选的实施方案中,润滑剂包括十六烷基氯化吡啶(cetyl pyridium chloride)、硅酮sm2140乳液和烷基磷酸的铵盐(参见美国专利申请10/666,650)。
52.iv. 本发明的聚异戊二烯涂层的特性本发明的聚异戊二烯涂层显示出弹性物品涂覆表面改进的润滑性和降低的粘性/粘着性的特性。
53.iv.1 柔软和舒适感相比于未涂覆的弹性物品,本发明的聚异戊二烯涂层提供更柔软和更舒适的感觉。这与涂覆和未涂覆弹性物品的模量值相关。具有较低模量值的弹性物品在穿戴时感觉更舒适和柔软(参见6.9部分)。涂覆有聚异戊二烯的天然橡胶手套在感觉和柔软性上接近于完全由聚异戊二烯制备的手套(参见表6,样品2a和样品6)。
54.此外,与未涂覆的物品相比,本发明的聚异戊二烯涂料降低了弹性物品涂覆表面的粘性(参见6.8部分)。比较未涂覆的天然橡胶手套和涂覆有聚异戊二烯的天然橡胶手套,显示出它们内部粘性上存在显著的差异(参见表5)。
55.考虑到聚异戊二烯和天然橡胶在化学上非常类似,这些特性是惊人的。根据材料的来源和制造方法,天然橡胶包含约98%的顺

1,4

聚异戊二烯,而合成的聚异戊二烯包含约90%

98%的顺

1,4

聚异戊二烯。(参考文献:p. henderson,from lsoprene monomer to synthetic polyisoprene latex, international latex conference, july 25

26, 2000, akron, ohio和f. b. chen, synthetic polyisoprene latex, 3
rd international rubber glove conference & exhibition, 12

14 september, 2006, kuala lumpur, malaysia.)。
56.iv.2 粗糙表面本发明的聚异戊二烯涂料未提供平坦表面。相反地,该表面覆盖有从表面突出的各种大小和形状的颗粒。突出物尺寸从约0.5微米至数微米。突出物仅由聚异戊二烯涂层材料组成。未加入可引起突起的其它非涂层材料颗粒。
57.可以通过改变聚异戊二烯涂层的组成和/或沉积方法改变突出物的特性。
58.使用扫描电子显微镜在1000倍放大率下和/或原子力显微镜观察突出物。
59.iv.3 无裂纹本发明的聚异戊二烯涂层在未拉伸或拉伸(如100%、300%、500%等)时均未显示出任何显著的裂纹。在优选的实施方案中,聚异戊二烯涂层未显示出任何裂纹。本文所用术语“裂纹”(cracking或crack)是指涂层表面中的裂缝,其可能或尚未从涂层的整个厚度延伸至下层的弹性物品。
60.在一个实施方案中,可以使用扫描电子显微镜在1000倍放大率下检查涂层的裂纹。在另一个实施方案中,可以使用物理操作检查涂层的裂纹。在此实施方案中,拉伸(如以100%、300%、500%等)弹性物品,并反复摩擦(如使用手指)涂覆的表面。在一些实施方案中,使用大于5倍小于10倍、小于20倍或小于100倍的适度压力摩擦手套。随后目测检查表面的剥落和/或粉状物质的释放,可以任选地使用对照黑色背景(如纸或布片)而使其更明显。剥落和/或粉状物质的存在表明存在裂纹。与具有丙烯酸或水凝胶涂层的弹性物品相比,本发明的聚异戊二烯涂层显示出较少的裂纹和/或剥落。
61.以下的实施例进一步说明了本发明的优点,但不应将其理解为将本发明限制于本文所述的实施方案。
实施例
62.i. 实施例1:涂覆有聚异戊二烯的手套的制备a.手套生产通过以下步骤彻底清洁陶瓷模具:(a)使用尼龙刷机械刷洗,(b)浸入酸溶液,如溶解来自促凝剂的残留碳酸钙粉末的柠檬酸或硝酸,(c)使用尼龙刷机械刷洗,(d)浸入碱性溶液,和
(e)使用尼龙刷机械刷洗。
63.通过将模具浸入可将其加热至约60℃的热水(约50℃至约70℃)来进一步清洁。在将清洁的模具置于对其干燥并加热至57℃至61℃的热空气烘箱前,通过吹空气来干燥清洁的模具。
64.将清洁的模具浸入还包含碳酸钙(脱模剂)和surfynol tg(润湿剂)的硝酸钙促凝剂溶液(52℃

