人造指甲组合物、人造指甲、人造指甲的形成方法及美甲试剂盒的制作方法_2

文档序号:9792867阅读:来源:国知局
,并以标准聚苯乙烯进行换 算来求出。具体而言,例如,GPC使用HLC-8220GPC(TOSOH CORPORATION制),使用TSKgeL SuperHZM-H、TSKgeL SuperHZ4000、TSKgeL SuperHZ2000(T0S0H CORPORATION制,4.6mmID X 15cm)这3个作为柱,并使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液。并且,作为条件,设为试样浓度 0.35质量%、流速0.35ml/min、样品注入量10μ1、测定温度40°C,使用IR检测器来进行。并 且,校准曲线由TOSOH CORPORATION制"标准试样TSK standard,polystyrene" : "F-40"、"F-20"、"F-4"、"F-Γ、"A-5000"、"A-2500"、"A-1000"、"正丙苯"这8个样品进行制作。
[0068] 成分A所具有的(甲基)丙烯酸酯基((甲基)丙烯酰氧基)的数量在1个分子中优选 为2~10个,更优选为2~3个,尤其优选为2个。通过1个分子中的(甲基)丙烯酰氧基的数量 在上述范围内,固化膜维持适度的交联密度,赋予适宜的柔软性,进而粘附性和去除性优 异。
[0069] 作为成分A,优选为具有下述式1所表示的聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸 酯。
[0070] [化学式3]
[0072] 式1中,R1分别独立地为末端具有(甲基)丙烯酰氧基的基团,R2及R3分别独立地为2 价有机基团,R 3中的至少一个为下述式2所表示的基团,η为1以上的整数。
[0073] [化学式4]
[0075]式2中,R4及R5分别独立地为2价有机基团,m为1以上的整数。
[0076] 式1及式2中,当存在多个R\R2、R3及R4时,它们可以相同也可以不同,并没有特别 限定。
[0077] 上述式1所表示的化合物优选通过使具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(al) (以下,也仅称为化合物al。)与聚氨酯化合物的末端异氰酸酯基进行反应而得到,其中,所 述聚氨酯化合物通过使聚异氰酸酯化合物(a2)(二以下,也仅称为化合物a2。)和多元醇化 合物(a3)(以下,也仅称为化合物a3。)进行缩聚反应而得到。并且,使用聚碳酸酯二醇作为 多元醇化合物(a3)的至少一部分。
[0078] 另外,作为上述聚异氰酸酯化合物(a2),优选二异氰酸酯化合物,作为多元醇化合 物(a3),优选二醇化合物。并且,具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(al)优选为具有一 个羟基和一个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
[0079] 式1中,R2优选为聚异氰酸酯化合物(a2)的氨基甲酸酯键残基、即从聚异氰酸酯化 合物(a2)中除去异氰酸酯基后的残基,R 3优选为多元醇化合物(a3)的氨基甲酸酯键残基、 即从多元醇化合物(a3)中除去羟基后的残基。并且,R1优选为具有羟基和(甲基)丙烯酰氧 基的化合物(al)的氨基甲酸酯键残基、即从具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(al)中 除去羟基后的残基。
[0080] 式2中,R4及R5分别独立地优选为亚烷基、将亚烷基和醚键组合而得到的基团、亚芳 基、将亚芳基和亚烷基组合而得到的基团。R 4及R5可以相同也可以不同,但从合成上的观点 考虑优选相同。并且,存在多个的R4可以分别相同也可以不同。
[0081] 作为亚烷基,优选为碳原子数2~60的亚烷基,更优选为碳原子数2~20的亚烷基。 上述亚烷基可以是直链状、支链状、或环状中的任意一种,也可以是它们的组合。在这些之 中,从所形成的人造指甲的柔软性的观点考虑,优选为直链的亚烷基,更优选为碳原子数2 ~12的直链亚烷基,进一步优选为碳原子数3~8的直链亚烷基。
[0082] 作为将亚烷基和醚键组合而得到的基团,可以优选例示出亚烷氧基亚烷基、聚(亚 烷氧基)亚烷基。作为上述亚烷基,优选碳原子数2~6的亚烷基,更优选碳原子数2~4的亚 烷基,进一步优选碳原子数2或3的亚烷基,尤其优选亚乙氧基亚乙基、聚(亚乙氧基)亚乙 基、亚丙氧基亚丙基、聚(亚丙氧基)亚丙基,最优选亚乙氧基亚乙基或聚(亚乙氧基)亚乙 基。
