专利名称:用羟基磷酸盐制备模体的方法
本发明是关于用羟基磷酸钙制备模体及颗粒的方法及其应用。
羟基磷酸盐由于具有极好的生物柔合性常被用作牙科及矫形手术的嵌入体。这种组合颗粒曾被用作整形术的填充体，如矫正面部的奇形。
G.de With C.S.在J.Mat Sci16(1981)1592-1598已有论文提及这种模体的制备方法。该方法是将一种粉状的羟基磷酸钙〔Ca5(PO)3OH〕均匀地压制成模体，在含有氧气的水蒸气中1200-1300℃的温度下煅烧。
但是所制得的模体可能是由于原料含有杂质而带蓝色。
这种颜色是一种缺陷，特别是用于可见部位，如牙床之类。另外即使用于人体或动物的不可见部位由于这种蓝色不同于骨的自然颜色而使人在心理上难于接受。
本发明的目的是提供一种白色的模体和颗粒。曾经考虑过用激烈的方法纯化原料物质或在大大低于煅烧温度下将物料高压热压。但由于操作的复杂和费用太高而放弃。
根据日本专利申请80/130854公开审查其在Chemical Abstracts 94(1981)，179537W中介绍可将原料物质在1100℃煅烧或在H，CO，水气和或在含有露点(dew point)为5℃的水蒸气的裂化氨气流中在700-1200℃之间热压可制得白色产品。但是不能在有火焰的气体混合物中加热，因为有着火爆炸的危险。
根据本发明的煅烧操作要在惰性气氛下进行，其中游离氧浓度最大不超过0.005%，根据选择的煅烧温度要有一定的湿气其含量为1.66到72.6mmHg之间，湿气的限量对得到白色至关重要。最好惰性气氛含有氮气。
意外的是相对于在氧气中煅烧而言上述煅烧方法并无降低物质的机械强度。避免在还原有火焰的气氛中煅烧可以得到技术上的极大好处。
根据本发明的进一步研究表明由于在含有水蒸气，氧气气氛中煅烧所得到的蓝色产品可以通过将它们含有最大限度为0.005%游离氧的惰性气氛下加热而转变成白色产品。这对于制备多孔性的模体尤其重要，由于在这种情况下在原料物质中加入相当大量的有机物质它们必须在煅烧前燃烧掉。假如它们直接在惰性气体中煅烧的话其中有机物则会分解成沉积的碳。
根据本发明方法的进一步实施方案，加进粘合剂的成形材料首先在含有氧的气氛中加热直至所有的有机物燃烧和或气化，使得其在1200°-1300℃和含有最多不超过0.005%游离氧的湿润惰性气体中煅烧前没有留下任何残留物，其中湿气的含量根据所选煅烧的温度而定在1.66至72.6mmHg之间。
本发明可参照下面三个实施例作详细描述。
例1用大约以重量计7%的纤基乙酸钠作为粘合剂，和5%(重量计)的丁基硬脂酸脂为滑润剂的牢羟基磷酸钙粉末，其颗粒大小约小于0.5μm用水调和成挤压物料，挤出内径为2.6mm，外径为6mm的管状物，待其干燥后可在含有氮气，其湿气约为15mmHg，氧含量为0.005%的水蒸气中在1200℃下煅烧4小时，这样，就可制得白色的产品。在牙科手术中这种管状物可作为假结构体。
例2只用水作粘合剂，将颗粒约小于0.5μm的单羟基磷酸钙粉末做出成直径为0.7-1.7mm的颗粒，干燥后可将其在湿气含量为15mmHg，氧含量为0.05%的氮气氛中在1250℃下煅烧4小时。
例3制备用于作为假骨的多孔性模体，物料由颗粒约小于0.5μm的单羟基磷酸钙粉末和约按重量计为20%的葶苈，和15%的水(按重量计)组成，将上述物料制成模体，在湿气含量约为15mmHg的湿润空气中在1250℃下燃烧4小时，得到的模体具有多孔性并且没有任何残留物，但仍可见到蓝色。
第二步，将上述模体在含有湿气约为15mmHg，含氧为0.005%的氮气气氛下在1250℃煅烧4小时后产品变成白色。
用上述例子的方法在煅烧气氛中氧的含量若选择高于0.005%(按重量计)，当氧含量提高时最终产品渐渐从灰蓝变成蓝色，当氧含量为0.010%时(按重量计)颜色变为纯蓝，若氧浓度低于0.005%时最终产品始终是白色。
权利要求
1.一种通过煅烧羟基磷酸钙成形原料制备模体或颗粒的方法，其中原料加入粘合剂，并在含有水蒸气的气氛在1200至1300℃之间的温度下进行，其特征在于煅烧是在游离氧的最大浓度为0.005%，并根据所选择的煅烧温度湿气含量从1.66至72.6mmHg的惰性气氛下进行。
2.根据权利要求
1所述的方法，其特征在于氮气用于煅烧过程。
3.一种通过处理羟基磷酸钙制成产品的方法，该产品由于在含水蒸气及氧气的气氛中煅烧而成蓝色，该处理方法其特征在于煅烧是在一种游离氧最高含量为0.005%的惰性气氛下进行。
4.根据权利要求
1和2所述的方法制备多孔性模体，其特征在于在成形原料中加入有机粘合剂，并首先在含氧的气氛中加热至所有的有机物燃烧和或气化至没有任何残留物，接着在一种含有湿气其含量根据所选择煅烧的温度，在1.66至72.6mmHg之间，其中氧的最大含量为0.005%的惰性水蒸气氛中在1200至1300℃的温度下进行煅烧。
5.根据权利要求
1，2，3或4所制备的羟基磷酸钙模体或颗粒。
专利摘要
在牙科手术和矫形手术中使用生物亲合性的羟基磷酸盐嵌入体，上述的模体或颗粒可通过其在湿润的氧气气氛中煅烧制得。这种产品为蓝色。根据本发明若在含氧浓度不超过0.005％的惰性气氛中煅烧可得到白色产品。
文档编号A61F2/00GK86104324SQ86104324
公开日1986年12月24日 申请日期1986年6月20日
发明者安特·布韦·丹尼尔·范迪米尔, 皮特勒斯·亨里克斯·斯旺南 申请人:菲利浦光灯制造公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan