专利名称：洗衣组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含粒状增白剂的洗衣洗涤剂组合物，该粒状增白剂包括与沉积助剂结合的荧光增白剂和载体以改进洗衣洗涤过程期间用户物品的增白。
用于洗衣洗涤剂以增白棉织物的荧光增白剂是已知的。荧光剂用于由于洗涤或在紫外光中分解而损失它们的荧光的棉和混纺物。典型地荧光剂为小分子形式的，其渗透棉纤维或纤维素纤维的孔，扩散入纤维，引起它们发荧光。
也已知荧光增白剂增白将它们加入其中的组合物，以提供这种组合物的改进外观。
WO 00/58432(Ciba)公开了包括水不溶性聚合物化合物和水溶性荧光增白剂的增白剂颜料用于增加洗涤剂或清洁剂、其复合物及单个原材料白度的用途，也公开了其制备方法。
WO 00/58431(Ciba)公开了包括可在水中分散的纤维素粉末和水溶性荧光增白剂的增白剂颜料用于增加清洁剂或洗涤剂白度的用途。
另外已知荧光剂在它们的制造期间增白商品。例如对于作为平滑非多孔纤维的合成纤维，为达到荧光增白剂的纤维渗透，必须将织物升温到它的玻璃化转变温度以上，因为荧光增白剂不能在低温下渗透这些合成纤维，该玻璃化转变温度典型地是高温，如100℃。
WO 0198446(Ciba)公开了包括甲醛衍生物和荧光增白剂的颜料。此物质用作其制造期间纸、木材、箔、非织造物和纺织品的荧光增白剂，或者用于引入洗涤剂组合物作为增白该组合物的试剂。
尽管现有技术中存在在这种制品制造期间加入到合成纤维中的荧光剂，包含这些荧光增白剂的组合物的增白，和荧光在棉纤维中从洗涤的渗透性沉积，但仍需要在洗涤过程期间在合成纤维上沉积荧光剂。
现已令人惊奇地发现通过在洗涤过程期间加入荧光增白剂可以增白用户物品。这通过使用与沉积助剂结合的包括荧光增白剂和载体的粒状增白剂实现。这提供在洗涤过程期间它沉积在其上的织物，特别是合成纤维混纺物的改进增白。
本发明在于如下事实可以通过将沉积助剂加入粒状增白剂实现在洗涤过程中改进含合成纤维的用户物品的增白的粒状增白剂。这导致在洗涤过程期间粒状增白剂对用户物品的表面施加，甚至在洗衣洗涤剂组合物存在下。这避免了依赖于通过分子吸附工艺荧光增白剂本身的纤维渗透的需要。
这些粒状增白剂与沉积助剂的使用提供棉及合成和混纺物两者的宽范围不同织物类型的改进增白和荧光。由于在一定时间内保持白度，这些粒状增白剂与沉积助剂的使用也提供白度的增加稳定性。此组合的使用也提供防污益处。
发明定义本发明提供包括粒状增白剂的洗衣组合物，该粒状增白剂包括荧光增白剂和载体，其特征在于该粒状增白剂含有沉积助剂，该沉积助剂在洗衣洗涤过程期间将粒状增白剂沉积到用户物品上。
根据本发明的第二方面，提供粒状增白剂在洗涤过程期间增白用户物品的用途。
根据本发明的第三方面，提供纺织品织物的洗衣方法，该方法包括洗涤步骤，其中将织物浸入含水洗涤液，该洗涤液包括以上公开的粒状增白剂、洗涤剂表面活性剂、任选的去垢性助洗剂和任选的其它洗涤剂成分。
根据本发明的第四方面，提供纺织品织物的洗衣方法，该方法包括(a)洗涤步骤，其中将织物浸入包括洗涤剂表面活性剂、去垢性助洗剂和任选的其它洗涤剂成分的含水洗涤液中，和(b)清洗或预处理步骤，其中将织物浸入含水清洗液至少30秒，该含水清洗液包括至少1wt％粒状增白剂和沉积助剂及任选的非表面活性剂水溶性盐。
粒状增白剂粒状增白剂由下述的荧光增白剂和载体构成。
这些物质彼此连接以形成络合物并且这可以通过化学键进行。
荧光增白剂根据本发明的洗衣组合物包含荧光增白剂，该荧光增白剂是吸收来自外部来源的紫外光或辐射并在荧光中再发出一些或所有吸收的能量的有机化合物。通常优选用于纺织品增白的这些材料在光谱蓝色区域，即在380-500nm之间发射可见光。
根据本发明的优选实施方案，荧光增白剂存在的水平为0.01-50wt％，基于粒状增白剂的总重量百分比。优选荧光增白剂存在的水平为0.1-15wt％，基于粒状增白剂的总重量百分比。更优选荧光增白剂存在的水平为0.5-10wt％，基于粒状增白剂的总重量百分比。最优选荧光增白剂存在的水平为1-8wt％，基于粒状增白剂的总重量百分比。