59℃,根据所需的手套厚度比重约为1.100

1.200)中。将涂覆有促凝剂的模具在烘箱中干燥(100℃下持续约15秒),并随后将其浸入混合的天然橡胶胶乳中,所述混合的天然橡胶胶乳包含硫(交联剂)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(硫化促进剂)、氧化锌(活化剂)和winstay l(抗氧化剂)和着色颜料。胶乳中的停留时间是约10秒,且根据所需的手套厚度,胶乳的总固体含量在30%

49%间变化。随后使涂覆有胶乳的模具通过两个热空气烘箱以使胶乳膜凝胶化。此后,通过机械性滚压手套的末端部分以在手套腕部末端处形成卷边(beads)。随后将手套在热水中(65℃

85℃,五个不同池中)浸提总共约4分钟以从膜中浸出水溶性材料,如硝酸钙、蛋白质和表面活性剂。
65.b. 聚异戊二烯涂层的涂布随后通过浸入聚异戊二烯胶乳利用聚异戊二烯层涂覆浸提的膜,其中所述聚异戊二烯胶乳使用表1所示的配方配制且其总固体含量为3

15%,优选为5

8%。随后将胶乳膜涂覆的模具置于一系列温度从约115℃升至约135℃的热空气烘箱中,持续约20分钟。在烘箱中,手套开始干燥,随后橡胶发生硫化,由此通过硫键交联橡胶分子。将固化的手套进一步在热水中浸提以分离出更多的水溶性物质,并随后将其浸入充当脱模助剂以及防止脱模后手套内部胶粘在一起的碳酸钙粉末或淀粉粉末的浆料中。在冷却后,将手套从模具手工剥离,由此将其内外翻转使聚异戊二烯涂层位于内部。
66.表1:聚异戊二烯涂层配方成分phrkartonir