[0083]作为亚芳基,可以例示出亚苯基、萘二基,作为将亚芳基和亚烷基组合而得到的基 团,可以例示出-CH2-Ph-CH2-(Ph为亚苯基)。
[0084] 式2中,m为1以上的整数,优选为2~10的整数,更优选为4~8的整数。
[0085] 作为具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(al),优选(甲基)丙烯酸羟基烷基 酯、聚(亚烷基二醇)单(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸羟基烷基酯优选具有碳原子数为2~ 12的烷基,更优选碳原子数为2~8,进一步优选碳原子数为2~6,尤其优选碳原子数为2~ 4。并且,聚(亚烷基二醇)单(甲基)丙烯酸酯的亚烷基二醇优选为碳原子数2~6的亚烷基二 醇,更优选为碳原子数2~4的亚烷基二醇,进一步优选为乙二醇或丙二醇。另外,亚烷基二 醇可以是单独一种,也可以包含两种以上。
[0086] 作为具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(al),例如可以优选例示出(甲基)丙 烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟 基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯 酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚 (乙二醇-四亚甲基二醇)-单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)-单(甲基)丙烯酸 酯、聚丙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯。这些化合物可以仅使用一种,也可以组合使用 多种。
[0087] 上述具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(al)也可以使用市售品。例如可以举 出作为BLEMMER(注册商标)系列的BLEMMER E、BLEMMER PE-90、BLEMMER PE-200、BLEMMER PE-350、BLEMMER P、BLEMMER PP-1000、BLEMMER PP-500、BLEMMER PP-800、BLEMMER 50PEP-300、BLEMMER 70PEP-350B、BLEMMER 55PET-800、BLEMMER PPT系列、BLEMMER 10PPB-500B、 BLEMMER AE-90、BLEMMER AE-200、BLEMMER AE-400、BLEMMER AP-150、BLEMMER AP-400、 BLEMMER AP-550、BLEMMER PME-IOO、BLEMMER PME-200、BLEMMER PME-400、BLEMMER PME-1000、BLEMMER 50P0EP-800B、BLEMMER PLE-200、BLEMMER PSE-400、BLEMMER PSE-1300、 BLEMMER PAE-50、BLEMMER PAE-I00、BLEMMER 43PAPE-600B、BLEMMER AME-400、BLEMMER ALE系列、BLEMMER ANP-300、BLEMMER 75ANP-600、BLEMMER AAE-50、BLEMMER AAE-300(以上 为NOF CORPORATION制)等,但并不限定于这些。
[0088] 作为聚异氰酸酯化合物(a2),可以使用公知的聚异氰酸酯化合物(例如,亚甲基二 异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等)、亚苯基二异氰酸酯、甲苯 二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷 三异氰酸酯、三(二苯基异氰酸酯基)硫代磷酸酯、亚苯基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、 亚二甲苯基二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、异亚丙基 双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯)。 其中,作为上述聚异氰酸酯化合物(a2),优选二异氰酸酯化合物,可以优选举出六亚甲基二 异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯。这些化合物可 以仅使用一种,也可以组合使用多种。