根据本发明的优选实施方案，荧光增白剂存在的水平为组合物的0.0005-10wt％，基于组合物的总重量百分比。优选荧光增白剂存在的水平为组合物的0.001-5wt％，基于组合物的总重量百分比。更优选荧光增白剂存在的水平为组合物的0.002-4wt％，基于组合物的总重量百分比。
在优选的实施方案中，组合物可包含传统荧光增白剂如出自CIBA的Tinopal CBS-X。
荧光增白剂可包括各种结构如在综述文章‘荧光增白剂’，J.Kaschig，Industrial Dyes，K.Hunger(编)，Wiley VCH，Weinheim，2002中说明的那些。例如它可包括疏水性荧光增白剂。
在进一步优选的实施方案中荧光增白剂对应于如下通式
在这些通式中每个R1彼此独立地是如下通式的基团 -OH、-Cl；-NH2；-O-C1-C4烷基；-O-芳基；-NH-C1-C4烷基；-N(C1-C4烷基)2；-N(C1-C4烷基)(C1-C4羟烷基)；-N(C1-C4羟烷基)2；-NH-芳基；吗啉代；-S-C1-C4-烷基或-S-芳基；每个R2彼此独立地是氢；如下通式的基团 -OH；-NH2；-N(CH2CH2OH)2；-N[CH2CH(OH)CH3]2；-NH-R4；-N(R4)2；-OR4；-Cl；-N(C1-C4烷基)(C1-C4羟烷基)；-N(C1-C4羟烷基)2；-S-C1-C4烷基或-S-芳基；R3是未取代或取代烷基或芳基；每个R4彼此独立地是M，或未取代或取代烷基或芳基；R5是氢；未取代或取代烷基或芳基；或-NR7R8，其中R7和R8每个彼此独立地是氢或未取代或取代烷基或芳基，或R7和R8与连接它们的氮原子一起形成杂环基团，特别是吗啉代或哌啶并基团；R6是氢，或未取代或取代烷基或芳基；R9和R10每个彼此独立地是氢、C1-C4烷基、苯基或如下通式的基团 R11是氢、-Cl或SO3M；每个R12彼此独立地是-CN；-SO3M；-S(C1-C4烷基)2或-S(芳基)2；每个R13彼此独立地是氢；-SO3M；-O-C1-C4烷基；-CN；-Cl；-COO-C1-C4烷基或-CON(C1-C4烷基)2；每个R14彼此独立地是氢；-C1-C4烷基；-Cl或-SO3M；R15和R16每个彼此独立地是氢、C1-C4烷基；-SO3M；-Cl或-O-C1-C4烷基；每个R17彼此独立地是氢或C1-C4烷基；R18是氢、C1-C4烷基；-CN；-Cl；-COO-C1-C4烷基；-CON(C1-C4烷基)2；芳基或-O-芳基；B是 M是氢，钠，钾，钙，镁，铵，单-、二-、三-或四-C1-C4烷基铵，单-、二-或三-C1-C羟烷基铵，或由C1-C4烷基和C1-C4羟烷基的混合物二取代或三取代的铵；和n1、n2和n3每个彼此独立地是0或1。
代表(未取代或)取代烷基的R3、R4、R5、R6、R7和R8每个是C1-C12烷基，优选C1-C4烷基。烷基可以是支化或未支化的并可以是未取代的或被卤素，如氟、氯或溴取代，被C1-C4烷氧基，如甲氧基或乙氧基取代，被苯基或羧基取代，被C1-C4烷氧基羰基，如乙酰基取代，被单-或二-C1-C4烷基氨或被-SO3M取代。
代表(未取代或)取代芳基的R3、R4、R5、R6、R7、R8、R12和R18每个优选是苯基或萘基，该苯基或萘基可以是未取代的或被C1-C4烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代，被C1-C4烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代，被卤素，如氟、氯或溴取代，被C2-C5烷酰基氨基，如乙酰基氨基、丙酰基氨基或丁酰基氨基取代，被硝基取代，被磺基或被二-C1-C4烷基化氨基取代。
通式(1)的化合物优选以中性形式使用，即M优选是碱金属，特别是钠的阳离子，或是胺。
可以有利地用于本发明的荧光增白剂通过例子在下表1中列举
载体根据本发明的洗衣组合物包含载体。载体可以是能够以稳定方式与荧光增白剂相互作用的材料，即它在洗衣组合物组分存在下结合到荧光增白剂，和在洗涤期间当由沉积助剂输送时载体不阻碍荧光增白剂在用户物品上的活性。
在根据本发明的优选实施方案中洗衣洗涤剂组合物包括粒状增白剂，其中载体是脲甲醛。
