包含烧结的羟基磷灰石的洁齿剂组合物的制作方法
【专利说明】包含烧结的羟基磷灰石的洁齿剂组合物
[0001] 本发明涉及包含烧结的羟基磷灰石作为可有效清洁和增白牙釉质和义齿表面而 不高度磨损和划伤牙齿表面的研磨剂的洁齿剂组合物。这样的洁齿剂组合物由此提供牙齿 表面的良好清洁。
[0002] 使用洁齿剂清洁牙齿，并且其通常为每天与牙刷一起使用的牙膏形式。除从牙齿 表面除去牙菌斑外，牙膏还帮助除去食物颗粒和由如烟草、茶或酒的物质造成的牙齿变色。 牙膏也可抛光牙齿。清洁和抛光牙齿表面受（1)机械手段，如研磨剂物质和(2)化学方法， 如将着色的牙菌斑改性的材料的影响。
[0003] 已开发出非处方牙齿增白配制品以解决许多人对恢复被表面截留材料改变颜色 的牙釉质的光泽的美容偏好;术语增亮(lightening)也可以与这些产品的广告和销售一起 使用。尽管所有洁齿剂和漱口水都含有一些清洁和抛光剂，但这些试剂在正常使用条件下 没有完全除去一些牙釉质沉积物。这些配制品可能无法用除去由于过度暴露在着色剂下而 累积的着色和变色量所需的量或类型的试剂来配制。例如，由于呼出的香烟烟雾中的焦油 和颗粒积聚在牙齿上，吸烟者经常形成变色的牙釉质。并且许多食物可以使牙釉质着色或 变色，茶是饮料的一个实例，其中茶中的鞣质迅速沉积在牙釉质上。一些药剂可通过截留 (entrapment)造成着色或变色，尽管这不是此类着色的常见共同原因。
[0004] 已知含有水溶性聚磷酸盐(也称作缩合磷酸盐），如三聚磷酸盐的口腔保健组合物 用作清洁和增白牙齿的化学试剂。
[0005] W095/17158 (SmithKline Beecham Corp)公开和要求保护用于从天然牙齿和义 齿上减少或除去表面沉积的色渍(stain)的组合物，其包含含有大约5至15重量％的水溶性 碱金属三聚磷酸盐的牙齿可接受的配制品。该水溶性碱金属三聚磷酸盐合适地为三聚磷酸 钠。
[0006] W02005/027858 (Glaxo Group Ltd)涉及用于清洁天然牙齿和义齿的洁齿剂组合 物，特别是包含氟离子(fluoride)来源和可溶性钙螯合剂(其不是氧化剂）的组合物。这样 的组合物显示出优异的清洁性质，同时显示出低磨损特性。这些组合物必须具有低于30的 相对牙本质磨蚀(RDA)值和大于50的体外去渍（IVSR)值(与对照物比较时）。以1-20重量％的 比例存在的钙螯合剂可以是缩合磷酸盐，如三聚磷酸钠。研磨剂材料也可以以该组合物的 0-5重量%的比例存在。
[0007] US 6,517,815 (Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien)公开了水性糊剂 或液体分散体形式的洁齿剂，其包含10重量%至30重量％的10:0.2至10:2重量比的二氧化硅 抛光剂和氧化铝的组合、20重量%至50重量％的保湿剂和2重量%至12重量％的缩合磷酸盐。该 缩合磷酸盐是碱金属或铵盐的形式。该氧化铝优选是具有各种γ -铝氧化物的至少10重量％ 的α-氧化铝的含量的轻度煅烧的氧化铝。其建议抛光剂的特定组合（即二氧化硅和氧化铝 的组合)能够提供具有良好抛光和清洁效果而只有适度牙本质和牙釉质磨损的洁齿剂，尽 管存在硬氧化铝抛光组分。
[0008] US 4,632,826 (Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien)公开了包含 100重 量份二氧化硅抛光剂和2至15重量份弱煅烧的氧化铝抛光剂的牙膏。该二氧化硅抛光剂基 本由二氧化硅水凝胶和沉淀二氧化硅组成，且该弱煅烧的氧化铝基本由10至50重量％的γ 氧化铝和50至90重量％的〇氧化铝组成。该牙膏适合通过日常使用去渍、抛光和清洁牙齿表 面，而不产生任何深划伤或损伤。
[0009] KlUppel 等人 J. Soc. Cosmet. Chem.，37，211-223 ( 1986年 7 月/8 月） "Parameters for assessing the cleaning power of toothpastes" 比车叉了许多洁齿剂 制剂的抛光和划伤效果。描述了含有抛光氧化铝或水合二氧化硅或水合二氧化硅与抛光氧 化铝的混合物作为唯一研磨剂材料的测试制剂。结果建议可以开发具有高清洁力和低牙本 质磨损的洁齿剂产品。尽管具有提高量的抛光氧化铝作为唯一研磨剂的测试制剂可提供良 好清洁力，但这与不可接受的牙釉质磨损的提高相关联。最佳测试制剂含有二氧化硅研磨 剂和氧化铝研磨剂的混合物，其展示出高清洁值以及意外低的牙釉质磨损值。
