专利名称：含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及适用于清洁用化妆品、沐浴用化妆品等化妆品等的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物以及含有该组合物的化妆品。
背景技术：
在化妆品领域，用于卸妆的清洁用化妆品在形态上有膏油状、乳状、液态等，另外，在类型上有乳液型、油型、水性型，分别根据其使用特性加以利用。但是，完全不配合油或配合微量油的水性型虽然清洁后的油性感少，但有清洁能力弱的缺点。因此，近年来与化妆脏污的亲合性好，并且可用水容易地洗掉的液态清洁油成为主流。
清洁油是这样的，首先通过使清洁油与化妆脏污亲合，使脏污转移到油性成分中，然后通过与水接触，生成含有脏污的油性成分的水包油型乳液，并直接用水冲掉而卸妆。但是，清洁油是含有油性成分和表面活性剂的混合系统的自乳化型油溶液或添加了极少量的水的逆胶束油溶液，由于这些油溶液的水的增溶量少，如果超过增溶界限，则发生相分离，混浊乳化。因此，与水接触而瞬间形成乳液，因此在皮肤润湿状态下的卸妆能力或使用感差，特别是不适合在浴室使用。
为了防止皮肤粗糙、裂纹、皴裂等，或者为了改善肌肤状态，在沐浴时常常使用沐浴用化妆品。作为沐浴用化妆品的剂型，可列举浴盐、浴油、生药等。其中，可期待含有油性成分和表面活性剂的混合系统的自乳化型的浴油型沐浴用化妆品在热水浴中自乳化，微粒状的油性成分均匀分散，油性成分本来保有的润肤性、保湿性、抗炎症、温浴感等各种改善效果。
但是，含有油性成分和表面活性剂的混合系统的现有的自乳化型油性沐浴用化妆品在热水浴中的分散性不充分，如果不进行自乳化而直接以该沐浴用化妆品的剂型的形态漂浮，则不仅有洗澡时的不快感觉，或肌肤的湿漉漉感等沐浴后的肌肤的不好感觉，有时沐浴用化妆品还附着在浴缸壁上。
微乳液是比通常的胶束溶液(或逆胶束油溶液)增溶了更多量的油(或水)的系统，是外观呈现透明至蓝色的各向同性溶液。与普通的微乳液同样，微乳液也有水包油型(O/W)和油包水型(W/O)的类型，还有增溶了大量的水和油的油相和水相双连续性微乳液(双连续型)。
已知微乳液可通过向水/表面活性剂/油的3种成分中添加5至10个碳原子的中级醇作为助表面活性剂而得到(参照专利文献1)。但是，从这样的中级醇用于化妆品、药品时有皮肤刺激性等的观点考虑，难以应用。
非专利文献1J.H.Schulman，W.Stoeckenius，L.M.Prince，J.Phys.Chem.，63，第1677页(1959)。
发明内容
本发明人发现除了非离子表面活性剂，还含有特定的聚甘油中链脂肪酸酯作为助表面活性剂的组合物形成可增溶大量水的微乳液，并且在大量水中的水分散性和自乳化性也优异，从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物以及含有该组合物的化妆品，该组合物可形成可增溶大量水的油包水型微乳液，并且在水中的分散性和自乳化性也优异。
本发明涉及含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物、以及含有该聚甘油中链脂肪酸酯组合物而成的化妆品，所述含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物含有将碳原子数为6-10的中链脂肪酸和平均聚合度为大于等于3、小于100的聚甘油酯化而得到的聚甘油中链脂肪酸酯和非离子表面活性剂。
发明效果本发明的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物可形成可增溶大量的水的油包水型微乳液，并且在水中的分散性和自乳化性也优异。因此，含有本发明的组合物的化妆品，例如清洁用化妆品容易与化妆脏污亲合，即使皮肤润湿也不妨碍清洁能力，洗涤性也好。另外，沐浴用化妆品在热水浴中的分散性好，自乳化性也好，可得到更好的沐浴效果。
具体实施例方式
本发明的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物至少含有聚甘油中链脂肪酸酯和非离子表面活性剂，所述聚甘油中链脂肪酸酯是由具有特定的碳原子数的中链脂肪酸和具有特定的平均聚合度的聚甘油酯化得到的。
从低温稳定性的观点考虑，中链脂肪酸酯的碳原子数为6-10，优选为8-10。因此，作为合适的中链脂肪酸的具体例子，可列举辛酸、癸酸等。
从使用性的观点考虑，聚甘油的平均聚合度为大于等于3，小于100，优选为3-50。
聚甘油中环状体的含量优选为25％或以下，更优选为20％或以下。环状体的含量可用液相色谱质谱分析仪(LC/MS)分析。
从与油剂的相溶性和在水中的分散性的观点考虑，聚甘油中链脂肪酸酯的HLB值优选为7-15，更优选为8-13。在此，HLB是通过下式算出的值HLB＝20(1-S/A)(式中，S为酯的皂化值，A为脂肪酸的中和值)。
聚甘油中链脂肪酸酯呈透明的液态至糊状，即使在低温(0℃)也不硬化。
聚甘油中链脂肪酸酯可通过常法将中链脂肪酸和聚甘油酯化而容易地得到。
聚甘油中链脂肪酸酯可以单独使用、也可以是聚甘油的聚合度或酯化度不同的2种或以上的混合物。
在含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物中，聚甘油中链脂肪酸酯的含量，例如用于清洁用化妆品时，从与化妆脏污容易亲合的观点考虑，优选为0.1-80重量％，更优选为1-50重量％，特别优选为2-30重量％。