它可以是通过聚合、缩聚或加聚反应，或甚至通过这种反应的组合形成的高度分散的固体聚合物化合物。这种聚合物化合物描述于GB1323890(Ciba-Geigy)并包括缩聚物，特别是氨基塑料缩聚物例如脲甲醛和蜜胺甲醛聚合物化合物，以及乙烯基聚合物如聚丙烯腈。
优选根据本发明使用脲甲醛树脂，其脲对甲醛的摩尔比优选为1∶1.3-1∶2摩尔。脲甲醛的突出之处也在于2-10μm的小粒径和15-120m2/g的低BET比表面积。优选脲甲醛树脂的BET比表面积根据如下文献确定Brunauer，Emmett和Teller方法，J.Am.Chem.Soc.60，309-319，(1938)。优选的脲甲醛树脂和它们的制备从A.Renner，Makromolekular Chemie149，1-27(1971)是已知的。
载体可以是聚合物、粘土、胶乳或凝聚层、包覆物、铝硅酸盐或硅酸盐。
聚合物可以是固体、多孔的、或成膜的并且聚合物能够吸附和保持分子荧光剂。聚合物载体也可以由荧光增白剂接枝。载体可以是聚高内相乳液聚合物(聚HIPE)，它是多孔的。粘土可包括水滑石。铝硅酸盐可以是无定形或结晶的。
载体可以作为单独的实体存在或者载体可以是更小粒子的聚集体。载体可以是溶解性或不溶性的，优选它是不溶性的。
合适的载体可以是亚粒子的液体基体结合，它导致可变形的载体。这些可包括能够将亚粒子结合在一起的任何材料，例如硅油。
相似地载体可以是适当尺寸的粒子或可以碾磨到适当尺寸的那些。根据本发明的优选实施方案，洗涤溶液中载体的粒度为0.01μm-50μm。优选载体的粒度为0.05μm-20μm，更优选载体的粒度为0.1μm-10μm。
载体的尺寸依赖于沉积机理和特别地对于过滤要达到的平衡在于大粒子容易沉积但也容易清洗掉。较小的粒子难以沉积但一旦沉积后则难以除去。因此存在平衡沉积效率和保持率粒度范围的最优，这依赖于所讨论的基材和所采用的洗涤工艺。粒度上限通过看暗织物上的起粉效果确定而下限由处理载体材料的容易程度确定。
沉积助剂沉积助剂可以是在洗涤过程期间增强载体和荧光增白剂对用户物品的沉积的任何材料，即它是织物牢固性的。因此它必须能够结合粒状增白剂和用户物品。
此沉积助剂可以络合或化学结合到粒状增白剂上。
用户物品可包括织物，该织物是尼龙、聚酯、丙烯酸类、棉或聚棉、亚麻布、或羊毛或其它这种混纺物。物品可包括衣服品目或其它家庭品目。
根据本发明的优选实施方案，沉积助剂是阳离子聚合物。这些聚合物的阳离子性质表示它们在洗涤中被吸引到带负电的粒子上。
在本发明的优选实施方案中阳离子沉积助剂是羟乙基纤维素(HEC)的阳离子衍生物。在本发明的进一步优选实施方案中阳离子沉积助剂是UCARE JR30M。这具有良好的环境特征。
其它合适的HEC的典型例子包括Ucare系列聚合物(来自Amerchol)，例如UCARE JR125、JR 400、LR30M、LR400。
合适阳离子聚合物的其它例子包括阳离子多糖衍生物，例如其它阳离子改性纤维素衍生物，包括羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物，例如Celquat L200(来自National Starch)。
与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的HEC的聚合物铵盐(Quatrisoft LM-200，来自Amerchol)。
其它阳离子聚合物包括阳离子改性瓜耳胶。典型的例子包括Jaguar系列聚合物(来自Rhodia)，例如Jaguar C13S、C14S、C162、C17、C1000。
其它合适的阳离子聚合物包括由合适单体的自由基(共)聚合制备的阳离子聚合物，这些物质的典型例子包括阳离子改性聚丙烯酰胺，如丙烯酰胺和甲硫酸β-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的共聚物，例如Merquat 5(来自ONEDO NALCO)。
丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(例如Salcare 7，来自Ciba)。
