基于n－乙烯基己内酰胺的聚合物在发用化妆品中的用途的制作方法

专利名称：基于n－乙烯基己内酰胺的聚合物在发用化妆品中的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及化妆品制剂，特别是用于发用化妆应用的化妆品制剂，其包含基于N-乙烯基内酰胺和N-乙烯基杂环化合物的共聚物。
现有技术包含N-乙烯基内酰胺的共聚物、如Luviskol K、Luviskol VA、LuviquatHold或Luviskol Plus(BASF)被用于化妆品制剂中，特别是用于发用化妆品制剂中，尤其是用作发用定型组合物。
对于发用化妆品，凝胶制剂的使用越来越多。此类凝胶制剂中的发用定型剂以及所述凝胶制剂应当满足以下要求无毒、透明、无色、不发粘、良好的定型作用、不太吸湿、良好的稠度。
用于这方面的一些聚合物仍然存在需要改进的性能。除了少数非离子共聚物如Luviskol K 90、K 30、Luviskol VA 64(BASF)或聚乙烯基甲酰胺以外，大多数凝胶是混浊的至不透明的。同样，用这些共聚物处理过的毛发的吸水倾向以及粘性非常高。定型效果也仍需要改进。
本发明的聚合物不具有上述缺点。DE-C 12 61 822描述了N-乙烯基己内酰胺与例如N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。该共聚物在用颜料染料液体对纤维材料着色过程中充当减少颜料迁移的试剂。
WO 9831328描述了含有(a)0.1-10重量％基于N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物和(b)0.1-10重量％至少一种聚氧乙烯C6-C15单烷基醚的含水制剂，以及其在化妆品配方中的用途。
EP 0709411描述了具有15-84.99重量％至少一种选自N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮的单体的在醇溶液中可溶的共聚物。
EP 0455081A1尤其描述了以下成分的共聚物35-65重量％的N-乙烯基己内酰胺，35-65重量％的5-50重量份N-乙烯基咪唑与10-60重量份N-乙烯基吡咯烷酮的混合物(其相当于VI∶VP(VI/VP)比是1∶12(1/12)～5∶1(5/1))，0-4重量％的其他可自由基共聚的单体，以及上述共聚物作为发用定型(hair-setting)和护发组合物的用途。
表3公开了35重量％乙烯基己内酰胺、50重量％VI和15重量％VP的聚合物(实施例8)或60重量％乙烯基己内酰胺、30重量％VI和10重量％VC的聚合物(实施例9)。这里，VI/VP比分别是3.3∶1或3∶1。
本发明目的在于提供用于化妆品中、特别是用于发用化妆品中的聚合物，其特征在于具有高度定型作用以及可以特别有利地用于发用凝胶制剂中，因为其是透明、无色和不发粘的。
我们现已发现以下成分的聚合物在化妆品制剂中的用途30-65重量％的N-乙烯基己内酰胺，35-65重量％的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的单体混合物，其中N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的重量比是0.085～0.30，0-15重量％不同于N-乙烯基咪唑的含氮可季铵化单体(A)，其中单体(A)和N-乙烯基咪唑之和小于18重量％。
优选在发用化妆品制剂中、特别是在发用凝胶中使用以下成分的聚合物35-45重量％的N-乙烯基己内酰胺，55-65重量％的N-乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的单体混合物，其中N-乙烯基咪唑与乙烯基吡咯烷酮的重量比是0.1-0.2，特别优选0.15-0.18。
可以使用的单体(A)是以下单体通式(VII)的丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯以及N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺 其中R22＝H、具有1-8个碳原子的烷基，R23＝H、甲基，R24＝具有1-24个碳原子的亚烷基，其任选地被烷基取代，R25、R26＝C1-C40烷基，Z＝氮(当g＝1时)或氧(当g＝0时)。
所述酰胺可以以未取代的形式、N-烷基或N-烷基氨基单取代的形式、或N，N-二烷基取代或N，N-二烷基氨基双取代的形式存在，其中所述烷基或烷基氨基源自C1-C40直链、C3-C40支链或C3-C40碳环单元。另外，所述烷基氨基可以是季铵化的。
优选的式VII的共聚单体是(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺和N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺。
另外适于作为单体(A)的是通式VIII的N-乙烯基咪唑衍生物，其中R27至R29相互独立地是氢、C1-C4烷基或苯基，条件是R27、R28和R29必须不同时为氢 另外合适的单体(A)是通式(IX)的二烯丙基胺
其中R30＝C1-C24烷基。
所述单体(A)也可以以季铵化形式使用，或者在已经进行聚合之后季铵化。
适于所述胺类季铵化的例如是在烷基中具有1-24个碳原子的卤代烷，如氯代甲烷、溴代甲烷、碘代甲烷、氯代乙烷、溴代乙烷、氯代丙烷、己基氯、十二烷基氯、月桂基氯以及苄基卤化物，特别是苄基氯和苄基溴。其他合适的季铵化试剂是硫酸二烷基酯，特别是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。也可以在酸存在下以环氧烷如环氧乙烷或环氧丙烷对所述碱性胺进行季铵化。优选的季铵化试剂是氯代甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
可以在聚合之前或之后进行季铵化。
通过所述单体的自由基聚合制备所述聚合物。该方法在常用的聚合条件下进行，例如通过沉淀、悬浮、乳液、溶液或分散聚合以及本体聚合的方法进行。已经证明在水中或在有机溶剂(通常是醇)中、或在水/醇混合物中的溶液聚合是特别有利的。通常在60-130℃的温度下进行这些方法，并且可以在大气压、自生压力或降低的压力下进行该反应。
可以使用的自由基聚合引发剂是常用于此目的的水溶性和水不溶性过氧化合物和/或偶氮化合物，例如过二硫酸碱金属盐或铵盐、过氧化二苯甲酰、过新戊酸叔丁基酯、过-2-乙基己酸叔丁基酯、二叔丁基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、偶氮二异丁腈、偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。另外合适的是引发剂混合物或氧化还原引发剂体系，如抗坏血酸/硫酸亚铁(II)/过二硫酸钠、叔丁基氢过氧化物/焦亚硫酸钠(sodium disulfite)、叔丁基氢过氧化物/羟基甲烷亚磺酸钠。所述引发剂可以以常规用量使用，例如以待聚合的单体量计为0.05-5重量％。
可以通过聚合条件如聚合时间、聚合温度或引发剂浓度的选择以及通过交联剂和调节剂的含量以本身已知的方法在宽范围内改变所述聚合物的分子量和K值。
聚合物的K值是10-350、优选20-200、特别优选35-110、特别是40-80。根据Fikentscher，Cellulosechemie，卷13，第58-64页(1932)在25℃下以水溶液中的1％浓度测量K值。
有利地选择单体和溶剂的用量以使得获得20-40重量％浓度的所述共聚物溶液。
可以任选地对所述聚合物混合物进行附加的后聚合，以及适当的话通过蒸汽蒸馏、用酸/碱或氧化剂或还原剂处理而进行后处理。在一个优选的实施方式中，对所述聚合物进行蒸汽蒸馏。
对于稳定操作，用EuxylK 100(Schülke & Mayr)、用Phenonip(Clariant)、用乙醇或用备选的稳定剂来处理聚合物溶液。
可以通过沉淀、从合适的溶剂体系中喷雾干燥或冷冻干燥而得到粉状产物。
用所述成膜剂配制的凝胶的特征在于与现有技术相比的改进性能。
可以有利地将本发明的聚合物用于化妆品制剂中，特别是用于发用化妆品制剂中。
术语“化妆品”制剂应从广义上理解，以及指的是适合用于皮肤和/或毛发和/或指(趾)甲并且具有除纯粹医学治疗目的以外目的的所有那些制品。
可以将本发明的聚合物用于皮肤化妆品制剂中。
例如，将本发明的聚合物用于清洁皮肤用的化妆品组合物中。这些化妆用的清洁组合物选自固体皂，例如香皂、酪状皂、透明皂、高档皂、除味皂、霜皂、婴儿皂、护肤皂、磨蚀皂和合成洗涤剂，液体皂，例如糊状皂、软皂和洗涤糊剂，以及液体洗涤剂，淋浴和沐浴制剂，例如洗液、淋浴露和沐浴凝胶、泡沫浴露、油浴露和擦洗制剂。
优选地，将本发明的聚合物用于护肤和防护用的化妆品组合物、指(趾)甲护理组合物和用于修饰用化妆品的制剂中。
特别优选的是在护肤组合物、个人卫生用组合物、足部护理组合物、除味剂、遮光用组合物、驱避剂、剃须用组合物、脱毛用组合物、祛痘组合物、化妆品(make-up)、睫毛膏、唇膏、眼影(lidschatten)、眼线笔(kajalstiften)、眼线膏(eyelinern)、腮红、粉制品和眉笔中的用途。
所述护肤组合物特别是以W/O或O/W护肤霜、日霜和晚霜、眼霜、面霜、防皱霜、保湿霜、增白霜、维生素霜、润肤液、护理洗液和保湿露的形式。
在化妆品制剂中，本发明的聚合物可以显示其独特的效果。所述聚合物尤其可以有助于皮肤的保湿和调理以及皮肤感觉的改善。所述聚合物也可以用作所述配方中的增稠剂。通过添加本发明的聚合物，可以在某些配方中获得皮肤相容性方面的显著改善。
