专利名称：化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及改进的化妆品清洁组合物，具体涉及适于清洁皮肤和/或毛发的、可以以例如卸妆剂和面部清洗剂、泡沫浴液、淋浴产品、香波等形式使用的发泡的美容组合物。
发泡的化妆品组合物必须满足一些要求，其中包括清洁力、发泡性能和对于皮肤、毛发和眼粘膜的柔和性-低刺激性。
皮肤由几层细胞组成，这些层细胞覆盖和保护形成皮肤骨架的角蛋白和胶原纤维蛋白。这些细胞层的最外层叫作角质层，据了解是由被80 厚度的双层表皮脂质和水包围的直径为250 的蛋白束构成的。阴离子表面活性剂可以穿透所说的角质层膜，而且通过去脂作用(即从角质层除去所说的脂类)破坏其完整性。这种对角质层双层的破坏能使皮肤干燥粗糙，而且最终能使所说的表面活性与活表皮作用，产生刺激作用。
理想的化妆品清洁剂应当柔和地清洗皮肤或毛发，经常使用后无刺激性或刺激性很小，不使皮肤脱脂和/或干燥并且不使皮肤绷紧。绝大部份起泡沫的皂类、皂液和皂块在这方面都不成功。
一些合成的表面活性剂已知是柔和的。但是，绝大部分柔和性合成表面活性剂的主要缺点是，当将其制成皮肤清洁剂时泡沫性比最高级的标准皂块(富含椰子皂和富脂的皂块)差。另一方面，使用含泡沫促进剂的已知高级起泡的阴离子表面活性剂可以产出令人满意的泡沫体积和泡沫质量。但是不幸的是，最强的发泡阴离子表面活性剂，实际上在临床皮肤柔和性上差。属于最柔和的表面活性剂中的一些表面活性剂，例如十二烷基甘油基醚磺酸钠(AGS)，其泡沫性勉强合格。这两个事实使得难以同时兼顾表面活性剂的选择和泡沫性及皮肤感。
对于美容清洁剂一些十分严格的要求限制了表面活性剂的选择，而且最终的配方反映了一定程度的折衷。柔和性常常是在牺牲清洁有效性的条件下获得的，或者说为了产品的柔和性或稳定性或者为了此二性能而牺牲泡沫性。
因此，目前需要这样一些起泡的化妆品组合物，它们能产生丰富、稳定和高质量(密集性)泡沫，是皮肤和毛发的有效清洁剂，对皮肤、毛发和眼粘膜很柔和。
已经发现，同时使用特定的多元醇烷氧基酯和特定的两性表面活性剂，使提供出的化妆品清洁组合物具有显著改善的皮肤柔和性和良好的物理性能，如发泡性。
因此，本发明的目的之一在于提供一种改进的化妆品清洁组合物，它能彻底清洗皮肤和毛发，对皮肤、毛发和眼粘膜很柔和。
本发明的另一目的，在于提供一种美容清洁组合物，这种组合物柔和而且能产生丰富、稳定和高质量泡沫，能有效地清洁皮肤和毛发。
本发明涉及一些适于清洁皮肤和毛发，可以用作卸妆剂和面部清洗剂、泡沫浴液、淋浴用产品、香波等的发泡美容组合物，其中包含(a)大约0.1%～大约7.0%重量(按固形物计)的、选自咪唑啉衍生物的式Ⅰ的第一种两性表面活性剂
(Ⅰ)
其中R1是C8-C22烷基或链烯基，R2是氢或CH2COOM，Z是H、CH2COOM、CH2CH2COOM、或CH2CHOHCH2SO3M，Y是H、CH2COOM、CH2CH2COOM或CH2CHOHCH2SO3M，而且M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵;
(b)大约0.1%～大约5.0%的多元醇烷氧基酯;
和(c)大约60%～大约99.5%水;
其中(a)∶(b)为大约15∶1～大约1∶3，而且其中所说的清洁组合物粘度至少约150厘泊(Brookfield RVT，Spindle No TB，10转/分，25℃)。除非另外指明，否则本文中的全部浓度和比例均按总组合物的重量计且全部测量均在25℃下进行。