由硫酸二乙酯的反应形成的季铵聚合物和乙烯基吡咯烷酮与二甲基氨基甲基丙烯酸酯的共聚物(例如LuviquatPQ11，来自BASF)。
由甲基乙烯基氯化咪唑和乙烯基吡咯烷酮形成的聚合物铵盐(例如Luviquat FC370，来自BASF)。
由乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺单体组成的聚合物季铵盐(例如Gafquat HS-100，来自ISP)。
丙烯酰胺-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯氯化物聚合物(例如Salcare SC92，来自CIBA)。
N，N，N-三甲基-2-[(甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧基]乙烷氯化胺均聚物(例如Salcare SC95/96，来自CIBA)。
由乙烯基吡咯烷酮和季化咪唑啉单体组成的聚合物季铵盐(例如Luviquat Care，来自BASF)。
由乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲硫酸甲基乙烯基咪唑的反应制备的聚合物季铵盐(例如Luviquat，来自BASF)。
二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(例如Merquat 280/295，来自ONDEO NALCO)。
氯化丙烯酰氨基丙基三铵(例如Salcare SC60，来自CIBA)。
阳离子聚丙烯酰胺(例如Zetag 7108、Zetag 7645，来自CIBA)。
聚乙烯亚胺(例如Lupasol P、Lupasol SK，来自BASF)。
这些聚合物可以通过沉淀机理用作沉积助剂，即阳离子聚合物被吸附到载体和荧光增白剂络合物的表面上，形成另外的络合物，该络合物与溶液中的阴离子表面活性剂沉淀出。此阳离子沉淀物然后被吸引到织物表面上。或者，聚合物可通过桥接机理起作用，即阳离子聚合物在它被吸附到其上的粒子和织物表面之间形成桥接。
沉积助剂也可以是织物直接性污物脱除聚合物，如来自Rhodia的Gerol，它对聚酯用户物品是牢固性的。另一种污物脱除聚合物是结合棉的豆角胶和羧甲基纤维素钠。
沉积助剂也可以是阳离子表面活性剂以使粒状增白剂为织物牢固性的。
沉积助剂可包括疏水性涂料如硅氧烷，或使粒状增白剂织物为牢固性的烃油。
或者沉积助剂例如通过季化或向粒状增白剂的表面加入铵基团而引入对粒状增白剂静电荷的改变。这改变了粒状增白剂的电动电势以增强粒状增白剂在用户物品上的沉积。
沉积助剂也可以是蛋白质，它在洗涤期间用于将粒状增白剂定向到用户物品。
根据本发明的第二方面提供粒状物在洗涤过程期间增白用户物品的用途。洗涤过程可包括用户物品的主洗涤循环或预处理或后处理。
根据本发明的第三方面提供纺织品织物的洗衣方法，该方法包括(a)洗涤步骤，其中将织物浸入包括洗涤剂表面活性剂、去垢性助洗剂和任选的其它洗涤剂成分的含水洗涤液中，和(b)清洗步骤，其中将织物浸入含水清洗液中至少30秒，该含水清洗液包括至少多少粒状增白剂和沉积助剂和任选的非表面活性剂水溶性盐。
相信任选的水溶性盐是有益的，因为它促进分散。可以使用任何非表面活性剂水溶性盐。使用术语″非表面活性剂″盐，这是由于许多表面活性剂，如阴离子表面活性剂是水溶性碱金属盐形式的且阳离子表面活性剂通常是具有反荷阴离子的水溶性盐形式的。对于非表面活性剂水溶性盐，金属阳离子与无机或有机阴离子的盐是适当的。也可以使用盐的混合物，但优选使用在低成本下可广泛得到的材料。因此，可以使用单价金属如碱金属，例如钠或钾的溶解性盐，如氯化物或硫酸盐。然而，重量对重量，更有效地使用二价金属的盐，或化合价为三或更大的金属的水溶性盐。它也可以是水溶性去垢性助洗剂如碱金属柠檬酸盐或三聚磷酸盐。然而，已经发现，如果盐包括镁离子则获得成本经济性和有效性的最好平衡。氯化镁和/或硫酸镁是典型的。使用的盐数量依赖于金属的化合价，但在最宽的概念中，它在0.001-1M的摩尔浓度下使用。在镁盐的情况下，在清洗液中摩尔浓度通常为0.001-0.1M。