本发明的共聚物存在于皮肤化妆品制剂中的用量以该组合物总重量计为约0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，特别优选0.1-5重量％。
取决于应用领域，本发明的组合物能够以适于护肤的形式使用，例如，以霜剂、泡沫、凝胶、棒状物、粉末、摩丝、乳状液或洗剂(lotion)形式。
除了本发明的聚合物和适当的溶剂以外，所述皮肤化妆品制剂还可以包含在化妆品中常用的添加剂，例如乳化剂、防腐剂、芳香油、化妆品活性成分(例如植烷三醇、维生素A、E和C、视黄醇、红没药醇、泛酰醇)、遮光剂、增白剂、着色剂、调色剂、晒黑剂(例如二羟基丙酮)、胶原、蛋白质水解产物、稳定剂、pH调节剂、染料、盐、增稠剂、凝胶形成剂、稠化剂、硅氧烷、保湿剂、补油剂(rückfetter)和其他常用添加剂。
合适的溶剂尤其是水和具有1-6个碳原子的低级一元醇或多元醇或其混合物；优选的一元醇或多元醇为乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油和山梨糖醇。
可以存在的其他常用添加剂为脂肪物质，例如矿物油和合成油，例如石蜡、硅油和具有多于8个碳原子的脂族烃，动物油和植物油，例如葵花油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂，或蜡，脂肪酸，脂肪酸酯，例如C6-C30脂肪酸的甘油三酸酯，蜡酯，例如霍霍巴油、脂肪醇、凡士林、氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂。当然也可以使用它们的混合物。
所述配方中常用的增稠剂为交联的聚丙烯酸及其衍生物，多糖，例如黄原胶、琼脂、藻酸盐或纤基乙酸钠、羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，脂肪醇，甘油单酸酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
如果要得到特定的性能，也可以将本发明的聚合物与常用的聚合物混合。
合适的常用聚合物例如为阴离子聚合物、阳离子聚合物、两性聚合物和中性聚合物。
阴离子聚合物的实例是丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物；水溶性或水分散性聚酯，聚氨酯和聚脲，多聚羟基羧酸的钠盐。特别合适的聚合物为丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如Luvimer100P)；丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(如LuvimerMAE)；N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，浓)；乙酸乙烯酯、巴豆酸和适当的话另外的乙烯基酯的共聚物(如Luviset等级)；任选地与醇反应的马来酸酐共聚物；阴离子聚硅氧烷(例如羧基官能化的那些)；乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(如LuviskolVBM)；丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体(例如(甲基)丙烯酸C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明质酸)的共聚物。
其他合适的聚合物为具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物，如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)；用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ11)；N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatHold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)；丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和壳聚糖。
合适的其他聚合物还有中性聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺及含有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐及衍生物。
为了产生某些性能，所述制剂也可以另外包含基于硅氧烷化合物的调理物质。合适的硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。
将本发明的共聚物用于化妆品制剂中，其制备按照本领域技术人员所熟知的常用规则而进行。
所述配方有利地以乳液的形式、优选以油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液的形式存在。然而，根据本发明，另外可能的以及如果合适的话这有利的是选择其他类型的配方，例如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液，例如以W/O/W或O/W/O乳液形式、无水软膏或软膏基质等。
本发明可用的乳液通过已知方法制备。
除了本发明的共聚物以外，所述乳液包含常用的成分，例如脂肪醇、脂肪酸酯和尤其是甘油三脂肪酸酯、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然或合成的油或蜡以及在水存在下的乳化剂。
对于乳液类型特定的添加剂的选择以及合适乳液的制备例如在Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika(化妆品基础与配方)，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，第2版，1989，第三部分中作了描述，其在这里作为参考。
因而，根据本发明可用的护肤霜可以呈例如W/O乳液的形式。此类乳液包含借助于合适的乳化剂体系在油相或脂肪相中乳化的水相。
此类乳液中乳化剂体系的浓度基于该乳液的总重量为约4-35重量％；脂肪相占约20-60重量％以及水相占约20-70重量％，各自基于该乳液的总重量。所述乳化剂是通常用于此类乳液中的那些。其例如选自C12-C18脱水山梨糖醇脂肪酸酯；羟基硬脂酸和C12-C30脂肪醇的酯；C12-C18脂肪酸和甘油或多聚甘油的单酯和二酯；环氧乙烷和丙二醇的缩合物；氧丙烯化的/氧乙烯化的C12-C20脂肪醇；多环醇，如甾醇；高分子量脂族醇，如羊毛脂；氧丙烯化的/聚甘油化的醇和异硬脂酸镁的混合物；聚氧乙烯化的或聚氧丙烯化的脂肪醇的琥珀酸酯；以及镁、钙、锂、锌或铝的羊毛脂酸盐和氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可存在于所述乳液的脂肪相中的合适的脂肪组分包括烃油，例如石蜡油、尾脂腺油、全氢化角鲨烯以及微晶蜡在这些油中的溶液；动物油或植物油，例如甜杏仁油、鳄梨油、红厚壳油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、牛油果油、胸棘鲷油(Hoplostethus-I)；在大气压下蒸馏起点约为250℃和蒸馏终点为410℃的矿物油，例如凡士林油；饱和或不饱和脂肪酸的酯，例如肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯或肉豆蔻酸鲸蜡酯，硬脂酸十六烷基酯，棕榈酸乙酯或棕榈酸异丙酯，甘油三辛酸酯或甘油三癸酸酯以及蓖麻醇酸鲸蜡酯。
所述脂肪相也可以包含可溶于其他油中的硅油，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和硅氧烷二醇共聚物，脂肪酸和脂肪醇。
为了有利于油的保留，也可使用蜡，例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡以及Ca、Mg和Al的油酸盐、肉豆蔻酸盐、亚油酸盐和硬脂酸盐。
一般而言，这些油包水型乳液通过向间歇容器中加入所述脂肪相和乳化剂来制备。在70-75℃的温度下加热该容器，然后加入所述油溶性成分，并添加预先已经加热至相同温度且在其中水溶性成分已经预先溶解的水；搅拌该混合物直到获得具有所需细度的乳液，然后将其冷却至室温，如果合适的话略加搅拌。
另外，本发明的护理乳液可以呈O/W乳液的形式。所述乳液通常包含油相、使所述油相在水相中稳定的乳化剂、以及通常以增稠形式存在的水相。
本发明制剂的O/W乳液的水相合适的话包含-醇、二醇或多元醇及其醚，优选乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇单乙醚；-常用增稠剂或凝胶形成剂，例如，交联的聚丙烯酸及其衍生物，多糖，例如黄原胶或藻酸盐，羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，脂肪醇，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