作为非离子表面活性剂，可列举聚氧乙烯烷基醚、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯(但是不包括上述聚甘油中链脂肪酸酯)、聚亚烷基二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、糖脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧亚烷基二醇与一元或多元醇的醚、聚氧亚烷基糖醚、脂肪族胺和聚氧亚烷基二醇的缩和物、烷基或烯基多聚葡糖苷等在这些非离子表面活性剂中，优选安全性高、在25℃呈液态或糊状的，优选具有平均聚合度为2-30的聚甘油或亚烷基链的碳原子数为2-4、平均加成摩尔数为1-80的聚氧亚烷基的非离子表面活性剂。
因此，作为合适的非离子表面活性剂的具体例子，可列举聚甘油(平均聚合度3-15)脂肪酸(碳原子数12-24)酯、聚氧乙烯(平均加成摩尔数3-40)烷基(碳原子数12-24)醚、聚氧乙烯(平均加成摩尔数3-40)脂肪酸(碳原子数12-24)酯、聚氧乙烯(平均加成摩尔数3-40)甘油脂肪酸(碳原子数12-24)酯、聚氧乙烯(平均加成摩尔数3-40)硬化蓖麻油、聚氧乙烯(平均加成摩尔数3-40)烷基醚多聚葡糖苷、脂肪酸(碳原子数12-24)聚氧乙烯(平均加成摩尔数3-40)脱水山梨糖醇酯等。
非离子表面活性剂可以单独使用，也可以是HLB等不同的2种或以上的混合物。
在含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物中，非离子表面活性剂的含量，例如用于清洁用化妆品时，从洗涤能力和漂洗性的观点考虑，优选为0.1-80重量％，更优选为1-40重量％，特别优选为2-30重量％。
本发明的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物中还可以含有油剂。油剂优选在25℃呈液态或糊状的，在本发明中，“在25℃呈液态或糊状的”是指熔点为25℃或以下的或固形物分散在熔点不到25℃的液态物中、具有流动性的。
作为油剂，可列举天然动植物油脂类和半合成油脂、烃油、酯油、甘油酯油、硅油、脂溶性维生素、高级脂肪酸、动植物或合成精油成分等。
作为天然动植物油脂类和半合成油脂，可列举鳄梨油、亚麻子油、扁桃油、橄榄油、小麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、藏红花油、大豆油、月见草油、玉米油、菜籽油、马脂、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、向日葵油、霍霍巴油、澳洲坚果油、椰子油、硬化椰子油、花生油、羊毛脂等。
作为烃油，可列举角鲨烷、角鲨烯、液体石蜡、凡士林等。
作为酯油，可列举己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、2-乙基己酸十六烷基酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸十六烷基酯、油酸油基酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸基酯、二癸酸新戊二醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、硬脂酸异十六烷基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、十四烷酸异丙酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾基酯、油酸植物甾醇基酯、苹果酸二异硬脂酯、对甲氧基肉桂酸酯、四松脂酸季戊四醇酯等。
作为甘油酯油，可列举三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三2-乙基己酸甘油酯、三(十四烷酸)甘油酯、二对甲氧基肉桂酸·单异辛酸甘油酯等。
作为硅油，可列举聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷、八甲基环五硅氧烷、十甲基环六硅氧烷、硬脂酸基硅氧烷等高级烷氧基改性硅氧烷、烷基改性硅氧烷、高级脂肪酸酯改性硅氧烷等。
作为脂溶性维生素，可列举生育酚或其衍生物、视黄醇或其衍生物等。
在含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物中，油剂的含量，例如用于清洁用化妆品时，从洗涤能力和漂洗性的观点考虑，优选为10-99.8重量％，更优选为50-99重量％，特别优选为70-98重量％。
本发明的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物由于可以形成可增溶大量水的微乳液，因此不仅可以是不含水的非水系组合物，还可以是含水的水系组合物。
在含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物中，水的含量优选为80重量％或以下，更优选为0.01-80重量％，进一步优选为1-50重量％。另外，从防止含有水引起的相分离的观点考虑，优选聚甘油中链脂肪酸酯与油剂的重量比(聚甘油中链脂肪酸酯/油剂)为10/0.1-0.1/10。
本发明的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物中还可以含有油性凝胶化剂、低级醇类、粉体、功能性珠粒、胶囊类、抗氧化剂、紫外线吸收剂、植物提取物、保湿剂、杀菌剂、抗炎剂、防腐剂、色素、香料等。
作为油性凝胶化剂，可列举有机改性膨润土、疏水化硅酸、硅酸酐、淀粉脂肪酸酯等。油性凝胶化剂用于调整粘度，例如，可将本发明组合物的性状从透明至半透明的液态适当调整为粘稠的糊状。
本发明的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物可以形成可增溶大量水的油包水型微乳液。另外，在添加水的过程中，由于形成微乳液，油/水界面的界面张力减小，如再添加大量的水则容易乳化而形成微细的乳液，因此在水中的水分散性和自乳化性也好。并且，由于聚甘油以甘油为起始原料，因此皮肤刺激性小，在安全性方面有良好的特性，可用于化妆品、洗发前的头皮的洗涤剂等盥洗用品等各种制品。