表面活性剂存在许多根据本发明合适的表面活性剂。
阴离子表面活性剂是本领域技术人员公知的。许多合适的洗涤剂活性化合物是可得的和完全描述于文献中，例如描述于″表面活性剂和洗涤剂″，I和II卷，Schwartz，Perry和Berch。
例子包括烷基苯磺酸盐、支化或线性烷基苯磺酸盐、伯和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C16伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐，包括α烯烃磺酸盐、脂肪醇硫酸盐如伯醇硫酸盐、烷烃磺酸盐、烷基二甲苯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、和脂肪酸酯磺酸盐、和烷基羧酸盐。也合适的是醚硫酸盐如月桂基醚硫酸钠(SLES)。这些可以以钠、钾、钙或镁盐或它们的混合物存在。通常优选是钠盐。
阴离子表面活性剂优选是磺酸盐或硫酸盐阴离子表面活性剂。更优选阴离子表面活性剂是线性烷基苯磺酸盐或伯醇硫酸盐。最优选阴离子表面活性剂是线性烷基苯磺酸盐。线性烷基烷基磺酸盐可以以钠、钾、钙或碱土金属盐、或这些盐的混合物存在。通常优选是钠盐。
可以使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是由平均每摩尔醇1-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，和更特别地为由平均每摩尔醇1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化非离子表面活性剂包括烷基聚糖苷、甘油单醚、和多羟基酰胺(葡糖胺)。
优选的水溶性阳离子表面活性剂是通式III的季铵盐R1R2R3R4N+X-(III)其中R1是相对长(C8-C18)烃基链，典型地是烷基、羟烷基或乙氧基化烷基，任选地被杂原子或酯或酰胺基团间隔；R2、R3和R4每个(它们可以相同或不同)是短链(C1-C3)烷基或取代烷基；和X是增溶阴离子，例如氯根、溴根或甲硫酸根离子。
优选的阳离子表面活性剂是通式II的季铵化合物，其中R1是C8-C18烷基，更优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，并且R3和R4可以相同或不同，是甲基或羟乙基。这样的化合物个有通式IV 在特别优选的化合物中，R1是C12-C14烷基，R2和R3是甲基，R4是2-羟基乙基，和X-是氯根离子。此材料可以Praepagen(商标)HY从Clariant GmbH购得，形式为40wt％水溶液。
其它类别的阳离子表面活性剂包括阳离子酯(例如胆碱酯)。
助洗剂助洗剂可以选自强助洗剂如磷酸盐助洗剂、铝硅酸盐助洗剂及其混合物。一种或多种弱助洗剂如方解石/碳酸盐、柠檬酸盐或聚合物助洗剂可以另外或二者择一地存在。
磷酸盐助洗剂(如果存在)例如可以选自碱金属，优选焦磷酸钠、正磷酸钠和三聚磷酸钠及其混合物。
铝硅酸盐(如果存在)可以选自例如一种或多种结晶和无定形铝硅酸盐，例如在GB 1 473 201中公开的沸石(Henkel)、在GB 1 473 202中公开的无定形铝硅酸盐(Henkel)和在GB 1 470 250中公开的混合结晶/无定形铝硅酸盐(Procter & Gamble)；和在EP 164 514B中公开的层状硅酸盐(Hoechst)。
碱金属铝硅酸盐可以是结晶或无定形的或其混合物，具有通式0.8-1.5Na2O.Al2O3.0.8-6SiO2。
这些材料包含一些结合水并要求具有至少50mg CaO/g的钙离子交换能力。优选的铝硅酸钠包含1.5-3.5SiO2单元(在以上通式中)。无定形和结晶材料两者可以容易地由硅酸钠和铝酸钠之间的反应制备，如充分描述于文献中。合适的结晶铝硅酸钠离子交换去垢性助洗剂描述于例如GB 1 429 143(Procter & Gamble)。此类型的优选铝硅酸钠是公知的市售沸石A和X及其混合物。