所述油相包含常用于化妆品中的油组分，例如-饱和和/或不饱和的、支化和/或未支化的C3-C30链烷羧酸与饱和和/或不饱和的、支化和/或未支化的C3-C30醇的酯，芳族羧酸与饱和和/或不饱和的、支化和/或未支化的C3-C30醇的酯，例如肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸己基癸基酯、油酸油基酯；还有这些酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油；-支化和/或未支化的烃和烃蜡；-硅油，例如环二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷及其混合物；-二烷基醚；-矿物油和矿物蜡；-饱和和/或不饱和的、支化和/或未支化的C8-C24链烷羧酸的甘油三酸酯；其可选自合成、半合成或天然油，例如橄榄油、棕榈油、杏仁油或其混合物。
合适的乳化剂优选为O/W乳化剂，例如聚甘油酯、脱水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。
其制备可以如此进行在约80℃下使所述油相熔化；将所述水溶性成分溶解于热水中，缓慢地并在搅拌下将其添加至油相中；均化和搅拌直至低温。
本发明的聚合物也适合用于洗涤和淋浴凝胶配方以及沐浴制剂中。
除了本发明的聚合物以外，所述配方通常还包含阴离子表面活性剂作为基础表面活性剂以及两性和非离子表面活性剂作为助表面活性剂，还有类脂、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂，以及增稠剂/凝胶形成剂，皮肤调理剂和保湿剂。
所述洗涤、淋浴和沐浴制剂中，可以使用在身体清洁组合物中通常采用的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。
所述配方包含2-50重量％表面活性剂，优选5-40重量％，特别优选8-30重量％。
合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属和碱土金属盐，如钠盐、钾盐、镁盐、钙盐和铵盐以及三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在分子中可具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1-3个环氧乙烷单元。
合适的化合物例如为月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性基乙酸盐(Alkylamphoacetate)或烷基两性基丙酸盐、烷基两性基二乙酸盐(Alkylamphodiacetate)或烷基两性基二丙酸盐。
例如，可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或椰油两性基丙酸钠(Natriumcocamphopropionat)。
合适的非离子表面活性剂例如为，在可以是直链或支化的烷基链中具有6-20个碳原子的脂族醇或烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。环氧烷的量以每摩尔醇计是大约6-60摩尔。同样合适的是烷基胺氧化物、单或二烷基烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多聚苷或脱水山梨糖醇醚酯。
另外，所述洗涤、淋浴和沐浴制剂可以包含常用的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物，如鲸蜡基三甲基氯化铵。
此外，也可以使用其他常用的阳离子聚合物，例如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)、阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4，-10)、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(INCI羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵)、N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaternium-16，-44，-46)、用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Polyquaternium-11)等。
另外，所述洗涤和淋浴凝胶配方以及沐浴用品可包含增稠剂，例如氯化钠、PEG-55、油酸丙二醇酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯等，还有防腐剂、其他活性成分以及助剂和水。
发用化妆品制剂尤其包括发用化妆品制剂中的造型组合物(Stylingmittel)和/或调理剂，例如发用处理剂、发用摩丝、发胶或发用喷雾、洗发液、护发素、洗发香波、发用乳液、分岔修复流体(Spitzenfluids)、长效卷发用中和剂、发用染色剂和漂色剂、热油处理制剂、调理剂、定型液或发用喷雾。取决于应用领域，所述发用化妆品制剂可以作为(气溶胶)喷雾、(气溶胶)摩丝、凝胶、凝胶喷雾、霜剂、洗剂或蜡的形式来施用。
在一个优选的实施方式中，本发明的发用化妆品配方包含a)0.05-20重量％本发明的聚合物b)20-99.95重量％水和/或醇c)0-79.5重量％其他成分。
醇理解为化妆品中常用的所有醇，如乙醇、异丙醇、正丙醇。
其他成分理解为化妆品中常用的添加剂，例如推进剂、消泡剂、界面活性化合物(即表面活性剂)、乳化剂、泡沫形成剂和增溶剂。所用的界面活性化合物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或中性的。其他常用成分也可以例如是防腐剂、芳香油、遮光剂、活性成分、紫外线过滤剂、护理物质(例如泛酰醇、胶原、维生素、蛋白质水解产物、α-和β-羟基羧酸、蛋白质水解产物)、稳定剂、pH调节剂、染料、粘度调节剂、凝胶形成剂、染料、盐、保湿剂、补油剂、络合剂和其他常用添加剂。
可以使用的凝胶形成剂是化妆品中常用的所有凝胶剂。这些包括轻度交联的聚丙烯酸，例如卡波姆(INCI)或丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(INCI)、丙烯酸酯/Beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物(INCI)、PVM/MA癸二烯交联聚合物、纤维素衍生物如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性的纤维素；多糖，如黄多醣胶、羟丙基淀粉磷酸酯，马铃薯淀粉改性的辛酸/癸酸甘油三酸酯、丙烯酸钠共聚物、Polyquaternium-32(和)矿脂(Parafinum Liquidum)(INCI)、丙烯酸钠共聚物(和)矿脂(和)PPG-1Trideceth-6、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、Steareth-10烯丙基醚丙烯酸酯共聚物、Polyquaternium-37(和)矿脂(和)PPG-1Trideceth-6、聚丙烯酰胺和C13-14异构烷烃和laureth-7、C13-14异构烷烃和矿物油和聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺和聚脱水山梨糖醇酯85(polysorbate 85)、C13-14异构烷烃和异硬脂酸异硬脂基酯和聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺和聚脱水山梨糖醇酯(polysorbate 60)、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/ceteth-20衣康酸酯共聚物、Polyquaternium-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1Trideceth-6、Polyquaternium-7、Polyquaternium-44。
如果要得到非常特定的性能，此处也包括能够与本发明聚合物组合使用的在化妆品中的已知的所有造型和调理聚合物。
合适的常规发用化妆品聚合物的实例为阴离子聚合物。所述阴离子聚合物为丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物、丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物；多聚羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯(LuvisetP.U.R.)和聚脲。特别合适的聚合物为丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如Luvimer100P)；N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，浓)；乙酸乙烯酯、巴豆酸和如果合适的话其他乙烯基酯的共聚物(如Luviset等级)；如果合适的话与醇反应的马来酸酐共聚物；阴离子聚硅氧烷(例如羧基官能的那些)；乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(如LuviskolVBM)。