401rp胶乳100软水(用于稀释胶乳) 酪蛋白酸钠0.75氧化锌分散体0.5硫分散体1.25bostex561(zdec)0.5zmbt分散体0.5bostex417(dpg)1wingstayl2氢氧化铵(用于调节ph)ph>10.2c. 氯化通过氯化对手套进行后处理。氯化工艺除去来自手套的粉末,并修饰手套内表面以改进穿戴性并降低外表面的握力。手工内外翻转手套使涂覆有聚异戊二烯的表面在外面。随后将手套放入氯化器,在此处对其进行2次3分钟水回转清洗循环。随后在氯强度为400 ppm至700 ppm的氯水溶液中将手套氯化8.3分钟。在氯化循环结束时加入苛性钠溶液来中和所有剩余的氯以使中和溶液的ph在约8以上。在溶液排干前将手套回转(tumble)4分
钟。随后用水回转清洗手套5次,每次3分钟。
67.d. 润滑在氯化后,将湿手套转移至水提取机并通过离心除去多余的水。为了改进手套在潮湿手上的穿戴性(潮湿穿戴性),用润滑剂涂覆手套。通过将手套置于清洗机中,在此处用包含十六烷基氯化吡啶(1.56%)、硅酮sm2140乳液(1.5%)和烷基磷酸的铵盐(1.2%)的水溶液回转涂覆手套。此后,使手套在旋风干燥器中在约60℃下干燥20分钟。将部分干燥的手套手工内外翻转,并在旋风干燥器中在约60℃下将其再干燥30分钟。
68.ii. 实施例2:备选的涂覆方法也可以在浸提步骤前将聚异戊二烯涂料涂于手套上。在这种情况下,在首次胶乳浸入并在第一热空气烘箱干燥后,将涂覆有胶乳的模具浸入聚异戊二烯胶乳组合物中,随后将其在第二热空气烘箱中干燥,使胶乳膜凝胶化。随后,在热水中浸提之前使胶凝的膜卷边。如6.1部分所述,随后进行硫化、后固化浸提和脱模工艺。
69.iii. 实施例3:用于测试的手套a. 没有涂层的天然橡胶胶乳手套除省略浸入聚异戊二烯胶乳组合物之外,如6.1部分所述制备没有涂层的天然橡胶胶乳手套。硝酸钙促凝剂的比重是约1.144,且天然橡胶胶乳的总固体含量是约47.5%。所制备的手套具有的手指厚度为约0.30 mm。根据6.1部分所述的方法,使用两种不同的氯强度(即约420 ppm和约550 ppm)氯化所形成的手套。氯化后,干燥并包装手套,随后评价各种性质。在约420 ppm和约550 ppm下氯化的手套分别称为样品1a和样品1b。
70.在约420 ppm下氯化的手套还接受如6.1部分所述的润滑处理,包装并评价干燥的手套(下文称为样品1c)。
71.b. 具有聚异戊二烯涂层的天然橡胶胶乳手套根据6.1部分所述的方法制备具有聚异戊二烯涂层的天然橡胶胶乳手套。硝酸钙促凝剂的比重是约1.144,天然橡胶胶乳的总固体含量是约47.5%。聚异戊二烯涂层组合物的总固体含量是约8%。在天然橡胶胶乳膜浸提后,用聚异戊二烯层涂覆手套。所制备的手套的手指厚度为约0.31 mm。根据上述方法氯化所形成的手套。对两种氯化水平,即氯强度为约420 ppm和约550 ppm进行了研究。氯化后,将手套干燥,包装并进行评价。在约420 ppm和约550 ppm下氯化的手套被分别称为样品2a和样品2b。在约420 ppm下氯化的手套还接受上述的润滑处理。包装并评价干燥的润滑手套(下文称为样品2c)。
72.c. 涂覆有丙烯酸的天然橡胶手套和未涂覆的天然橡胶手套从同一制造商获得无粉末、经氯化、涂覆有丙烯酸的天然橡胶手套样品(在约350 ppm氯强度下氯化,下文称为样品3)和经氯化、未涂覆的天然橡胶手套样品(在约350 ppm氯强度下氯化,下文称为样品4)。涂覆有丙烯酸的手套(样品3)的手指厚度为约0.23 mm,而未涂覆的手套(样品4)的手指厚度为约0.25 mm。对手套的各种性质进行评价。
73.d. 涂覆有水凝胶的天然橡胶手套获得并评价手指厚度为约0.29 mm的无粉末、涂覆有水凝胶的天然橡胶手套的商购样品(下文称为样品5)。手套由regent medical, norcross, ga制造(产品号30475,批号04d1482,有效期2009年4月),且是具有“biogel”涂层的无菌无粉末胶乳手术手套。
74.e. 聚异戊二烯手套
除用混合的聚异戊二烯胶乳(表1所示的配方)替换天然橡胶胶乳且胶乳的总固体含量是约31.0%之外,如6.1部分所述制备聚异戊二烯手套。硝酸钙促凝剂的比重是约1.142。所制备的手套的手指厚度为约0.28 mm。在约420 ppm的氯强度下,根据6.1部分所述的方法氯化所形成的手套。氯化后,将手套干燥(下文称为样品6)并准备进行测试。
75.表2:用于测试的手套
样品名称手套涂层实施例1a在约420ppm下氯化的天然橡胶胶乳手套无6.2.a1b在约550ppm下氯化的天然橡胶胶乳手套无6.2.a1c在约420ppm下氯化并润滑的天然橡胶胶乳手套无6.2.a2a在约420ppm下氯化的天然橡胶胶乳手套聚异戊二烯涂层6.2.b2b在约550ppm下氯化的天然橡胶胶乳手套聚异戊二烯涂层6.2.b2c在约420ppm下氯化并润滑的天然橡胶胶乳手套聚异戊二烯涂层6.2.b3在约350ppm下氯化的天然橡胶手套丙烯酸6.2.c4在约350ppm下氯化的天然橡胶手套无6.2.c5天然橡胶手套水凝胶6.2.d6在约420ppm下氯化的聚异戊二烯手套无6.2.e
iv.实施例4:通过扫描电子显微镜评价a. 实验设计使用扫描电子显微镜在1000倍放大率下检查以下手套的内表面涂层的表面形态:样品1 a:没有涂层的天然橡胶手套(对照)样品2 a:在天然橡胶手套上的聚异戊二烯涂层样品3:在天然橡胶手套上的丙烯酸涂层样品5:在天然橡胶手套上的水凝胶涂层对于每个手套样品,拍摄扫描电子显微镜照片(a)未拉伸的样品,(b)拉伸约100%持续1分钟后的样品,和(a)拉伸约300%持续1分钟后的样品。
76.图1

4显示了样品(未拉伸和拉伸300%)的扫描电子显微镜照片。以约100%拉伸的样品照片类似于以约300%拉伸的样品照片,未示出。
77.b. 观察样品1a。表面基本上非常平整。对于未拉伸的样品(图1a),可以辨别出一些细微的裂纹。裂纹的严重性不受将样品拉伸约100%或约300%的影响(图1b)。对氯化天然橡胶表面的裂纹之前已有报道(cc. ho和m. c. khew, international journal of adhesion & adhesives 19 (1999) 387