沸石可以是现在广泛用于洗衣洗涤剂粉末的市售沸石4A。然而，根据本发明的优选实施方案，引入本发明组合物的沸石助洗剂是如在EP 384 070A(Unilever)中描述和要求保护的最大铝沸石P(沸石MAP)。沸石MAP定义为硅对铝的比例不超过1.33，优选为0.90-1.33，和更优选为0.90-1.20的沸石P型碱金属铝硅酸盐。
特别优选的是硅对铝的比例不超过1.07，更优选为约1.00的沸石MAP。沸石MAP的钙结合能力通常为至少150mg CaO每g无水材料。合适的无机盐包括碱性剂如碱金属，优选钠，碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、正硅酸盐作为单独盐或作为双盐。无机盐可以选自碳酸钠、硫酸钠、碳酸钠钒及其混合物。
连同以上讨论的表面活性剂和助洗剂，组合物可任选地包含其它活性成分以增强表现和性能。
洗涤剂组合物可进一步包括一种或多种另外的表面活性剂。另外的表面活性剂或洗涤剂活性化合物可包括其它非离子物如烷基聚糖苷、多羟基酰胺(葡糖胺)和甘油单醚。也可以存在两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。优选的两性表面活性剂是胺氧化物，例如椰油二甲基胺氧化物。优选的两性离子表面活性剂是甜菜碱，和特别是酰氨基甜菜碱。优选的甜菜碱是C8-C18烷基酰氨基烷基甜菜碱，例如椰油酰氨基甜菜碱。这些可以作为助表面活性剂包括在内。许多合适的洗涤剂活性化合物是可获得的并完全描述于文献中，例如描述于″表面活性剂和洗涤剂″，I和II卷，Schwartz，Perry和Berch。
本发明的洗涤剂组合物可包括一种或多种选自如下的任选成分肥皂、过氧酸和过酸盐漂白剂、漂白剂活化剂、空气漂白催化剂、螯合剂、纤维素醚和酯、纤维素聚合物、其它防再沉积剂、氯化钠、氯化钙、碳酸氢钠、其它无机盐、荧光剂、光漂白剂、聚乙烯基吡咯烷酮、其它染料转移抑制聚合物、泡沫控制剂、泡沫增大剂、丙烯酸类和丙烯酸类/马来酸类聚合物、蛋白酶、脂酶、纤维素酶、淀粉酶、其它洗涤剂酶、柠檬酸、污物脱除聚合物、硅氧烷、织物调理化合物、着色斑如蓝色斑、和香料。此列举希望不是穷举。
可以在本发明的洗涤剂组合物中存在的其它材料是如适当的肥皂泡控制剂或肥皂泡增大剂；染料和去偶合聚合物。
用于本发明的合适肥皂泡增大剂包括椰油酰氨基丙基甜菜碱(CAPB)、椰油单乙醇酰胺(CMEA)和胺氧化物。
优选的胺氧化物具有如下通式 其中n是7-17。
合适的胺氧化物是Admox(商标)12，供应商Albemarle。
漂白剂根据本发明的洗涤剂组合物可合适地包含漂白体系。漂白体系优选基于能够在水溶液中得到过氧化氢的过氧漂白化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸。合适的过氧漂白化合物包括有机过氧化物如脲过氧化物，和无机过酸盐如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，和过碳酸钠。特别优选的是具有抵抗水分扰动的保护涂层的过碳酸钠。具有保护涂层的包括焦硼酸钠和硅酸钠的过碳酸钠公开于GB 2 123 044B(Kao)中。
过氧漂白化合物存在的数量合适地为5-35wt％，优选10-25wt％。
过氧漂白化合物可以与漂白剂活化剂(漂白剂前体)结合使用以改进在低洗涤温度下的漂白作用。漂白剂前体存在的数量合适地为1-8wt％，优选2-5wt％。
优选的漂白剂前体是过氧碳酸前体，更特别地为过氧乙酸前体和过氧苯甲酸前体；和过氧碳酸前体。适用于本发明的特别优选漂白剂前体是N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(TAED)。同样令人感兴趣的是过氧苯甲酸前体，特别是甲苯酰氧基苯磺酸N，N，N-三甲基铵。
漂白剂稳定剂(重金属螯合物)也可以存在。合适的漂白剂稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)和多膦酸盐如Dequest(商标)，EDTMP。
或者本发明可用于配制剂，该配制剂用于通过空气或空气漂白催化剂体系漂白。在此方面漂白组合物基本没有过氧漂白剂或过氧类或过氧产生漂白体系。