另外，适合与本发明聚合物组合的聚合物包括作为示范的BalancerCR(National Starch；丙烯酸酯共聚物)、Balancer 0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)、Balancer 47(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、AquaflexFX 64(ISP；异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物)、AquaflexSF-40(ISP/National Starch；VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、AllianzLT-120(ISP/Rohm & Haas；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物)、AquarezHS(Eastman；聚酯-1)、DiaformerZ-400(Clariant；甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-711(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-712(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、Omnirez2000(ISP；乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/马来酸)的单乙基酯)、AmphomerHC(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Amphomer28-4910(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、AdvantageHC37(ISP；乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的三元共聚物)、Acudyner 258(Rohm & Haas；丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物)、LuvisetPUR(BASF，聚氨酯-1)，LuviflexSilk(BASF)、EastmanAQ48(Eastman)。
非常特别优选的阴离子聚合物为酸值大于或等于120的丙烯酸酯和丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物。
其他合适的发用化妆品聚合物为具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)、用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ11)、N-乙烯基己内酰胺N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatHold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。
此外，也可使用阳离子瓜尔衍生物，例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
其他合适的发用化妆品聚合物还有中性聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺及含有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐及衍生物。
为得到某些性能，所述制剂可以另外还包含基于硅氧烷化合物的调理物质。合适的硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅氧烷树脂或二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)以及氨基官能的硅氧烷化合物例如氨基聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本发明的聚合物特别适于在发用造型制剂中，尤其是发用喷雾(气溶胶喷雾和不含推进剂气体的泵式喷雾)和发用摩丝(气溶胶摩丝和不合推进剂气体的泵式摩丝)中作为定型剂。
实施例通过常用的自由基聚合方法在水中制备所述聚合物。作为所有其他制备过程的代表，以下描述了聚合物I的合成。
实施例152重量％N-乙烯基吡咯烷酮、40重量％乙烯基己内酰胺和8重量％乙烯基咪唑的聚合物的制备。
初始进料350g软化水进料1156g乙烯基吡咯烷酮24g乙烯基咪唑120g乙烯基己内酰胺400g软化水用10％浓度磷酸将进料1中的单体混合物调节至pH7。
进料21g Wako V 5050g水将初始进料加热至75℃。保持该聚合温度的同时，经过3小时的过程加入进料1，与进料1同时起始，经过4小时的过程加入进料2。然后在内部温度75℃下使该混合物后聚合2小时。
实施例2
类似于实施例1制备54重量％N-乙烯基吡咯烷酮、40重量％乙烯基己内酰胺和6重量％乙烯基咪唑的聚合物。
实施例3类似于实施例1制备59重量％N-乙烯基吡咯烷酮、35重量％乙烯基己内酰胺和6重量％乙烯基咪唑的聚合物。
实施例4类似于实施例1制备57重量％N-乙烯基吡咯烷酮、35重量％乙烯基己内酰胺和8重量％乙烯基咪唑的聚合物。
实施例5类似于实施例1制备49重量％N-乙烯基吡咯烷酮、45重量％乙烯基己内酰胺和6重量％乙烯基咪唑的聚合物。
按照上述实施例制备实施例6-8。
用根据给出的制备方法配制的Ultrez 21(Noveon)凝胶进行性能评价。
通过经训练的个人的感官评价，以及通过测量弯曲刚性来评估定型作用。在用凝胶处理的发绺上测定弯曲刚性。
凝胶的卷曲保持性在用凝胶处理的发绺上测定卷曲保持性。在25℃和90％的规定大气湿度下进行评价。
表1
*)比较例**)来自EP 0455081的比较例应用制备过程Carbopol凝胶(200g)0.5％Carbopol(940或Ultrez 21)中的3％聚合物批料a)98.68gCarbopol储备溶液(用Euxyl K 100保持的1％浓度)1.32g三乙醇胺，在250ml烧杯中用搅拌器(约90rpm)将TEA混入到储备溶液中直至混合物透明(约15分钟)。
批料b)6.00g聚合物(固体)加至100g所需的蒸馏水，在250ml锥形瓶中如果批料b)完全溶解，在相同的搅拌器速率下用滴液漏斗(约1滴/秒)将其缓慢混入到批料a)中。如果在滴加该溶液后形成最终的凝胶，对其再进行后搅拌30分钟。
洗发香波制备将所有组分溶解在水中，调节pH和然后加入增稠剂。
气溶胶喷雾制备称量加入所有组分。调节pH，将透明溶液装入具有推进剂气体的加压容器中。
蜡制备称量加入该相中的所有组分，熔融和搅匀。
气溶胶摩丝制备混合芳香油相。相继加入水-乙醇相的各组分并混合。提及的话，加入增稠剂并搅拌直至均匀分散。调节pH。装入具有推进剂气体的加压容器中。
泵式喷雾制备搅拌水相。相继加入乙醇相中的各组分并均匀分散。然后将所有物质装入到泵式喷雾瓶中。
泵式摩丝制备从所述组分制备均匀的混合物并装入到泵式摩丝瓶中。
O/W型乳液(护发素等)制备将油相与乳化剂混合(需要的话在升高的温度下)，在搅拌下加入水相(与可能的增稠剂一起，需要的话在升高的温度下)并均化。
配方包含实施例B1-B8中的聚合物以及Luviskol K30的发用凝胶％原料 供应商 INCI0.50 Carbopol 940 (6)卡波姆87.60 软化水软化水(Aqua dem.)0.70 三乙醇胺Care (1)三乙醇胺6.00 聚合物B1 (1)5.00 Luviskol K30溶液 (1)PVP适量 芳香油适量 Cremophor RH 40(1)PEG-40氢化蓖麻油
0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇，甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮0.10 维生素E乙酸酯 维生素E乙酸酯供应商(1)BASF Aktiengesellschaft(6)B.F.Goodrich Company Chemical Division(42) Schülke & Mayr GmbH包含实施例B1-B8中的聚合物以及Luviskol VA64的发用凝胶％原料 供应商INCI0.50 Carbopol 980 (6) 卡波姆87.60 软化水 软化水0.90 Neutrol TE (1) 四羟基丙基乙二胺7.00 聚合物B1 (1)4.00 Luviskol VA64W (1) VP/VA共聚物适量 芳香油适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇，甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮0.10 1，2-丙二醇Care (1) 丙二醇供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(42) Schülke & Mayr GmbH
包含实施例B1-B8中的聚合物以及Luviskol K90的发用凝胶％原料 供应商INCI0.50 Carbopol ETD 2001 (6) 卡波姆87.60 软化水 软化水0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺6.00 聚合物B1 (1)5.00 Luviskol K90 (1) PVP适量 芳香油适量 Cremophor CO 40(1) PEG-40氢化蓖麻油0.10 Nipagin M (34) 对羟基苯甲酸甲酯0.10 肉豆蔻酸异丙酯 (27) 肉豆蔻酸异丙酯供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(34) Nipa Laboratories Ltd.