本发明涉及具有超级柔和性、优良起泡性能(丰富性和质量)和良好清洁能力的一种发泡的美容组合物。这种发泡的美容组合物呈粘稠液体状、糊状或凝胶状，其优点是通过挤压能从充压瓶中或管中分散出并且易于工业包装在其中。凝胶状组合物在本文定义为粘度(Brookfield RVT，Spindle No TB，10转/分，25℃)至少为10，000厘泊的组合物。从流动性角度来看，是优选粘度约为10，000～50，000厘泊，最优选粘度约为10，000～20，000厘泊的凝胶组合物。粘稠液状或糊状组合物本文定义为粘度(条件同上)至少约为150厘泊，优选至少约500厘泊且小于约10，000厘泊，更优选粘度约为5000～9000厘泊的组合物。
表面活性剂本发明组合物的必要的表面活性剂成分，是由式Ⅰ的咪唑啉表面活性剂中选出的两性表面活性剂
(Ⅰ)其中R1是C8-C22烷基或链烯基，R2是H或CH2COOM，Z是H、CH2COOM、CH2CH2COOM或CH2CHOHCH2SO3M，Y是H、CH2COOM、CH2CH2COOM或CH2CHOHCH2SO3M，而且M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵;
这些两性表面活性剂在本发明组合物中的存在量按固形物计约为0.1%～7%，优选约0.1%～5%，更优选约0.1%～3%，最优选约0.1%～2.5%。
适于本发明中使用的两性表面活性剂实例，包括这样一些化合物，其中R1是C8H17(尤其是异辛基)、C9H19、C11H22和C12H25烷基。特别优选的化合物是，其中的R1是C12H25，Z是CH2CO2M，Y是CH2COOM和R2是H。这些表面活性剂详细记载在《Miranol Products for Cosmetics and Toiletries Technical and Product Developmemt》(第10版，1987年)一书中，通过参照将其内容并入本文。
将会知道，许多市售的这种两性表面活性剂均是以与阴离子表面活性剂形成的络合物形式加以制造和出售的，尤其是与磺化的C8-C18醇或C8-C18酰基甘油酯型阴离子表面活性剂形成的络合物形式加以制造和出售的。所说的组合物更优选含所说的表面活性剂成分，同时还含有大约1∶1的等比率的选择性两性表面活性剂和阴离子表面活性剂的预混合物或络合物，以便达到近似的电中性。
在本发明的一种优选方案中，所说的组合物含有选自式Ⅱ的氨基链烷酸盐、式Ⅲ中的亚胺基链烷酸盐或基混合物的第二种两性表面活性剂R1NH(CH2)nCO2M(Ⅱ)R1N〔(CH2)mCO2M〕2(Ⅲ)其中n和m是1-4中的整数，而且R1和M独立地选自上面Ⅰ中定义的几组物质。
这里所说的组合物，也可以含有其它的选择性表面活性剂成分，主要是阴离子表面活性剂。但是，本发明的一个重要特点是，按表面活性剂总浓度计，第一种和选择性的第二种两性表面活性剂的总浓度至少占约30重量%，从达到最佳起泡特性的观点来看这一点是重要的。在一些优选的组合物中，第一种和第二种两性表面活性剂的混合物在全部表面活性剂组合物中至少占约60重量%，优选至少占约75重量%。
适于本发明使用的选择性两性表面活性剂实例，包括盐类，尤其是三乙醇铵盐和N-十二烷基-β-氨基丙酸和N-十二烷基亚胺基二丙酸的盐类。
本发明的组合物，按重量%计优选含大约1%-10%，更优选约1.5%-5%的每种(第一和第二种)两性表面活性剂。第一种和第二种两性表面活性剂的重量比优选约10∶1～1∶10，更优选约5∶1～1∶5，特别优选约3∶1～1∶3。
本发明组合物中的优选的选择性表面活性剂是阴离子表面活性剂，其存在量按重量%计优选约0.1-10%，更优选约1%-8%，特别优选约4%～6%。本发明组合物中包含的优选阴离子表面活性剂，除了上面提到的烷基和酰基甘油酯硫酸盐之外，还有蛋白质、降解蛋白质或氨基酸的脂肪酸缩合产物，或者这些缩合产物的混合物。在高度优选的实施方案中，所说的脂肪酸缩合产物选自(ⅰ)C8-C12(优选C10-C18)脂肪酸与水解蛋白的缩合产物;
