一种龋齿修补用牙科材料及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及牙科修复用的材料领域，特别是涉及一种高强度龋齿修补用牙科材料，及该龋齿修补用牙科材料的制备方法。
【背景技术】
[0002]龋病(龋齿)是一种由口腔中多种因素复合作用所导致的牙齿硬组织进行性病损，是口腔主要的常见病，其特点是发病率高，分布广。世界卫生组织已将其与癌肿和心血管疾病并列为人类三大重点防治疾病。据全国口腔流行病学调查资料报告，我国居民龋病患病率为50%，乳牙患龋率80%。据调查统计，我国的龋齿总数高达20亿颗以上，而这些龋齿中的90%以上都没有接受治疗。美国近期调查资料估计，将近80%的儿童和90%的成人都曾受到龋病的困扰。随着经济发展，生活条件的不断改善，现代人的饮食结构亦发生了很大改变，摄入食物精细粘软且含糖量过高，致使龋病容易发生。龋病已成为流行性最广的细菌感染性疾病，严重威胁着人们的口腔健康。牙体组织缺损影响口腔的咀嚼，语言等功能，发生于前牙时还严重影响美观。
[0003]龋病治疗工作对相关牙科充填材料有着大量的市场需求。牙科复合树脂因具有较高的机械强度，热膨胀系数与牙齿相似，抛光性能好，不溶于唾液，色泽与牙齿相近等优点而被广泛应用于龋洞的修复充填。
[0004]牙科复合树脂亦称为齿科复合树脂，它是一种由有机树脂基质和经过表面处理的无机填料以及引发体系组合而成的牙体修复材料，广泛用于各类牙体缺损的直接和间接修复。
[0005]牙科复合树脂材料目前多由生产厂家配置为单糊剂型或双糊剂型供临床使用。单糊剂配方的牙科复合树脂材料也称可见光固化复合树脂(VLC)，是用特定波长和强度的可见光来引发聚合反应。过去的产品多为紫外光(UV)固化材料。双糊剂型复合树脂材料可以经混合后自凝，也可以经混合后应用可见光达到双重固化。当前国际市场上出现的复合树脂配方有50多种，它们可分为不同的类别，并在组成和性能上存在较大的差异。生产厂家所公布的牙科复合树脂材料其成分介绍通常较粗略，重要的资料则需通过化学分析才能获得。牙科复合树脂材料的基本组成包括:树脂基质、无机填料、聚合固化引发物质、阻聚剂以及着色剂；树脂基质的作用是赋予可塑性、固化特性和强度，常用的树脂基质是多官能团甲基丙烯酸酯单体，多官能团甲基丙烯酸酯单体涉及种类繁多的同类化学物质，牙科复合树脂材料中实际常用的多官能团甲基丙烯酸酯单体是综合考虑了各方面因素的选择，具体例如BIS-GMA、UDMA以及TEGDMA，其中的BIS-GMA、UDMA或它们的组合具有较高粘度，而TEGDMA更多地是为降低粘度作为稀释剂来加入到BIS-GMA、UDMA或它们的组合中；无机填料的作用是增加强度和耐磨性，常用的无机填料诸如石英粉、二氧化硅粉、玻璃粉；聚合固化引发物质的作用是引发单体聚合固化，聚合固化引发物质通常包括引发剂和共引发剂，所述引发剂和共引发剂对于化学固化的情形可以分别是过氧化物和叔胺，过氧化物具体例如BPO，叔胺具体例如DHET，目前，可见光固化的方式渐趋主流，对于利用可见光照射进行树脂固化的情形，所述引发剂和共引发剂可以分别是樟脑醌和叔胺；阻聚剂的作用是维持有效使用期，所述阻聚剂多为酚类；着色剂的作用是赋予天然牙色泽，所述着色剂诸如钛白、铬黄。上文中涉及的缩写符号BIS-GMA代指双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯；缩写符号UDMA代指氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯；缩写符号TEGDMA代指双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯；缩写符号BPO代指过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酰又名过氧化二苯甲酰；缩写符号DHET代指N，N-二羟乙基对甲苯胺。以上所列举的各种相关物质的中文名称及英文字母缩写符号所指的技术含义，对于牙科专业技术人员而言，其技术含义是公知的。但目前牙科复合树脂的耐磨性能尚不够理想。