398),且裂纹的严重性随着氯化程度而增加。
78.样品2a。聚异戊二烯涂层的最显著特征是表面不平整(图2a)。整个表面覆盖有突出于表面的各种大小和形状的颗粒。有一些颗粒(主要是较小颗粒)看似是粗糙的球形,还有的是不规则的形状。较大的突出物看似由较小的颗粒融合在一起的聚集体所组成。突出物尺寸从约0.5微米至数微米。无论未拉伸或拉伸约300%后全部样品均无明显的表面裂纹(图2b)。
79.样品3。样品的表面形态基本平整且具有许多裂纹,使得表面由如“锯齿状拼图”(jig saw puzzle)配接在一起的丙烯酸薄片组成(图3a)。未拉伸或拉伸约100%或约300%的样品中表面裂纹的严重性看似没有差别(图3b)。
80.样品5。因为表面具有突出物,表面形态(图4a)与样品2a显示出一些相似性。然而,与样品2a相比,突出物看似较少,且突出物看似有更圆和更光滑的表面,且突出物的大小普遍较大。一个重要的区别是未拉伸的样品以及拉伸的样品中有清晰可见的表面裂纹。与未拉伸的样品(图4a)相比,拉伸约100%和约300%的样品(图4b)看似有更严重的表面裂纹。
81.基于前述的观察,与显示出表面裂纹(甚至是对于未拉伸的手套)的现有涂层相比,本发明的聚异戊二烯涂层在未拉伸的手套以及拉伸的手套中均未显示出任何表面裂纹。
82.v. 实施例5:涂层的粘附评价本发明的聚异戊二烯涂层、丙烯酸涂层和水凝胶涂层对橡胶基底的粘附性,每种手套类型使用两个样品。将手套的手指和手掌区域拉伸至约500%,且使用拇指反复地摩擦涂覆的表面。随后目测检查涂覆表面的涂层剥落和粉状物质。按1至5的等级定量评价涂层的粘附,1是最坏情况(整个涂层从橡胶基底上剥落),而5是最佳情况(手套表面上无剥落迹象和无粉状物质的可见外观)。本发明的聚异戊二烯涂层的粘附最佳,等级是5(即将手套拉伸至约500%并用拇指反复摩擦,其后未观察到粉末剥落或粉碎)。丙烯酸涂层(样品3)和水凝胶涂层(样品5)的粘附大致相同,等级是4。在这两种情况中,在将手套拉伸至约500%并用拇指反复摩擦后,一些发白的薄片从手套上脱落。
83.以上有关本发明的聚异戊二烯涂层的结果与从扫描电子显微镜法得到表面涂层的照片十分吻合,对于未拉伸样品以及拉伸样品在表面上均未在所述照片显示出裂纹。聚异戊二烯涂层的高极限伸长(其比天然橡胶基手套的极限伸长更高)可以解释手套在拉伸至约500%时未观察到裂纹的原因。也可以确定聚异戊二烯涂层与天然橡胶基底(其在化学上类似,即也是聚异戊二烯)的结合非常好。
84.如前所述,对于涂覆有丙烯酸和涂覆有水凝胶的手套,其未拉伸以及拉伸样品的扫描电子显微镜照片均显示出表面裂纹。裂纹会导致涂层的剥离,其看似为涂层从基底上剥落。
85.vi. 实施例6:未润滑手套的穿戴性将没有润滑剂的手套戴在干燥的手上,并主观地将穿戴的容易性评为1

5的等级,其中1表示非常难以穿戴,而5表示非常易于穿戴。结果(表3)显示与未涂覆天然橡胶手套相比,涂覆有聚异戊二烯的手套具有显著更好的穿戴性。尽管不受限于任何具体理论,但认为聚异戊二烯比天然橡胶对氯化更敏感,其在手套表面形成质感更好的突出物,从而使穿戴时的摩擦力更小。
86.此外,聚异戊二烯涂层可接受不同氯强度(如从420 ppm至550 ppm)的氯化过程,并提供比未涂覆天然橡胶手套更好的稳定的可穿戴性。
87.表3. 手套的干燥穿戴手套样品干燥穿戴等级420ppm处理的2a(nr手套,涂覆有聚异戊二烯)4.5420ppm处理的1a(nr手套,未涂覆)1550ppm处理的2b(nr手套,涂覆有聚异戊二烯)5550ppm处理的1b(nr手套,未涂覆)2vii. 实施例7:润滑手套的穿戴
将用润滑剂处理的手套穿戴在干燥的手上以及潮湿/湿润的手上,并主观地将穿戴的容易性评为1