[0089] 作为多元醇化合物(a3),可以使用公知的多元醇化合物。作为多元醇化合物,可以 例示出亚烷基二醇、芳香族二醇、聚醚二醇、聚酯二醇。
[0090] 作为亚烷基二醇,优选碳原子数2~20的亚烷基二醇,更优选碳原子数2~16的亚 烷基二醇,进一步优选碳原子数2~8的亚烷基二醇。另外,上述亚烷基可以是直链状、支链 状、环状、或它们的组合中的任意一种。
[0091] 作为芳香族二醇,只要是在分子内具有芳香族基的二醇化合物,则并没有特别限 定,优选碳原子数为6~30,更优选碳原子数为6~20。
[0092]作为聚醚二醇,优选聚(氧亚烷基)二醇,该亚烷基优选碳原子数为2~6,更优选碳 原子数为2~4。
[0093] 作为亚烷基二醇,可以例示出丁二醇、己二醇。
[0094]作为芳香族二醇,可以例示出双酚A、芴二甲醇、苯二甲醇(xylylene glycol)、间 苯二酚。
[0095] 作为聚醚二醇,可以例示出聚乙二醇、聚丙二醇 [0096]作为聚酯二醇,可以例示出聚对苯二甲酸乙二酯。
[0097] 在这些之中,优选亚烷基二醇、聚醚二醇、聚酯二醇,更优选亚烷基二醇或聚醚二 醇,进一步优选聚醚二醇,尤其优选聚乙二醇及聚丙二醇。
[0098] 这些化合物可以仅使用一种,也可以组合使用多种。
[0099] 多元醇化合物(a3)中的至少一个为聚碳酸酯二醇,优选为下述式2'所表示的二醇 化合物。
[0100] [化学式5]
[0102](式2'中,R4'、R5'及m'的含义分别与式2的R4、R 5及m相同,优选范围也相同。)
[0103] 以下示出式2'所表示的化合物的具体例,但并不限定于该具体例。表中,*表示连 接部位,式2'中的m'具有用于满足表中的重均分子量的平均值。另外,a-ΙΙ~a-13以1:1(摩 尔比)具有亚戊基和亚己基。
[0104] [化学式6]
[0106]以下示出式1所表示的聚碳酸酯型聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的具体例,但并不限定 于该具体例。另外,示出合成中所使用的化合物al、化合物a2及化合物a3。式1中的η具有用 于满足表中的重均分子量的平均值。
[0107][化学式7]
[0109] 成分A可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
[0110] 本发明的人造指甲组合物中,相对于人造指甲组合物的所有量,优选含有10~70 质量%的成分A,更优选含有15~55质量%,尤其优选含有20~55质量%。
[0111] 另外,当同时使用两种以上作为成分A时,优选合计设为上述含量。
[0112] 成分B:重均分子量为10,000以上的粘结剂聚合物
[0113] 本发明的人造指甲组合物含有作为成分B的重均分子量10,000以上的粘结剂聚合 物。粘结剂聚合物对人造指甲组合物赋予被膜性。尤其,通过含有重均分子量1〇,〇〇〇以上的 粘结剂聚合物,与成分A的聚碳酸酯型聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的相互作用得到提高,因此优 选。
[0114] 对于成分B的重均分子量的上限并没有特别限制,重均分子量优选为1,000,000以 下,更优选为200,000以下,尤其优选为50,000以下。通过在该分子量范围内,人造指甲组合 物的处理性、所形成的人造指甲的柔软性优异。
[0115] 另外,成分B是除成分A以外的聚合物成分,是除具有聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲 基)丙烯酸酯以外的聚合物成分。
[0116] 成分B中的聚合物结构并没有特别限定,只要是所希望的聚合物结构即可,例如可 以举出丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物、纤维素类聚合物、酯类聚合物、酰胺类聚合 物、乙烯基类聚合物、醚类聚合物、苯乙烯类聚合物、碳酸酯类聚合物、脲类聚合物、乙烯类 聚合物、胺类聚合物等聚合物结构。
[0117]从被膜性、处理性(粘性)、与成分A的相互作用的观点考虑,成分B优选为乙烯类聚 合物(尤其,聚乙烯亚胺类聚合物)、氨基甲酸酯类聚合物、丙烯酸类聚合物,更优选为氨基 甲酸酯类聚合物、丙烯酸类聚合物,最优选为氨基甲酸酯类聚合物。
[0118]并且,从赋予耐水性的观点考虑,成分B优选其自身为非水溶性。其中,非水溶性是 指在1气压、20°C的条件下,成分B相对于相同容量的水不会引起混和及白浊而维持不均匀 的状态。
[0119] 作为丙烯酸类聚合物,只要是将公知的丙烯酸衍生物(例如,
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