【发明内容】
[0006]本发明所要解决的技术问题是提供龋齿修补用牙科材料，以解决现有牙科复合树脂的耐磨性能尚不够理想的问题。
[0007]本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种龋齿修补用牙科材料，所述组合物由以下组分组成；
[0008]树脂单体8?70重量份；
[0009]稀释剂5?25重量份；
[0010]光引发剂0.25?2重量份;
[0011]稀土 0.2?3重量份。
[0012]如上所述的龋齿修补用牙科材料，进一步，所述树脂单体为甲基聚丙烯酸甲酯、氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯中的一种或两者组合。
[0013]如上所述的龋齿修补用牙科材料，进一步，所述树脂单体的分子量范围为2000?3500ο
[0014]如上所述的龋齿修补用牙科材料，进一步，所述稀释剂为双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或一种以上的组合。
[0015]如上所述的龋齿修补用牙科材料，进一步，所述光引发剂为樟脑醌。
[0016]如上所述的龋齿修补用牙科材料，进一步，稀土选自铌、铈、镧、釔的任意一种或它们相互的组合。
[0017]本发明的另一方面，提供一种龋齿修补用牙科材料的制备方法，所述方法包括以下步骤，按照权利要求1所述重量配比称量各个组分；
[0018]步骤1，将称量好的树脂单体与光引发剂混合均匀；
[0019]步骤2，向步骤I所得混合物中加入称量好的稀释剂；
[0020]步骤3，向步骤I所得混合物中加入称量好的稀土 ；然后研磨即制得龋齿修补用牙科材料。
[0021]本发明的有益效果为:
[0022]本发明龋齿修补用牙科材料中加入了 0.2?3重量份的稀土，其能够在牙科材料中起到增加耐磨性的功能，具体而言，如实施例6和对比例2，其耐磨性提高了 180%，使利用本发明材料修复的牙齿更加坚固耐用。
【具体实施方式】
[0023]以下结合实施例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
[0024]磨耗实验:磨耗实验使用MZ — 4061型阿克隆磨耗机。
[0025]主要技术指标:胶轮所受作用力为26.7N，胶轮轴的回转速度为76±2rpm，砂轮轴回转半径为34± lcm。胶轮轴和砂轮轴之间的角度为0° -45°。电源电压为AC220V±10%V。
[0026](I)将需要测试的龋齿修补用牙科材料粘接在胶轮上，保证胶轮的磨损面上均覆盖1mm左右的粘接树脂。放置48小时后待用。
[0027](2)把粘好试样的胶轮固定在回轴上，接通电子计数器电源，打开电源开关，调节预置数按键至600转(预磨时间为15-20min)后，按下“启动”开始预磨，当记数达到预定值后，按下“清零”键，取下胶轮，用天平称量，准确到0.0Olg。
[0028](3)将预磨后的胶轮固定在胶轮轴上，调节预置数键至3416转(试验里程为1.61km)再进行试验，试验结束后，取下试样，刷去胶肩，在I小时内称量，准确到0.0Olg。
[0029]实施例1
[0030]一种龋齿修补用牙科材料，所述组合物由以下组分组成；
[0031]树脂单体50g ;具体为甲基聚丙烯酸甲酯
[0032]稀释剂20g ;具体为双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯
[0033]光引发剂1.5g ;具体为樟脑醌
[0034]稀土 2g ;具体为铌与铈等质量混合物；
[0035]龋齿修补用牙科材料的制备方法，所述方法包括以下步骤，
[0036]步骤1，将称量好的树脂单体与光引发剂混合均匀；
[0037]步骤2，向步骤I所得混合物中加入称量好的稀释剂；
[0038]步骤3，向步骤I所得混合物中加入称量好的稀土 ；然后研磨至100目即制得龋齿修补用牙科材料。
[0039]实施例1龋齿修补用牙科材料的磨耗量为0.2128go
[0040]实施例2