5的等级,其中1表示非常难以穿戴,而5表示非常易于穿戴。结果(表4)显示聚异戊二烯涂层改进手套在干燥手上以及湿润手上的可穿戴性(相对于未涂覆的手套)。与在干燥的手上相比,用润滑剂处理未涂覆的手套改进了手套在湿润手上的可穿戴性,但其湿润穿戴等级仍显著低于润滑的涂覆有聚异戊二烯的手套(样品2c)的等级。尽管不受限于任何具体理论,但推测以上实施例6所示的聚异戊二烯涂层的较高氯化效率可以进一步遵从润滑过程,从而提供比未涂覆天然橡胶手套更好的湿润穿戴性。
88.表4 润滑手套的穿戴性手套编号干燥穿戴等级湿润穿戴等级2c(涂覆有聚异戊二烯)4.54.51c(未涂覆)12.5viii. 实施例8:内部粘性将手套包装并以约29.5 kgy至约30.3 kgy的γ

辐射灭菌。灭菌的手套在约70℃下老化1天和7天,并评价手套内表面彼此间的粘附(也称为粘连)的程度。将粘附性的程度按1至5的等级分级,1表示完全不粘附,而5表示彼此间严重粘附。结果显示在表5中。
89.结果表明,与在约70℃下老化1天后即显示出严重粘连的未涂覆的天然橡胶表面相比,本发明的聚异戊二烯涂层即使在约70℃下老化7天后也未显示出任何粘附性。尽管不受限于任何具体理论,但推测聚异戊二烯涂层的氯化表面上的突出物使接触表面的面积减小,因此降低了表面彼此粘附的趋势。
90.表5 内部粘性 内部粘性等级内部粘性等级手套编号70℃下老化1天70℃下老化7天样品2a(涂覆有聚异戊二烯)11样品1a(未涂覆)4.54.5样品2b(涂覆有聚异戊二烯)11样品1b(未涂覆)4.54.5ix. 实施例9:物理性质和手套触感测定不同拉伸下的模量,且结果显示在表6中。
91.通常,类似厚度的未涂覆橡胶手套的柔软性/硬度感觉(穿戴后)与橡胶的模量值有关,如具有柔软感觉的手套比僵硬感觉的手套具有更低的模量。对于具有涂层的手套,预计在穿戴后手套的感觉主要受控于涂层材料的模量,因为后者直接接触皮肤。
92.由已从事手套研发8

16年的三个研究人员小组穿戴并评价样品3(涂覆有丙烯酸)和样品4(未涂覆)的手套。结果显示样品3比样品4明显感觉僵硬。事实上,此小组报告手可以感觉到丙烯酸涂层的硬度。手套的柔软性/硬度的感觉确实与手套的模量值有关,即样品3具有比样品4更高的模量值。没有预期薄涂层会影响整个手套的模量,除非(1)丙烯酸涂层的模量非常高,和/或(2)此涂层不是很薄。
93.由相同的人员小组穿戴并评价未涂覆的聚异戊二烯手套(样品6)和未涂覆的天然橡胶手套(样品1a)。结果显示未涂覆的聚异戊二烯手套比未涂覆的天然橡胶手套明显感觉更柔软。此结果与预期相符,且其与手套的模量值很一致,即聚异戊二烯手套比天然橡胶手
套具有明显更低的模量值。
94.由相同的人员小组穿戴并评价涂覆有聚异戊二烯手套(样品2a)和未涂覆的天然橡胶手套(样品1a)。结果显示涂覆有聚异戊二烯手套比未涂覆的天然橡胶手套更柔软或与其近似。这与两个手套样品的模量值很一致,因为涂覆有聚异戊二烯手套的模量值(m100和m300)仅比未涂覆手套的模量值略低。样品编号m100%kg/cm2m300%kg/cm2m500%kg/cm2样品3(涂覆有丙烯酸)132454样品4(未涂覆)101833样品1a(未涂覆)81533样品2a(涂覆有聚异戊二烯)71328样品6(聚异戊二烯)51020
95.x. 实施例10:具有备选聚异戊二烯涂层的天然橡胶胶乳手套根据6.1部分所述的方法在实验室中制备具有不同于6.1部分配制的备选聚异戊二烯涂层的天然橡胶胶乳手套。表7列出了涂层组合物。硝酸钙促凝剂的比重是1.150,且nr胶乳总固体含量是47.5%。聚异戊二烯涂层组合物的总固体含量是8%。在浸提nr胶乳膜后,用聚异戊二烯层涂覆手套。手套在135℃固化30分钟。所制备的手套的手指厚度为约0.30 mm。根据6.1部分所述的方法在420 ppm氯化所形成的手套。氯化后,干燥、包装并评价手套。
96.将手套戴在干燥的手上,并主观地将穿戴的容易性评为1