因此，作为使用本发明的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物的更优选的一种方式，还提供含有本发明的组合物的化妆品。作为化妆品，可列举清洁用化妆品、沐浴用化妆品、乳化化妆品等基础化妆品，特别是对于清洁用化妆品、沐浴用化妆品，可更显著发挥本发明组合物的效果。
即，含有本发明的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物的清洁用化妆品与化妆脏污的亲合性好，即使皮肤处于润湿的状态，也不妨碍清洁能力，在洗涤工序中，与现有的清洁油相比，具有非常良好的洗涤性能。另外，本发明的沐浴用化妆品在热水浴中的分散性和自乳化性优异，可发挥更好的沐浴效果。
本发明化妆品中含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物的含量可根据使用的制品和目的适当选择，没有特别限制，例如用于清洁用化妆品时，从与化妆脏污容易亲合的观点考虑，化妆品中聚甘油中链脂肪酸酯的含量优选调整为0.1-80重量％，更优选为1-50重量％，进一步优选为2-30重量％。
本发明的化妆品除了使用本发明的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物以外，可根据其目的等通过与通常相同的方法制造，只要得到可发挥本发明所希望的效果的，对含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物的添加时机或添加方法没有特别限制。
实施例以下，列举实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例1-9和比较例1-5
用表1所示的原料，根据常法，制造包含含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物的清洁油。
1.使用感的评价10名化了妆的评审小组成员取1g清洁油于手中，用双手涂布于脸面整体，并按摩30秒后，用水洗净。然后以1(差或有)至5(好或无)5个等级评价与化妆脏污的亲合性、漂洗性以及冲洗后的油性感，算出10名的平均分。按照以下评价基准，结果如表1所示。
○平均分为4或以上△平均分为3或以上，不到4×平均分不到32.清洁能力的评价(皮肤不湿润的状态)用口红在前腕涂布2cm×2cm的面积，并放置30分钟后，涂布清洁油0.5，为使口红脱落，按摩30秒钟，用水冲洗。目视观察口红的脱落情况，按照以下评价基准，结果如表1所示。
○脱落良好△没怎么脱落×完全不脱落3.卸妆能力的评价(皮肤湿润的状态)用口红在前腕涂布2cm×2cm的面积，并放置30分钟后，将涂布口红的部分用水润湿，涂布清洁油0.5。为使口红脱落，按摩30秒钟，用水冲洗。目视观察口红的脱落情况，按照以下评价基准，结果如表1所示。
○脱落良好△没怎么脱落×完全不脱落4.微乳液形成的确认称量1g清洁油至试管中，向其中加入1g水，目视观察搅拌后的状态。形成微乳液的情况下，溶液是透明的。按照以下评价基准，结果如表1所示。
○透明△半透明×白浊
注)使用量为重量份。
*括号内的数字表示氧乙烯基的平均加成摩尔数由以上结果可知，与比较例比较，形成微乳液的实施例的清洁油使用感均良好，而且不仅在皮肤没有润湿的状态具有优异的清洁能力，在润湿的状态也具有优异的清洁能力。
产业实用性本发明的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物适用于清洁用化妆品、沐浴用化妆品等化妆品等。
权利要求
1.含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物，其含有聚甘油中链脂肪酸酯和非离子表面活性剂，所述聚甘油中链脂肪酸酯是将碳原子数为6-10的中链脂肪酸和平均聚合度为3至小于100的聚甘油酯化而得到的。
2.权利要求1所述的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物，其还含有在25℃下呈液态或糊状的油剂。
3.权利要求1或2所述的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物，其还含有0-80重量％的水。
4.化妆品，其含有权利要求1-3任意一项所述的含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物。
5.权利要求4所述的化妆品，其中，化妆品为清洁用化妆品或洗浴用化妆品。
全文摘要
本发明的目的在于提供含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物以及含有该组合物的化妆品，该组和物可形成可增溶大量水的油包水型微乳液，并且在水中的分散性和自乳化性也优异。本发明涉及含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物、以及含有该聚甘油中链脂肪酸酯组合物而成的化妆品，所述含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物含有将碳原子数为6－10的中链脂肪酸和平均聚合度为大于等于3、小于100的聚甘油酯化而得到的聚甘油中链脂肪酸酯和非离子表面活性剂。
文档编号A61Q1/00GK1889926SQ200480036240
公开日2007年1月3日 申请日期2004年11月30日 优先权日2003年12月4日
发明者岩永哲朗, 内田一仁, 竹内伸之, 阿部能久 申请人:太阳化学株式会社, 株式会社芳珂