(ⅱ)由C8-C22(优选C10-C18)脂肪酸衍生得到的脂肪酸肌氨酸酯，以及(ⅲ)其混合物。
但是，在本发明组合物中表面活性剂总量按重量%计通常应当处于大约1%-20%，优选约1%-15%，特别优选2%-7%范围内。
多元醇烷氧基酯本发明的组合物还必须含多元醇烷氧基酯。这些非离子化合物是高分子量(约4000～8000，优选约6000～8000)的分枝的聚乙二醇化合物。一种高度优选的多元醇烷氧基酯可以从Croda公司买到，商品名为Crothix。这种多元醇烷氧基酯在组合物中的存在量，约0.1%-5%，优选约0.5%-3%，最好约1%-2%。
两性表面活性剂与多元醇烷氧基酯之间在组合物中存在量之比，约10∶1～1∶3，优选5∶1～1∶3，最优选3∶1～1∶3。
选择性成分本发明组合物也可以含有一定量额外的增稠剂，其含量优选约0.1%～10%，更优选约0.1%～5%，特别是约0.3%-4%。所说增稠剂的粘度(1%水溶液，25℃，Brookfield RVT，Spindle No TB，5转/分)优选至少约4000厘泊，更优选至少约10000厘泊。
适于本发明中用来中和含酸性基团的亲水增稠剂的中和用试剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、一乙醇铵、二乙醇胺和三乙醇胺。
本发明组合物可以选择性地包含毛发或皮肤增湿剂，其优选含量约1%-20%重量。在优选的实施方案中，所说的增湿剂是非闭塞性的增湿剂，选自(1)水溶性的液体多元醇，(2)在皮肤角质层中天然存在的必需氨基酸化合物，和(3)水溶性非闭塞性(nonocclusive)增湿剂及其混合物。
较优选的非闭塞性增湿剂的一些实例有甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨糖醇、甲基葡萄糖(如甲基gluxan-20)的聚乙二醇和丙二醇酯、羊毛脂醇(如Solulan-75)的聚乙二醇和丙二醇酯、吡咯烷酮羧酸钠、乳酸、尿素、L-脯氨酸、胍、吡咯烷酮及其混合物。在上述物质中，高度优选甘油。
其它的水溶性非闭塞性增湿剂实例包括己二酸、乳酸、油酸、硬脂酸、异硬脂酸、十四烷酸或亚油酸的水溶性十六烷基酯、十四烷基酯、异癸酯或异丙酯，以及许多它们相应的醇酯(异硬脂酰-2-乳酸钠、癸酰基乳酸钠)、水解蛋白以及其它胶原衍生蛋白、库拉索芦荟胶(aloe vera gel)和乙酰胺MEA。
本发明的组合物还可以含0.05-5重量份%左右的阳离子型或非离子型聚合的毛发或皮肤调理剂;有代表性的几类聚合的毛发或皮肤调理剂包括阳离子型和非离子型多糖类，由丙烯酸和/或甲基丙烯酸衍生得到的阳离子型和非离子型均聚物和共聚物，阳离子型和非离子型纤维素树脂，二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸的阳离子型共聚物，二甲基二烯丙基氯化铵的阳离子型均聚物，阳离子型聚亚烷基亚胺和乙氧基聚亚烷基亚胺及其混合物。
本发明优选使用的阳离子型聚合的调理剂例如包括阳离子型瓜耳胶，如羟丙基三甲基铵瓜耳胶(稠度d.s.0.11～0.22)，市售品商品名为Jaguar C-14-S(RTM)、Jaguar C-17(RTM)和Jaguar C-16(RTM)，除了上面指定的阳离子基团外其中还包含羟丙基取代基(稠度d.s.0.8～1.1);以及季化的纤维素酯类，市售品商品名为Ucare Polymer JR和Celqual。适用的其它阳离子型聚合物是二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物(市售品商品名为Merquat 100)，二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和丙烯酰胺的共聚物，二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物(市售品商品名为Merquat 500和Merquat S)，季化的氨基醇的吡咯烷酮丙烯酸乙烯酯或甲基丙烯酸乙烯酯共聚物(市售品商名为Gafquat)以及聚亚烷基亚胺类(如聚亚乙基亚胺和乙氧基化的聚亚乙基亚胺)。