5的等级,其中1表示非常难以穿戴,而5表示非常易于穿戴。该手套具有4.5的穿戴等级,这与涂覆有100%聚异戊二烯手套的穿戴等级类似(表3中的样品2a)。
97.包装的手套在70℃下老化1天和7天,并评价手套内表面彼此间粘附的程度。将粘附性的程度按1至5的等级分级,1表示完全不粘附,而5表示彼此间严重粘附。在70℃下老化1天和70℃下老化7天后,手套内表面彼此间完全不粘附。两种老化条件下的内部粘性等级均是1。这些结果与涂覆有100%聚异戊二烯手套的结果类似(表5中的样品2a)。
98.评价备选聚异戊二烯涂层与橡胶基底的粘附。将手套的手指和手掌区域拉伸至约500%,且使用拇指反复地摩擦涂覆的表面。随后目测检查涂覆表面的涂层剥落和粉状物质。按1至5的等级定量评价涂层的粘附,1是最坏情况(整个涂层从橡胶基底上剥落),而5是最佳情况(手套表面上无剥落迹象和无粉状物质的可见外观)。备选聚异戊二烯涂层的粘附优异,等级是5(即将手套拉伸至约500%并用拇指反复摩擦其后未观察到粉末剥落或粉碎)。备选聚异戊二烯涂层的粘附与100%聚异戊二烯涂层的粘附类似(参见6.5部分)。
99.表7:备选的聚异戊二烯涂层配方成分phrkartonir

401rppi胶乳100软水(用于稀释胶乳) 酪蛋白酸钠0.75氧化锌分散体0.5硫分散体1.5zdbc分散体1wingstayl2
氢氧化铵(调节ph)ph>10.2xi. 实施例11:具有pi混合涂层的天然橡胶胶乳手套根据6.1部分所述的方法在实验室中制备具有包含90%聚异戊二烯(pi)和10%腈(nitrile)的混合物的涂层的天然橡胶胶乳手套。表7给出了此涂层的组成,除了用包含90%聚异戊二烯和10% reichhold腈68077

01胶乳的混合物替换kraton ir

401 rp聚异戊二烯胶乳外,此涂层组合物与表1中列出的涂层组合物类似。硝酸钙促凝剂的比重是1.150,且nr胶乳总固体含量是47.5%。聚异戊二烯/腈混合物涂层组合物的总固体含量是8%。在浸提nr胶乳膜后,用聚异戊二烯/腈层涂覆手套。手套在135℃固化30分钟。所制备的手套的手指厚度为约0.31 mm。根据6.1部分所述的方法在420 ppm氯化所形成的手套。在氯化后,干燥、包装并评价手套。
100.将手套戴在干燥的手上,并主观地将穿戴的容易性评为1

5的等级,其中1表示非常难以穿戴,而5表示非常易于穿戴。手套具有4.5的穿戴等级,这与涂覆有100%聚异戊二烯的手套(表3中的样品2a)的穿戴等级类似。
101.包装的手套在70℃下老化1天和7天,并评价手套内表面彼此间粘附的程度。将粘附性的程度按1至5的等级分级,1表示完全不粘附,而5表示彼此间严重粘附。在70℃下老化1天和在70℃下老化7天后,手套内表面彼此间完全不粘附。两种老化条件下的内部粘性等级均是1。这些结果与涂覆有100%聚异戊二烯手套(表5中的样品2a)的结果类似。
102.评价本发明的聚异戊二烯/腈混合涂层与橡胶基底的粘附。将手套的手指和手掌区域拉伸至约500%,且使用拇指反复地摩擦涂覆的表面。随后目测检查涂覆表面的涂层剥落和粉状物质。按1至5的等级定量评价涂层的粘附,1是最坏情况(整个涂层从橡胶基底上剥落),而5是的最佳情况(手套表面上无剥落迹象和无粉状物质外观)。本发明的聚异戊二烯/腈混合涂层的粘附优异,等级是5(即将手套拉伸至约500%并用拇指反复摩擦其后未观察到粉末剥落或粉碎)。聚异戊二烯/腈涂层的粘附与100%聚异戊二烯涂层的粘附类似(参见部分6.5或6.10)。
103.表8:聚异戊二烯/腈涂层的配方成分phrkartonir