[0010] EP 0 029 332 Al (Dental Chemical Co)公开了含有合成羟基磷灰石粉末的洁 齿剂组合物，其被描述为非常有效地从牙齿上消除牙菌斑并特别在含有0.1至20重量％的 NaCl和/或KCl和0.003至3重量％的1%(：12时，在牙齿表面上具有强化和再矿化效果。
[0011] US 4 933 171(Brist〇w等人)描述了包含用于敏感牙齿脱敏的试剂(如硝酸钾或 乙酸锶)和作为羟基磷灰石的颗粒状研磨剂材料的组合物。
[0012] US 6 919 070 BURudin等人）描述了具有羟基磷灰石粒子的口腔（stomatic)组 合物，所述羟基磷灰石粒子在长度(1)、宽度(d)和厚度(h)方面的平均粒度为:0.2微米至大 约0.01微米的1、大约0.1微米至大约0.001微米的d和大约0.1微米至大约0.001微米的h。其 中的组合物被描述为用于離齿、牙周炎(parodeni t i s )和牙周病的预防治疗。
[0013] 仍然高度期望提供恢复牙齿至其天然白色、溶解和移除色渍而没有研磨剂擦洗或 漂白的洁齿剂。
[0014] 现在已经发现，烧结的羟基磷灰碾示出高度有效的清洁力，同时提供对牙齿表 面的低牙本质磨损。
[0015] 因此在第一方面中，本发明提供包含烧结的羟基磷灰石研磨剂的洁齿剂组合物。 根据本发明的洁齿剂组合物将进一步包含口腔可接受的载体或赋形剂。
[0016] 在另一方面，提供烧结的羟基磷灰石作为洁齿剂组合物中的研磨剂的用途。
[0017] 羟基磷灰石(HA)是磷灰石组矿物的一员并具有化学式Ca1Q(PO4) 6(OH)2t3其基本是 具有大约1.67:1的Ca:P比的包含氢氧根的磷酸钙。用于本发明的羟基磷灰石是烧结的羟基 磷灰石，即已经过烧结过程的羟基磷灰石。该羟基磷灰石合适地在大约1250°C的温度下烧 结。
[0018] 用于本发明的烧结的羟基磷灰石合适地是无水或基本无水的，即不含或基本不含 任何结合和/或未结合的水，尽管可容许低量的水，例如羟基磷灰石重量的多至大约1.5%或 更少，例如0.001-1.5%。这不同于具有更高百分比量的水(例如大约2.5%至大约5%，取决于 干燥温度）的非烧结的羟基磷灰石配制品。
[0019] 该烧结的羟基磷灰石合适地具有如通过使用氮气作为吸附剂的BET法测定的低 BET比表面积，例如小于大约20平方米/克。该烧结的羟基磷灰石合适地展示出如通过 Vickers硬度测试法测量的100HV的最小硬度，并更合适地展示出至少250HV的硬度。
[0020] 用于本发明的烧结的羟基磷灰石通常将为非常细的颗粒形式。该烧结的羟基磷灰 石粒子通常将具有小于大约20微米并大于大约0.5微米的平均粒度。用于本发明的烧结的 羟基磷灰石粒子合适地将具有大约1微米至大约20微米，更合适地大约2至大约15微米的平 均粒度。具有小于100纳米，通常为1至100纳米的平均粒度的烧结的羟基磷灰石纳米级粒子 (也称作纳米粒子)通常不优选用于本发明。尽管不受任何理论限制，但相信当烧结的羟基 磷灰石的粒度非常小时可能不利地影响清洁力。因此例如如CN1429538A中所述的小于大约 100纳米的烧结的羟基磷灰石纳米粒子和如US 2012/0064343(Tamaki等人）中所述的具有 20-100纳米平均粒径的烧结的磷酸钙粒子不推荐用于本发明。
[0021] AU518908B2描述了作为具有与天然牙釉质的膨胀系数几乎等于的膨胀系数的致 密填料材料用在牙科修复组合物中的包含具有0.2至3微米的平均微晶尺寸的基本纯的羟 基磷灰石的半透明、各向同性、多晶、烧结的陶瓷。但是没有公开烧结的羟基磷灰石在洁齿 剂中的用途。
[0022] 烧结的羟基磷灰石粒子的形状可归类为角形或球形或两者的组合。术语"球形"在 本文中意在包括其中整个粒子在形状上几乎为圆形或椭圆的任何粒子。因此术语"球形"意 在包括基本没有锐边或锯齿边并且为球体、类球体、椭球体、卵形体等的形状的粒子。术语 "角形"意在包括非球形的任何粒子，包括多面体形状。角形粒子可具有一些圆边、一些或所 有锐边、一些或所有锯齿边或其组合。
[0023]适用于本发明的烧结的羟基磷灰石可商购自Plasma Biotal Ltd并以商品名 Captal S销售。市售等级包括Captal S OD。
[0024]该烧结的羟基磷灰石合适地以总洁齿剂组合物重量的大约0.05至大约4%，例如大 约0.1至大约3%或大约0.2至大约2.5%或大约0.75%至大约2.