术语″基本没有过氧漂白剂或过氧类或过氧产生漂白体系″应当在本发明的精神内解释。优选组合物存在的过氧类物质含量尽可能低。优选漂白配制剂包含小于1％wt/wt总浓度的过酸或过氧化氢或其源，优选漂白配制剂包含小于0.3％wt/wt总浓度的过酸或过氧化氢或其源，最优选漂白组合物没有过酸或过氧化氢或其源。此外，优选在本发明的包括配体或络合物的漂白组合物中保持烷基氢过氧化物的存在最小。
为作为空气漂白组合物起作用，漂白组合物包括有机物质，该有机物质与过渡金属形成络合物用于采用大气氧漂白基材。
漂白剂催化剂本身可以选自宽范围的有机分子(配体)的过渡金属络合物。在典型的洗涤组合物中有机物质的水平使得使用中水平为0.05μM-50mM，家庭洗衣操作的优选使用中水平为1-100μM。更高的水平可能是所需的并应用于工业纺织品漂白过程。
用于形成络合物的合适有机分子(配体)及其络合物发现于例如WO-A-98/39098；WO-A-98/39406，WO 9748787，WO 0029537；WO 0052124，和WO0060045，该文献的络合物和有机分子(配体)前体在此引入作为参考。优选催化剂的例子是MeN4Py配体(N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷)的过渡金属络合物。
酶洗涤剂组合物也可包含一种或多种酶。合适的酶包括可用于引入到洗涤剂组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶、塞威蛋白酶(savinases)和脂酶。
在粒状洗涤剂组合物中，去垢性酶通常以颗粒形式以约0.1-约3.0wt％的数量采用。然而，任何合适物理形式的酶可以任何有效的数量使用。
其它物质组合物可包含传统荧光增白剂如来自CIBA的Tinopal CBS-X。
抗再沉积剂，例如纤维素酯和醚，例如羧甲基纤维素钠也可以存在。市售羧甲基纤维素钠的例子是Finnfix BDA(商标)，来自Noviant。
组合物也可包含污物脱除聚合物，例如磺化和未磺化的PET/POET聚合物，两者是封端和未封端的，和聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物如Sokalan(商标)HP22。特别优选的污物脱除聚合物是在WO 9532997A(Rhodia Chimie)中描述和要求保护的磺化非封端聚酯。
可以通过引入少量粉末结构剂，例如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸酯或丙烯酸酯/马来酸酯共聚物、或硅酸钠改进粉末流动。一种优选的粉末结构剂是脂肪酸皂，存在的数量合适地为1-5wt％，基于总组合物的重量。
组合物的形式本发明的组合物可以是任何合适的物理形式，例如粒状(粉末、颗粒、片剂)、液体、糊剂、凝胶或条。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，洗涤剂组合物为粒状形式，优选粉末形式。
组合物可以配制用于手洗或机洗的洗涤剂。它也可包括洗涤前、洗涤后即清洗产物、主洗剂的助剂或特殊的增白产品如喷雾剂、或浸泡产品或增强产品。
组合物的制备本发明的组合物可以由任何合适的方法制备。
低到中等堆积密度的粉末可以由如下方式制备喷雾干燥浆料，和任选地后计量(干燥混合)另外的成分。″浓缩的″或″压紧的″粉末可以通过混合和造粒工艺，例如使用高速混合机/造粒机，或其它非塔工艺制备。
可以通过压紧粉末，特别是″浓缩″粉末制备片剂。
可以通过采用任何所需的顺序混合必须的和任选的成分以提供以所需浓度包含成分的组合物而制备液体洗涤剂组合物。
加工途径的选择可以部分由所涉及的表面活性剂的稳定性或热敏感性及它们的供应形式指示。
在所有的情况下，成分如酶、漂白剂成分、螯合剂、聚合物和香料可以单独加入。
实施例现在由如下非限制性实施例进一步举例说明本发明，其中份和百分比按重量计。
实施例1如下实施例显示粒状增白剂输送到来自洗涤的用户物品上。