401rppi胶乳90reichhold腈68077

0110软水(用于稀释胶乳) 酪蛋白酸钠0.75氧化锌分散体0.5硫分散体1.25bostex561(zdec)0.5zmbt分散体0.5bostex417(dpg)1wingstayl2氢氧化铵(调节ph)ph>10.2工业应用性本发明可用于由天然橡胶、合成聚异戊二烯、合成聚合物如氯丁橡胶、聚氨酯、腈、
含乙烯基物质、苯乙烯丁二烯和丁二烯的共聚物组成的弹性物品的制造方法中。本发明能够制备具有聚异戊二烯涂层的弹性物品,由此涂覆的表面没有或具有降低的粘性/粘着性和改进的润滑性。本发明可以有利地并入手术手套、避孕套、探头罩、牙科障、手指套和导管等的制造中。
104.本文通过参照各种具体和优选的实施方案和技术描述本发明。然而,应理解在保持以下权利要求所定义的本发明的精神和范围内,可以进行多种变化和修改。
105.本发明包括以下实施方案:1. 涂覆弹性橡胶物品,包含:具有内表面和外表面的弹性橡胶物品,和由包含合成聚异戊二烯橡胶的涂层组合物,其中所述涂层提供在至少一部分内表面或至少一部分外表面之一,和其中所述涂层具有由涂层组合物制得的突出物。
106.2. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述涂层与所述弹性橡胶物品的橡胶表面直接结合。
107.3. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述弹性橡胶物品由天然橡胶、合成聚异戊二烯、聚氯丁烯、腈、羧化丙烯腈丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯共聚物、聚氨酯、含乙烯基物质或其混合物制得。
108.4. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述涂层组合物还包含天然橡胶胶乳、聚氯丁烯胶乳、腈胶乳、羧化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳、苯乙烯丁二烯胶乳、丁二烯共聚物胶乳或聚氨酯胶乳或聚氯乙烯胶乳。
109.5. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述涂覆弹性橡胶物品是经润滑剂溶液处理过的。
110.6. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述突出物尺寸范围为0.5微米至10微米。
111.7. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述突出物不含额外的颗粒。
112.8. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述突出物包含合成聚异戊二烯橡胶。
113.9. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述涂层提供在弹性橡胶物品的至少一部分内表面,且其中所述弹性橡胶物品是手套、避孕套、手指套、探头罩或牙科障。
114.10. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述涂层提供在弹性橡胶物品的至少一部分外表面,且其中所述弹性橡胶物品是导管。
115.11. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述涂覆弹性橡胶物品与包含相同弹性材料但未涂覆包含合成聚异戊二烯橡胶的涂层组合物的弹性橡胶物品相比具有至少一种改进的特性,其中所述特性选自:改进的干燥皮肤润滑性、改进的湿润皮肤润滑性、降低的粘性、增加的舒适性、增加的柔软性、降低的模量值、降低的拉伸时涂层的破裂和降低的拉伸时涂层的剥落。
116.12. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述涂层组合物的总固体含量是约3%至约15%。
117.13. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述涂层组合物的总固体含量
是约5%至约8%。
118.14. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述的涂覆弹性橡胶物品是氯化的。
119.15. 如实施方案1所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述涂层组合物还包含固化剂,且其中合成聚异戊二烯橡胶交联至所述弹性橡胶物品的橡胶上。
120.16. 如实施方案15所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述固化剂包括硫、硫供体、硫化促进剂、活化剂和抗氧化剂中的至少一种。
121.17. 如实施方案16所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述硫供体选自二硫化四甲基秋兰姆(tmtd)和二硫化四乙基秋兰姆(tetd))。
122.18. 如实施方案16所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述硫化促进剂选自二丁基二硫代氨基甲酸锌(zdbc)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(zdec)、巯基苯并噻唑锌(zmbt)和二苯胍(dpg)。
123.19. 如实施方案16所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述抗氧化剂选自 和 。
124.20. 如实施方案16所述的涂覆弹性橡胶物品,其中所述活化剂选自氧化锌和氧化镁。
125.21. 用于涂覆弹性物品的内表面或外表面的组合物,所述组合物的总固体含量是约3%至约15%,其中将所述组合物施用于弹性橡胶物品的至少一部分内表面或至少一部分外表面时,与未涂覆包含合成聚异戊二烯橡胶的涂层组合物的弹性橡胶物品相比,改进了所述弹性橡胶物品的至少一种特性,其中所述至少一种特性选自:改进的干燥皮肤润滑性、改进的湿润皮肤润滑性、降低的粘性、增加的舒适性、增加的柔软性、降低的模量值、降低的拉伸时涂层的破裂和降低的拉伸时涂层的剥落。
126.22. 如实施方案21所述的组合物,其还包含固化剂,且其中所述合成聚异戊二烯橡胶交联至所述弹性橡胶物品的橡胶上。
127.23. 如实施方案22所述的组合物,其中所述固化剂包括硫、硫供体、硫化促进剂、活化剂和抗氧化剂中的至少一种。
128.24. 如实施方案23所述的组合物,其中所述硫供体选自二硫化四甲基秋兰姆(tmtd)和二硫化四乙基秋兰姆(tetd))。
129.25. 如实施方案23所述的组合物,其中所述硫化促进剂选自二丁基二硫代氨基甲酸锌(zdbc)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(zdec)、巯基苯并噻唑锌(zmbt)和二苯胍(dpg)。
130.26. 如实施方案23所述的组合物,其中所述抗氧化剂选自