(27) Cognis Deutschland GmbH包含实施例B1-B8中的聚合物以及Luviquat Hold的发用凝胶％原料 供应商INCI10.00 聚合物B1-B8(1)2.50 Luviquat Hold. (1) Polyquaternium-4615.00 96％乙醇 乙醇70.30 软化水 软化水5.00 Luviskol K90 (1) PVP0.10 芳香油0.10 甘油 (20) 甘油2.00 Natrosol 250HR (4) 羟乙基纤维素供应商
(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(20) Merck KGaA(4) Aqualon GmbH包含实施例B1-B8中的聚合物以及Amaze的发用凝胶％原料供应商INCI6.00 聚合物B1(1)2.00 Amaze (72) 改性玉米淀粉0.50 Hydagen HCMF(27) 壳聚糖适量 芳香油适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油0.10 Abil 8843 (44) PEG-14二甲基硅氧烷0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇，甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮91.40 软化水软化水供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(27) Cognis Deutschland GmbH(42) Schülke & Mayr GmbH(44) Th.Goldschmidt AG(72) National Starch & Chemical Limited包含实施例B1-B8中的聚合物以及Styleze CC-10的发用凝胶％原料供应商INCI8.00 聚合物B1(1)5.00 Styleze CC-10 (65) VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物
0.05AMP (56)氨基甲基丙醇84.85 软化水 软化水适量芳香油适量Cremophor RH 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油0.10Dow Corning 190 (16)二甲基硅氧烷共聚醇0.10Euxyl K100 (42)2.00Klucel (4) 羟丙基纤维素供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(4) Aqualon GmbH(16)Dow Corning Corporation(42)Schülke & Mayr GmbH(56)Angus Chemical Company(65)ISP Global Technologies Deutschland GmbH包含实施例1g-1l中的聚合物以及Styleze 2000的发用凝胶％ 原料 供应商 INCI6.00聚合物B1 (1)1.00Styleze 2000 (65)VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物0.26AMP (56)氨基甲基丙醇90.64 软化水 软化水适量芳香油适量Cremophor RH 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油0.10Karion F Liquid (20)山梨糖醇0.10Euxyl K100 (42)苄醇，甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮2.00羟丙基瓜尔 - 羟丙基瓜尔供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(20) Merck KGaA(42) Schülke & Mayr GmbH(56) Angus Chemical Company(65) ISP Global Technologies Deutschland GmbH包含实施例B1-B8中的聚合物以及Allianz LT-120的发用凝胶％原料 供应商INCI0.50 Ultrez 10 (6) 卡波姆90.01 软化水 软化水0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺6.00 聚合物B1 (1)2.00 Allianz LT-120(61) 丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物0.19 AMP (56) 氨基甲基丙醇适量 芳香油适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油0.10 Pluracare E400(1) PEG-80.10 Euxyl K100(42)0.50 Natrosol 250HR(4) 羟乙基纤维素供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(4) Aqualon GmbH(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(42) Schülke & Mayr GmbH(56) Angus Chemical Company(61) Rhm & Haas GmbH
包含实施例B1-B8中的聚合物以及Fixomer A30的发用凝胶％原料 供应商INCI7.00 聚合物B1 (1)7.00 Fixomer A30 -0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺适量 芳香油适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油0.10 D-Panthenol USP (1) 泛酰醇0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇，甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮84.90 软化水 软化水1.00 Sepigel 305 (175)供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(42) Schülke & Mayr GmbH(175) Seppic包含实施例B1-B8中的聚合物以及PVF的发用凝胶％原料 供应商INCI0.50 Carbopol 940 (6) 卡波姆90.50 软化水 软化水0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺7.00 聚合物B1 (1)1.00 PVF (72) 聚乙烯基甲酰胺适量 芳香油适量 Cremophor RH 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇，甲基氯代异噻唑啉酮，
甲基异噻唑啉酮0.10 Uvinul MC 80 (1) 甲氧基肉桂酸乙基己基酯0.10 Abil 8843 (44) PEG-14二甲基硅氧烷供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(42) Schülke & Mayr GmbH(44) Th.Goldschmidt AG(72) National Starch & Chemical Limited包含实施例B1-B8中的聚合物的发用凝胶％原料 供应商 INCI0.50 Carbopol 940 (6) 卡波姆88.50 软化水 软化水0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺乙二胺10.00 聚合物B1 (1)适量 芳香油适量 Cremophor CO 40(1) PEG-40氢化蓖麻油0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇，甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮0.10 1，2-丙二醇Care(1) 丙二醇0.10 肉豆蔻酸异丙酯 (27) 肉豆蔻酸异丙酯供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(27) Cognis Deutschland GmbH(42) Schülke & Mayr GmbH
包含实施例B1-B8中的聚合物的发用凝胶％原料 供应商INCI10.00 聚合物B1-B8 (1)15.00 96％乙醇72.70 软化水 软化水0.10 芳香油0.10 甘油 (20) 甘油0.10 D-Panthenol USP (1) 泛酰醇2.00 Natrosol 250HR(4) 羟乙基纤维素供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(20) Merck KGaA(4) Aqualon GmbH包含实施例B1-B8中的聚合物的发用凝胶％原料 供应商INCI0.50 Carbopol ETD 2001 (6) 卡波姆88.50 软化水软化水0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺10.00 聚合物B1 (1)适量 芳香油适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油0.10 Nipagin M (34) 对羟基苯甲酸甲酯0.10 Uvinul MC 80 (1) 甲氧基肉桂酸乙基己基酯0.10 Abil 8843 (44) PEG-14二甲基硅氧烷供应商(1) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(34) Nipa Laboratories Ltd.
(44) Th.Goldschmidt AG包含实施例B1-B8中的聚合物的发用凝胶％原料 供应商INCI0.50 Ultrez 21 (6) 卡波姆88.50 软化水 软化水0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺10.00 聚合物B1 (1)适量 芳香油适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油0.10 Nipagin M (34) 对羟基苯甲酸甲酯0.10 Uvinul P25(1) PEG-25PABA0.10 Abil 8843 (44) PEG-14二甲基硅氧烷供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(34) Nipa Laboratories Ltd.