粒状增白剂包含脲甲醛作为载体。它也包含4wt％的CBS-X荧光增白剂，基于粒状增白剂的重量。
使用的沉积助剂是聚合物JR30M，来自Dow的阳离子羟乙基纤维素，平均分子量为大约1,000,000和平均电荷密度为大约0.8meq/g。
用于此试验的洗涤条件如下。首先进行粒状增白剂(0.5g/l)与聚合物的预处理。这涉及将颜料和聚合物溶液(在各种水平下)加入到tergopot中。
此粒状增白剂和沉积助剂络合物(聚合物络合物)然后或者不加入(即对于0ppm对照物)，或者以各种不同水平1-15ppm(份每百万份)加入到洗涤剂产品中，如下表1详细所示。
表1
使用tergotometer的30分钟洗涤使用此洗涤剂产物在25℃的环境洗涤温度下采用6H水(3∶1Ca∶Mg)进行。然后进行两次清洗。
Ganz白度指数是广泛用于纺织品和纸工业的颜色测量指数。采用装备有校准光源和整合球的反射计测量目标基材，并且获得的光谱用于根据如下公式推导出白度值和色调值
白度(W)＝Y-1869.3x-3695.2y+1809.3色调＝-1001.223x+748.366y+68.261其中Y是基材的Y-三激值，并且x和y是由三激值导出的CIE(或照明出版物国际委员会(the International Commission onIllumination publication))色谱坐标。
公式因此涉及颜色空间的所有三维。对各种白度公式推导的完全解释可见颜色测量文献，例如‘Colour，Research and Application′，19卷，6期，1994年12月荧光的特殊问题，部分1，446页，Rolf Griesser，或来自CIE(照明出版物国际委员会)。
Ganz白度测量值越高，基材越白。
当采用两种不同织物类型进行试验时，得到下表2中所示的如下Ganz白度结果。
表2
这显示与粒状增白剂结合加入聚合物作为沉积助剂得到测试的织物的Ganz白度的显著增加。按照描述的特定试验参数，对于尼龙和聚酯看到显著的增加。
权利要求
1.一种包括粒状增白剂的洗衣组合物，该粒状增白剂包括荧光增白剂和载体，其中粒状增白剂含有沉积助剂，该沉积助剂在洗衣洗涤过程期间将粒状增白剂沉积到用户物品上。
2.权利要求1的包括粒状增白剂的洗衣洗涤剂组合物，其中沉积助剂是阳离子聚合物。
3.任何前述权利要求的包括粒状增白剂的洗衣洗涤剂组合物，其中载体是脲甲醛。
4.任何前述权利要求的包括粒状增白剂的洗衣洗涤剂组合物，其中荧光增白剂存在的水平为0.01-50wt％，基于粒状增白剂的总重量百分比。
5.任何前述权利要求的包括粒状增白剂的洗衣洗涤剂组合物，其中荧光增白剂存在的水平为组合物的0.0005-10wt％，基于组合物的总重量百分比。
6.任何前述权利要求的包括粒状增白剂的洗衣洗涤剂组合物，其中载体的粒度为0.01μm-50μm。
7.任何前述权利要求的粒状增白剂的洗衣洗涤剂组合物，其中洗衣洗涤剂组合物包括(a)5-60wt％有机表面活性剂，(b)任选的5-80wt％去垢性助洗剂，(c)0-50wt％粒状增白剂，和任选的到100wt％的其它成分。
8.任何前述权利要求的粒状增白剂在洗涤过程期间增白用户物品的用途。
9.纺织品织物的洗衣方法，包括洗涤步骤，其中将织物浸入含水洗涤液，该洗涤液包括权利1-7的粒状增白剂、洗涤剂表面活性剂、任选的去垢性助洗剂和任选的其它洗涤剂成分。
10.纺织品织物的洗衣方法，包括(a)洗涤步骤，其中将织物浸入包括洗涤剂表面活性剂、去垢性助洗剂和任选的其它洗涤剂成分的含水洗涤液中，和(b)清洗或预处理步骤，其中将织物浸入含水清洗液中至少30秒，该含水清洗液包括至少1wt％权利要求1-7的粒状增白剂和沉积助剂及任选的非表面活性剂水溶性盐。
全文摘要
本发明的洗衣组合物包含与沉积助剂结合的粒状增白剂，该粒状增白剂包括荧光增白剂和载体，以在洗涤期间将粒状增白剂沉积到用户物品上。
文档编号C11D3/37GK1894392SQ200480037378
公开日2007年1月10日 申请日期2004年12月1日 优先权日2003年12月16日
发明者E·S·奇特, R·J·克劳福德, I·霍维尔, V·C·莫尔 申请人:荷兰联合利华有限公司