本发明的组合物中可以加入许多其它的可选择性物质，这些物质包括溶角蛋白剂(如水杨酸)，蛋白质和多肽及其衍生物，水溶性或可溶性防腐剂(如Germall 115)，羟基苯甲酸的甲酯、乙酯、丙酯和丁酯，EDTA，Euxyl(RTM)K400，Bronopol(2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇)，抗菌剂如Irgasan(RTM)苯氧基乙醇和苯氧基丙醇(优选含量为0.2～5%左右);以及其它的增湿剂，如透明质酸、壳多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸钠(如Sanwet，商品名为RTMO IM-1000，IM-1500和IM-2500，美国弗吉尼亚州波兹密斯市Celanese超级吸附材料公司品，详见USA-A-4，076，663)，着色剂、珠光剂、香料及香料增溶剂等。也含有占本发明组合物重量约50-98.9%，优选约70～95%的水。
组合物的pH值优选大约4～9，最好大约4.5～7。
下面的实施例将进一步介绍和说明本发明范围内的诸实施方案，介绍这些实施例的目的仅仅在于详细说明而不应视为对本发明的限制，因为只要是不背离本发明实质和范围这些实施例可以有许多变通方案。
诸成分均用化学名或CTFA名说明。
实施例1本发明的一种洗面组合物制造如下成分 %W/WA相水 适量Polyquaternium-1010.50B相可可水解动物蛋白钾盐215.0两性表面活性剂Ⅰ35.1
两性表面活性剂Ⅱ46.8两性表面活性剂Ⅲ57.3C相甘油 3.0多元醇烷氧基酯61.6PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯70.6D相防腐剂(苯氧基乙醇) 0.4E相水 1.0Na4EDTA 0.1注1 市售商品名Polymer JR 400;
2 市售商品名Lamepon S;
3 可可两性羧基甘氨酸盐(酯)(Cocoamphocarboxyglycinate)(和)十二烷基硫酸钠(和)己二醇，市售品商品名为Miranol 2MCA MOD;
4 十二烷基肌氨酸钠，市售品商品名为Hamposyl-L-30;
5 十二烷基亚氨基二丙酸钠，市售品商品名为Mirataine H2C-HA;
6 市售品商品名Crothix;
7 市售商品名Glucamate DOE-120。
将水加热到65℃，向其中加入Polyquaternium-10制成A相;在其中依次加入B相成分。将C相成分单独加热到65℃，并与上混合物合并，然后冷却到40℃，向此混合物中加入D相和E相成分制成所要的化妆品组合物。
使用大约2克所得到的凝胶或含水粘稠液作为局部清洗剂，可以除去面部的例如灰尘和油污，以及难以除去的化妆品防水性睫毛油等。
实施例Ⅱ用惯用的混合方法(如上面实施例Ⅰ所述)合并下列成分，制造本发明的一种洗面组合物成分 %W/WA相水 适量Polyquaternium-1010.50B相两性表面活性剂Ⅰ215.1两性表面活性剂Ⅱ34.0C相甘油 3.0多元醇烷氧基酯41.6PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯50.6D相防腐剂(苯氧基乙醇) 0.4E相水 1.0Na4EDTA 0.1