(44) Th.Goldschmidt AG包含实施例B1-B8中的聚合物的发用凝胶％原料 供应商INCI10.00 聚合物B1 (1)适量 芳香油适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油0.10 Palatinol A (1) 邻苯二甲酸二乙酯0.10 Luvitol EHO (1) 乙基己酸十六/十八烷酯
0.10 Cetiol HE (27)聚氧乙烯(7)椰油酸甘油酯0.10 Euxyl K100 (42)苄醇，甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮87.70 软化水 软化水2.00 Luvigel EM (1) 辛酸/癸酸三酸甘油酯，丙烯酸酯共聚物供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(27) Cognis Deutschland GmbH(42) Schülke & Mayr GmbH包含实施例B1-B8中的聚合物的定型溶液％原料供应商 INCI62.60 96％乙醇乙醇30.00 软化水 软化水0.10 Dow Corning 190聚醚 (16)二甲基硅氧烷共聚醇0.10 芳香油0.10 Uvinul MC 80(1) 甲氧基肉桂酸乙基己酯0.10 D-Panthenol USP (1) 泛酰醇7.00 聚合物B1(1)供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation包含实施例B1-B8中的聚合物的定型溶液％原料供应商 INCI0.10 Dow Corning 190聚醚 (16)二甲基硅氧烷共聚醇0.05 Dow Corning 344fluid(16)环二甲基硅氧烷适量 芳香油53.85 96％乙醇乙醇40.00 软化水 软化水6.00 聚合物B1 (1)供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation包含实施例B1-B8中的聚合物的定型溶液％原料 供应商INCI0.10 D-Panthenol USP (1) 泛酰醇0.10 Nutrilan Keratin W0.10 Elastin PG 2000 水解弹性蛋白0.40 Uvinul M 40 (1) Benzophenone-310.00 软化水 软化水84.30 96％乙醇乙醇适量 芳香油5.00 聚合物B1 (1)供应商(1) BASF Aktiengesellschaft包含实施例B1-B8中的聚合物以及Luviquat FC 550的定型溶液％原料 供应商INCI4.00 聚合物B1 (1) 聚乙烯基己内酰胺3.50 Luviquat FC 550 (1) Polyquaternium-1672.20 96％乙醇乙醇20.00 软化水 软化水适量 芳香油供应商(1) BASF Aktiengesellschaft包含实施例B1-B8中的聚合物的定型溶液％原料 供应商INCI4.00 聚合物B1 (1)0.20 Pluracare E 400(1) PEG-80.10 芳香油10.00 软化水85.70 96％乙醇 乙醇供应商(1)BASF Aktiengesellschaft包含实施例B1-B8中的聚合物的泵式喷雾％原料 供应商INCI26.00 聚合物B1 (1)73.70 96％乙醇 乙醇0.10 芳香油0.10 Uvinul MC 80 (1) 甲氧基肉桂酸乙基己酯0.10 Dow Corning 190(16) PEG/PPG-18/18二甲基硅氧烷供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation包含实施例B1-B8中的聚合物的泵式喷雾％原料 供应商INCI26.00 聚合物B1 (1)4.00 Luviskol Plus (1) 聚乙烯基己内酰胺
69.60 96％乙醇乙醇0.10 Uvinul MC 80 (1) 甲氧基肉桂酸乙基己酯0.10 Dow Corning 344 (16) 环二甲基硅氧烷0.10 Dow Corning 556 (16) 苯基三甲基硅烷供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation包含实施例B1-B8中的聚合物的气溶胶喷雾NON VOC％原料 供应商INCI13.00 聚合物B1 (1)0.10 芳香油0.10 1，2-丙二醇Care (1) 丙二醇0.10 Citroflex 2 (53) 柠檬酸三乙酯46.70 软化水 软化水40.00 HFC 152A氢氟烃152a供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(53) Pfizer Chemie包含实施例B1-B8中的聚合物以及Luviset CAN的气溶胶喷雾NONVOC％原料 供应商INCI10.00 聚合物B1 (1)2.00 Luviset CAN (1) VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物0.16 AMP (56) 氨基甲基丙醇0.10 芳香油
0.10 植烷三醇(1)植烷三醇52.64 软化水 软化水35.00 HFC 152A- 氢氟烃152a供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(56) Angus Chemical Company包含实施例B1-B8中的聚合物以及Luviset P.U.R.的气溶胶喷雾VOC55％原料 供应商INCI7.00 聚合物B1 (1)7.00 Luviset P.U.R. (1) 聚氨酯-1新癸酸酯共聚物14.30 无水乙醇 乙醇36.50 软化水 软化水0.10 1，2-丙二醇Care (1) 丙二醇0.10 芳香油40.00 DME - 二甲醚供应商(1) BASF Aktiengesellschaft包含实施例B1-B8中的聚合物以及Luviset Plus的气溶胶喷雾VOC 55％原料 供应商INCI10.00 聚合物B1 (1)5.00 Luviset Plus (1) 聚乙烯基己内酰胺17.00 无水乙醇 乙醇32.80 软化水 软化水0.10 烟酰胺 - 烟酰胺
0.10 芳香油35.00 DME -二甲醚供应商(1) BASF Aktiengesellsch aft包含实施例B1-B8中的聚合物以及Luvimer 100P的气溶胶喷雾VOC80％原料 供应商INCI10.00 聚合物B1 (1)1.00 Luvimer 100P (1) 丙烯酸酯共聚物0.24 AMP (56) 氨基甲基丙醇35.00 无水乙醇乙醇8.56 软化水 软化水0.10 Belsil CM040 (156) 环戊硅氧烷0.10 芳香油10.00 正丁烷- 丁烷35.00 DME - 二甲醚供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(56) Angus Chemical Company(156) Wacker Chemie GmbH包含实施例B1-B8中的聚合物以及Luviskol VA37的气溶胶喷雾VOC80％原料 供应商INCI10.00 聚合物B1 (1)4.00 Luviskol VA37 (1) VP/VA共聚物38.00 无水乙醇乙醇
7.70 软化水 软化水0.10 D-Panthenol USP (1) 泛酰醇0.10 Dow Corning 556 (16) 苯基三甲基硅氧烷0.10 芳香油40.00 DME-二甲醚供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation包含实施例B1-B8中的聚合物以及Luviflex Silk但不加入水的气溶胶喷雾％原料 供应商INCI7.00 聚合物B1 (1)4.00 Luviflex Silk (1) PEG/PPG-25/25二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物0.47 AMP(56) 氨基甲基丙醇48.23 无水乙醇 乙醇0.10 Palatinol A(1) 邻苯二甲酸二乙酯0.10 D-Panthenol USP(1) 泛酰醇0.10 芳香油10.00 丙烷/丁烷 - 丙烷/丁烷30.00 DME- 二甲醚供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(56) Angus Chemical Company包含实施例B1-B8中的聚合物以及Amphomer但不加入水的气溶胶喷雾
％原料 供应商INCI10.00 聚合物B1 (1)1.00 Amphomer 28-4910 (72) 丙烯酸酯共聚物0.17 AMP (56) 氨基甲基丙醇43.53 无水乙醇乙醇0.10 Dow Corning 193 (16) PEG-12甲基硅氧烷0.10 Dow Corning 556 (16) 苯基三甲基硅氧烷0.10 芳香油45.00 DME - 二甲醚供应商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation(56) Angus Chemical Company(72) National Starch & Chemical Limited混合过程泵式摩丝发用定型组合物3.00 聚合物B11.00 Luviquat Mono CP羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵0.20 Cremophor A 25 Ceteareth-250.40 芳香油PC 910.781/Cremophor95.40 软化水 软化水适量 防腐剂制备从所述组制备分均匀的混合物并装入到泵式摩丝瓶中。