和 。
131.27. 如实施方案23所述的组合物,其中所述活化剂选自氧化锌和氧化镁。
132.28. 如实施方案21所述的组合物,其中所述组合物还包含天然橡胶胶乳、聚氯丁烯胶乳、腈胶乳、羧化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳、苯乙烯丁二烯胶乳、丁二烯共聚物胶乳或聚氨酯胶乳或聚氯乙烯胶乳。
133.29. 如实施方案21所述的组合物,其中所述涂层组合物的总固体含量是约5%至约8%。
134.30. 制造涂覆弹性橡胶物品的方法,其中由涂层组合物形成的涂层施加在弹性橡胶物品的皮肤接触表面,所述方法包括:提供弹性橡胶物品,使包含合成聚异戊二烯橡胶的涂层组合物施加在弹性橡胶物品的至少一部分皮肤接触表面上,以形成具有涂覆表面的涂覆弹性橡胶物品,和使用氯溶液使所述涂覆弹性橡胶物品氯化,其中所述涂层直接暴露于氯溶液。
135.31. 如实施方案30所述的方法,其中所述涂层组合物的总固体含量是约3%至约15%。
136.32. 如实施方案30所述的方法,其中所述涂层组合物的总固体含量是约5%至约8%。
137.33. 如实施方案30所述的方法,其中所述涂层组合物还包含固化剂,所述固化剂包括硫、硫供体、硫化促进剂、活化剂和抗氧化剂中的至少一种,所述其中合成聚异戊二烯橡胶交联至所述弹性橡胶物品的弹性体上。
138.34. 如实施方案30所述的方法,其中所述组合物还包含天然橡胶胶乳、聚氯丁烯胶乳、腈胶乳、羧化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳、苯乙烯丁二烯胶乳、丁二烯共聚物胶乳或聚氨酯胶乳或聚氯乙烯胶乳。
139.35. 如实施方案30所述的方法,还包括以润滑剂溶液处理所述涂覆弹性橡胶物品的步骤。
140.36. 如实施方案30所述的方法,其中所述涂层的厚度为1微米至20微米。
141.37. 如实施方案30所述的方法,其中所述涂层具有由涂层组合物制得的突出物。
142.38. 如实施方案30所述的方法,其中所述弹性橡胶物品是手套、避孕套、手指套、探头罩或牙科障。
143.39. 如实施方案30所述的方法,其中所述涂覆弹性橡胶物品在氯化所述涂覆弹性橡胶物品的步骤前是内外翻转。
144.40. 如实施方案30所述的方法,其中氯溶液的氯浓度为约400 ppm至约700 ppm。
145.41. 如实施方案30所述的方法在增强涂覆弹性橡胶物品与未涂覆包含合成聚异戊二烯橡胶的涂层组合物的弹性橡胶物品相比的至少一种特性中的用途,其中所述至少一种特性选自:改进的干燥皮肤润滑性、改进的湿润皮肤润滑性、降低的粘性、增加的舒适性、
增加的柔软性、降低的模量值、降低的拉伸时涂层的破裂和降低的拉伸时涂层的剥落。
146.42. 由实施方案30所述的方法制备的涂覆弹性橡胶物品。
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