注1 市售商品名Polymer JR400;
2 月桂基亚氨基二丙酸钠，市售商品名Mirataine H2C-HA;
3 可可两性羧基甘氨酸盐(酯)(Cocoamphocarboxyglycinate)(和)十二烷基硫酸钠(和)己二醇，市售商品名Miranol 2MCA MOD;
4 市售商品名Crothix;
5 市售商品名Glucamate DOE-120。
局部使用大约2克制成的含水凝胶/粘稠液体清洗剂，可以除去例如灰尘和油污以及难以除去的化妆迹和防水的染睫毛油等。
实施例Ⅲ利用如上面实施例Ⅰ所述的传统混合方法合并下列成分，制造本发明的一种洗面组合物成分 %W/WA相水 适量Polyquaternium-1010.50B相两性表面活性剂Ⅰ215.1两性表面活性剂Ⅱ34.0C相甘油 3.0多元醇烷氧基酯41.0
丙烯酸钠/硬脂酸酯20甲基丙烯酸酯聚合物53.0D相防腐剂 0.4E相水 1.0Na4EDTA 0.1注1 市售商品名聚合物JR400;
2 月桂基亚氨基二丙酸钠市售商品名Deriphat 160C;
3 可可两性羧基甘氨酸盐(酯)(Cocoamphocarboxyglycinate)(和)十二烷基硫酸钠(和)己二醇，市售品名Miranol 2MCA MOD;
4 市售商品名Crothix;
5 市售商品名Aculyn 22。
可以将大约2克得到的含水凝胶/粘稠液体作为清洗剂局部使用，除去例如灰尘和油污以及难以去除的化妆迹和防水的染睫毛油等。
实施例Ⅳ采用上面实施例Ⅰ所述的传统混合法合并下列成分，制造一种本发明的面部清洁组合物成分 %W/WA相水 适量Polyguaternium 1010.50
B相两性表面活性剂Ⅰ28.0两性表面活性剂Ⅱ38.0C相甘油 15.0多元醇烷氧基酯41.5PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯50.5D相防腐剂(苯氧基乙醇) 0.4E相水 1.0Na4EDTA 0.1注1 市售商品名聚合物JR400;
2 十二烷基两性二乙酸酯(和)十三烷基硫酸钠(Na Trideceth Sulfate)。市售商品名Miranol BT;
3 十二烷基亚氨基二丙酸钠，市售商品名Mirataine H2C-HA;
4 市售商品名Crothix;
5 市售商品名Glucomate DOE-120。
局部使用大约2克得到的含水凝胶/粘稠液体作为清洗剂，可以除去例如灰尘和油污以及难以除去的化妆迹和防水的染睫毛油等。
权利要求
1.一种发泡的化妆品清洁组合物，其特征在于含有(a)大约0.1%～7.0%重量份(按固形物计)的由式Ⅰ的咪唑啉衍生物中选出的两性表面活性剂
(Ⅰ)其中R1是C8-C22烷基或链烯基，R2是H或CH2COOM，Z是H、CH2COOM、CH2、CH2COOM或者CH2CHOHCH2SO3M，Y是H、CH2COOM、CH2CH2COOM或者CH2CHOHCH2SO3M，以及M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；(b)大约0.1～5.0%多元醇烷氧基酯；和(c)大约60～99.5%水；其中(a)∶(b)大约为15∶1～1∶1，而且所说的清洁组合物粘度(BrookfieldRVT，SpindleNOTB，10转/分，25℃)至少约为150厘泊。
2.一种权利要求1的化妆品组合物，其中还包含大约0.5%～16%重量份的第二种两性表面活性剂;所说的第二种两性表面活性剂选自式Ⅱ的氨基链烷酸盐、式Ⅲ的亚氨基二链烷酸盐及其混合物R1NH(CH2)nCO2M(Ⅱ)R1N〔(CH2)mCO2M〕2(Ⅲ)其中R1是C8-C22烷基或链烯基，R2是H或CH2CH2M，Z是CO2M或CH2CO2M，而且M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵;以及n和m为1-4中的数;并且其中第一和第二种两性表面活性剂的混合物至少约占总表面活性剂成分的30%重量份。