泵式喷雾A 适量Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油适量芳香油75.50 软化水 软化水7.30聚合物B1B 1.001，2-丙二醇Care 丙二醇0.20Uvinul P 25 PEG-25PABA1.00Luviquat HM 552 Polyquaternium-1615.00 96％乙醇乙醇制备搅拌相A。相继加入相B的组分并均匀分散。然后将所有物质装瓶。
定型水A 0.70Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油0.20芳香油75.10 软化水 软化水7.30聚合物B1B 1.001，2-丙二醇Care 丙二醇0.50Luviauqt Care Polyquaternium-440.20Uvinul P 25 PEG-25PABA15.00 96％乙醇乙醇制备搅拌相A。相继加入相B的组分并均匀分散。然后将所有物质装瓶。
发用摩丝A 0.70Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油0.20芳香油
78.50 软化水 软化水B 0.50Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵6.70聚合物B12.50Luviquat HoldPolyquaternium-460.20Uvinul P 25 PEG-25PABA0.50Pluracare E 400 PEG-80.20Cremophor A 25 Ceteareth-25适量防腐剂C 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃)丙烷/丁烷制备搅拌相A。相继添加相B的组分并均匀分散。与相C一起装瓶。
定型摩丝A 2.00Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵适量芳香油B 62.85 软化水 软化水7.00聚合物B12.00Luviquat PQ 11 Polyquaternium-110.20Cremophor A 25 Ceteareth-250.50D-Panthenol USP 泛酰醇0.05Uvinul MS 40 Benzophenone-40.20Dow Corning 949 Cationic15.00 96％乙醇 乙醇C 0.20Natrosol 250HR 羟乙基纤维素D 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃)丙烷/丁烷制备搅拌相A。相继加入相B的组分并混合。加入相C并搅拌直至均匀分散。调节pH至6-7。与相D一起装瓶。
定型泡沫A 2.00Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵适量芳香油B 83.13 软化水软化水0.47AMP 氨基甲基丙醇0.20防腐剂0.20Abil B 8843 二甲基硅氧烷共聚醇C 4.00聚合物B1D 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷制备搅拌相A。称量加入相B并溶解直至透明。将相B搅拌入相A中。加入相C并搅拌。与相D一起装瓶。
湿状定型泡沫A 3.00Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵0.20芳香油B 78.80 软化水软化水C 5.0087％甘油 甘油适量防腐剂3.00聚合物B1D 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷制备搅拌相A。将相B搅拌入相A中。加入相C。与相D一起装瓶。
泡沫调理剂5.00Luviquat PQ 11Polyquaternium-115.00聚合物B10.50Luviquat Mono CP 羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵
10.00 无水乙醇乙醇0.40 “Carina”芳香油/Cremophor RH适量防腐剂69.10 软化水 软化水10.00 丙烷/丁烷 丙烷/丁烷制备一起称量所述组分，搅拌直至均匀分散，装瓶。
亮发蜡5.00Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷基酯5.00蓖麻油 蓖麻(Ricinus Communis)油17.00 凡士林 凡士林7.00TeCero wax 1030K微晶蜡6.00Beeswax 3044PH 蜂蜡5.00聚合物B1(无水)3.00Uvinul MBC 95 4-甲基亚苄基樟脑2.00Uvinul BMBM 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷0.10植烷三醇植烷三醇0.50苯氧基乙醇 苯氧基乙醇48.40 高粘度石蜡油矿物油.00 Dow Corning 556fluid苯基三甲基硅氧烷适量芳香油制备称量加入相A的组分并熔融。
彩色香脂(FARB-BALSAM)A 1.50Cremophor A 6 Ceteareth-6，硬脂醇
1.50Cremophor A 25Ceteareth-253.00鲸蜡基硬脂醇 十六/十八醇6.00Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷酯0.30植烷三醇 植烷三醇B 7.70Luviquat Care Polyquaternium-446.00聚合物B12.001，2-丙二醇Care 丙二醇1.00D-Panthenol USP 泛酰醇适量防腐剂70.87 软化水软化水C 0.05碱性紫14 C.I.42510，碱性紫140.08碱性红76 C.I.12245，碱性红76适量芳香油适量柠檬酸柠檬酸制备分别将相A和相B加热至约80℃。将相B均匀搅拌入相A中，并简短地后均化。冷却至约40℃，加入相C并再次简短地均化。调节pH至6-7。
发用修复处理剂A 0.20Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷酯3.00聚合物B10.10植烷三醇 植烷三醇2.00Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油B 适量芳香油2.00Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵C 79.70 软化水软化水D 2.00Luviquat FC 905 Polyquaternium-161.00硅油SF 1288 二甲基硅氧烷共聚醇适量防腐剂10.00 96％乙醇乙醇适量柠檬酸 柠檬酸制备分别混合相A和B。将相C搅拌入相B中。将相B和C的溶液搅拌入相A中。加入相D并搅拌直至稠化。调节pH至4-5。
发胶A 0.50Glucamate SSE-20PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯适量Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油适量芳香油30.00 软化水 软化水B 10.00 Luviquat Hold Polyquaternium-462.00Luviskol K 90 PVP6.00聚合物B10.30Germall 115 咪唑烷基脲0.10Euxyl K 100 苄醇，甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮0.50D-Panthenol USP 泛酰醇5.00Pluracare E 6000PEG 903.001，2-丙二醇Care 丙二醇40.10 软化水 软化水C 2.50Natrosol 250 HR 羟乙基纤维素制备溶解相A。溶解相B并将其搅拌入相A中。将相C搅拌入相A和B的溶液中。
SILKY HAIR COCKIAILA 3.00Luvigel EM 辛酸/癸酸甘油三酸酯，丙烯酸酯共聚物3.00聚合物B1(无水)0.50Wacker Belsil DMC 6031 二甲基硅氧烷共聚醇2.00Wacker Belsil DM 1000 二甲基硅氧烷3.00Wacker Belsil CM 1000 环二甲基硅氧烷，二甲基硅氧烷2.00Wacker Belsil ADM 6057E氨基二甲基硅氧烷，鲸蜡基三甲基氯化铵，Trideceth-102.00Wacker Belsil PDM 200 苯基三甲基硅氧烷1.00澳洲坚果油 澳洲(Ternifolia)坚果油0.50维生素E乙酸酯 维生素E乙酸酯1.00Cremophor CO 40PEG-40氢化蓖麻油适量芳香油B 77.54 软化水 软化水0.46AMP氨基甲基丙醇4.00Luviflex Silk PEG/PPG-25/25二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物适量防腐剂制备混合相A的组分。溶解相B。将相B均匀搅拌入相A中。
油亮保湿剂A 2.00鲸蜡醇 十六烷醇1.00Solan ELD PEG-75羊毛脂4.00单硬脂酸甘油酯 硬脂酸甘油酯1.00Cremophor A 25 Ceteareth-25
4.00Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷酯B 10.00 87％甘油 甘油5.00聚合物B12.001，2-丙二醇Care 丙二醇1.00Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵1.50聚硅氧烷微乳液 三甲基甲硅烷基氨基二甲基硅氧烷，SM 2115Octoxynol-40，Isolaureth-6，甘油1.00Cremophor PS 20 Polysorbate 2067.00 软化水 软化水C 0.50D-Panthenol USP 泛酰醇适量防腐剂适量芳香油适量柠檬酸 柠檬酸制备分别将相A和相B加热至约80℃。将相B搅拌入相A中并均化。冷却至约40℃，加入相C并再次充分均化。
高光泽定型霜A 5.00鲸蜡醇 十六烷醇10.00 Tegin硬脂酸甘油酯SE5.00肉豆蔻酸异丙酯 肉豆蔻酸异丙酯适量防腐剂1.00Dow Corning 200 fluid二甲基硅氧烷B 5.0087％甘油 甘油5.00聚合物B10.20Edeta BD EDTA二钠
2.00 Luviskol K 30 PVP66.80 软化水 软化水C 适量 芳香油制备分别将相A和相B加热至约80℃。将相B搅拌入相A中并均化。冷却至约40℃，加入相C并再次简短均化。
长效卷发剂A 70.95 软化水软化水3.00 聚合物B10.20 Tego Betaine L 7 椰油基酰氨基丙基甜菜碱0.20 Cremophor PS 20 Polysorbate 201.25 Luviquat FC 905 Polyquaternium-160.20 Edeta BD EDTA二钠0.20 Natrosol 250HR羟乙基纤维素B 8.00 80％硫代乙醇酸硫代乙醇酸C 11.00 25％氨溶液氢氧化铵D 5.00 碳酸铵碳酸铵制备称量加入相A的组分并混合。将相B搅拌入相A中。
长效卷发用中和剂A 1.00 Cremophor CO 40PEG-40氢化蓖麻油0.20 芳香油2.00 聚合物B191.60 软化水 软化水B 0.20 Tego Betaine L 7 椰油酰氨基丙基甜菜碱0.20 Cremophor A 25 Ceteareth-25
2.50 Luviquat FC 905 Polyquaternium-16适量 防腐剂C 2.30 30％过氧化氢 过氧化氢D 适量 85％磷酸 磷酸制备溶解相A。相继加入相B的组分并混合。加入相C以及再次搅拌。调节pH至3.0-3.5。
防水睫毛膏A46.7 蒸馏水3.0Lutrol E 400(PEG-8)0.5黄原胶适量 防腐剂0.1咪唑烷基脲1.3羟丙基乙二胺B8.0巴西棕榈蜡4.0蜂蜡4.0异二十烷4.0聚异丁烯5.0硬脂酸1.0硬脂酸甘油酯适量 防腐剂2.0月硅酸苄基酯C10.0 氧化铁/Al粉/二氧化硅(如来自BASF的Sicopearl FantasticoGoldTM)
E10.0本发明的聚合物B1制备分别将相A和相B加热至85℃。保持该温度并将相C加入到相A中，均化直至颜料均匀分散。将相B加入到相AC中，均化2-3分钟。然后加入相E并缓慢搅拌。将所有物质冷却至室温。
造型摩丝02/00483具有LUVISET CLEAR的造型摩丝A 2.00 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵适量 芳香油B 78.00 软化水 软化水2.50 Luviset Clear VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物7.50 实施例B1的本发明聚合物适量 防腐剂C 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷02/00485具有LUVIQUAT STYLE的造型摩丝A 2.00 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵适量 芳香油B 78.00 软化水 软化水2.50 Luviquat Style Polyquaternium-167.50 实施例B1的本发明聚合物适量 防腐剂C 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷
02/00491具有LUVISKOL VA 64的造型摩丝A 2.00Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵适量芳香油B 82.50 软化水 软化水3.00Luviskol VA 64PPVP/VA共聚物2.50实施例B1的本发明聚合物适量防腐剂C 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷具有POLYQUATERNIUM-4的造型摩丝A 2.00Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵适量芳香油B 78.00 软化水 软化水5.00Celquat H100或L200 Polyquaternium-45.00实施例B1的本发明聚合物适量防腐剂C 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷具有PVP/DMAPA/丙烯酸酯共聚物的造型摩丝A 2.00Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵适量芳香油B 78.00 软化水 软化水5.00Styleze CC10 PVP/DMAPA/丙烯酸酯共聚物5.00实施例B1的本发明聚合物适量防腐剂C 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷具有POLYQUATERNIUM-55的造型摩丝A 2.00Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵适量芳香油B 78.00 软化水 软化水5.00StylezeW-20Polyquaternium-555.00实施例B1的本发明聚合物适量防腐剂C 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷具有POLYQUATERNIUM-10的造型摩丝A 2.00Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵适量芳香油B 78.00 软化水 软化水5.00UCARE Polymer IR400Polyquaternium-105.00实施例B1的本发明聚合物适量防腐剂C 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷具有丙烯酸酯共聚物的造型摩丝A 2.00Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵适量芳香油B 78.00 软化水 软化水2.50Luviflex Soft 丙烯酸酯共聚物7.50实施例B1的本发明聚合物适量防腐剂C 10.00 丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷具有改性玉米淀粉的造型摩丝A 2.00 Luviquat Mono LS甲基硫酸椰油基三甲基铵适量 芳香油B 78.00软化水 软化水5.00 Amaze 28-1890 改性玉米淀粉5.00 实施例B1的本发明聚合物适量 防腐剂C 10.00丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷具有VP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的造型摩丝A 2.00 Luviquat Mono LS甲基硫酸椰油基三甲基铵适量 芳香油B 78.00软化水 软化水5.00 Styleze 845 VP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物5.00 实施例B1的本发明聚合物适量 防腐剂C 10.00丙烷/丁烷3.5bar(20℃) 丙烷/丁烷具有实施例B1-B8聚合物的化妆品配方的制备与对聚合物B1所述的配方类似地进行。
权利要求
1.以下成分的聚合物在化妆品制剂中的用途30-65重量％的N-乙烯基己内酰胺，35-65重量％的N-乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的单体混合物，其中N-乙烯基咪唑与乙烯基吡咯烷酮的重量比是0.085～0.30，0-15重量％的不同于N-乙烯基咪唑的含氮可季铵化单体(A)，其中单体(A)与N-乙烯基咪唑之和小于18重量％。
2.权利要求1的用途，其中所述用途是用于发用化妆品制剂中。
3.权利要求1的用途，其中所述用途是用于发用定型组合物中。
4.权利要求1的用途，其中所述用途是用于凝胶中。
全文摘要
本发明涉及聚合物在化妆品制剂中的用途。所述聚合物由以下成分组成30－65重量％的N－乙烯基己内酰胺，35－65重量％的N－乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的单体混合物，其中N－乙烯基咪唑与乙烯基吡咯烷酮的重量比是0.085－0.30，0－15重量％不同于N－乙烯基咪唑的含氮可季铵化单体(A)，其中单体(A)与N－乙烯基咪唑之和小于18重量％。
文档编号A61Q5/00GK1889925SQ200480036508
公开日2007年1月3日 申请日期2004年12月8日 优先权日2003年12月8日
发明者G·米勒, P·赫斯塞尔, C·伍德 申请人:巴斯福股份公司