3.一种权利要求2的化妆品组合物，其中含有大约0.5%～2.0%的多元醇烷氧基酯，而且其中表面活性剂总浓度占所说清洁组合物重量的1%～20%左右。
4.一种权利要求3的化妆品组合物，其中两性表面活性剂与多元醇烷氧基酯之比约为10∶1～1∶3，而且还含有大约1%～10%重量份的每种(第一种和第二种)两性表面活性剂。
5.一种权利要求4的化妆品组合物，其中第一和第二种两性表面活性剂的重量比约为10∶1～1∶10。
6.一种权利要求5的化妆品组合物，其中第一和第二种两性表面活性剂之间的重量比约为3∶1～1∶3，而且还含有大约0.1%～10%重量份阴离子表面活性剂。
7.一种权利要求6的化妆品组合物，其中两性表面活性剂与多元醇烷氧基酯之比约为3∶1～1∶3，而且含有大约1∶1等量比的第一种两性表面活性剂和阴离子表面活性剂的预混合物或络合物。
8.一种权利要求7的化妆品组合物，其中所说的阴离子表面活性剂是一种脂肪酸缩合产物，它们选自(ⅰ)C8-C12，优选C10-C18脂肪酸与水解蛋白的缩合产物，(ⅱ)由C8-C22，优选从C10-C18脂肪酸衍生得到的脂肪酸肌氨酸酯，及(ⅲ)其混合物。
9.一种权利要求8的化妆品组合物，其粘度(Brookfield RVT，Spindle No TB，10转/分，25℃)约为150～20000厘泊。
10.一种权利要求9的化妆品组合物，其中所说的含水的清洁组合物约含1%～20%的毛发或皮肤增湿剂。
11.一种权利要求10的化妆品组合物，其中所说的增湿剂是非闭塞性的增湿剂，选自(ⅰ)水溶性液体多元醇;(ⅱ)在皮肤角质层中天然存在的必需氨基酸化合物，以及(ⅲ)水溶性的非多元醇非闭塞性增湿剂及其混合物。
12.一种权利要求11的化妆品组合物，其中所说的增湿剂选自甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨糖醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇和丙二醇酯、羊毛脂醇的聚乙二醇和丙二醇酯、吡咯烷酮羧酸钠、乳酸、L-脯氨酸及其混合物。
13.一种权利要求12的化妆品组合物，其中所说的增湿剂是甘油。
14.一种权利要求13的化妆品组合物，其中还含有大约0.05%～5%重量份的阳离子型或非离子型聚合的毛发或皮肤调理剂。
15.一种权利要求14的化妆品组合物，其中所说的聚合的毛发或皮肤调理剂选自阳离子和非离子多糖;由丙烯酸和/或甲基丙烯酸衍生得到的阳离子和非离子型均聚物和共聚物;阳离子型和非离子型纤维素树脂，二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸的阳离子型共聚物，二甲基二烯丙基氯化铵的阳离子型均聚物;阳离子型聚亚烷基亚胺和乙氧基聚亚烷基亚胺以及其混合物。
全文摘要
一种发泡的含水化妆品组合物，其中含(a)0.1—7％咪唑啉两性表面活性剂，(b)大约0.1—5.0％多元醇烷氧基酯，其中(a)∶(b)约为15∶1—1∶1，而且该清洁组合物粘度(Brookfield RVT Spindle NoTB 10转/分，25℃)至少约150厘泊。该组合物有改进的泡沫稳定性和优良的清洁性能和柔和性。适用于卸妆剂和洗面剂，泡沫溶液，淋浴用品和香波等。
文档编号A61K8/365GK1065591SQ9210145
公开日1992年10月28日 申请日期1992年2月12日 优先权日1991年2月12日
发明者C·G·利纳雷斯, G·E·德克纳, L·A·圣约翰 申请人:理查森-维克斯有限公司