用于从天然的脂肪酸和/或酯开始合成二酸或者二酯的方法
【专利说明】用于从天然的脂肪酸和/或酯开始合成二酸或者二酯的方 法
[0001] 本申请是以下申请的分案申请：申请日2008年6月11日，申请号 200880103310. 9,发明名称"用于从天然的脂肪酸和/或酯开始合成二酸或者二酯的方 法"。
[0002] 本发明目标为用于由来自单不饱和脂肪酸或者脂肪酯通过复分解作用合成饱和 长链二酸或者二酯的方法，该单不饱和脂肪酸或者脂肪酸酯或者是天然的或者来源于天然 油的直接转化。
[0003] 二酸在工业上通过各种各样的方法获得，然而，所有的方法都显示一些缺点。这些 方法中的多种在Kirk-OthmerEncyclopedia，第A8卷，第523-539页中有详细叙述。
[0004] 在这里可以通过降解（例如臭氧解或者氧化）植物脂肪酸来区分所述方法。
【主权项】
1. 从长链单不饱和的天然脂肪酸或酯开始来合成通式为ROOC-(CH2)x-COOR的二酸或 者二酯的方法，其中X表示5至24的整数，R为H或者1至4个碳原子的烷基，该脂肪酸或酯 每分子包含至少10个相邻碳原子，化学式为CH 3-(CH2)n-CHR1-CH2-CH=CH-(CH 2)p-COOR,其中 R表示H或者包含1至4个碳原子的烷基，&为H或者0H，n和p是相同的或者不同的是3至 11的指数，该方法包括：将所述天然的脂肪酸或酯转化成通式CH 2=CH-(CH2)m-COOR的单 不饱和脂肪酸或酯，其中m等于p或者p+1，然后，使如此获得的产品经受与式R 2OOC-(CH2) ^CH=CH-R3的化合物的交叉复分解反应，其中R 2SH或者包含1至4个碳原子的烷基，r为 〇或者1或者2,馬为H、CH 3或COOR2，其中在后一种情况中，形成环状的或者非环状的分子， 以获得式ROOC- (CH2) m-CH=CH- (CH2)^COOR2的不饱和化合物，其中该交叉复分解反应在第二 代Grubbs催化剂存在时进行实施，然后，通过氢化作用，将不饱和化合物转化为饱和化合 物。
2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于使通式CH3-(CH2)n-CHOH-CH 2-CH=CH-(CH2) p-C00R的天然单不饱和脂肪酸或酯经受热解反应。
3. 如权利要求2所述的方法，其特征在于使式CH 2=CH- (CH2) P+1-COOR的《 -单不饱和酸 或酯经受交叉复分解作用，使其获得的产品氢化。
4. 如权利要求1所述的方法，其特征在于使通式CH3-(CH2)n-CHOH-CH 2-CH=CH-(CH2) p-C00R的天然单不饱和脂肪酸或酯经受乙烯解反应。
5. 如权利要求4所述的方法，其特征在于使式CH 2=CH- (CH2) p-C00R的《 -单不饱和酸 或酯经受交叉复分解作用，使其获得的产品氢化。
6. 用于合成式CH 300C-(CH2) 8-C00CH3二酯的方法，该方法为从蓖麻油酸甲酯开始，包 括：使其经受热解以形成式CH 2=CH-(CH2)8-COOCH3的酯，随后在第二代Grubbs催化剂存在 时使该酯经受与丙烯酸甲酯的交叉复分解，形成式CH 3OOC-CH=CH-(Ch2)8-C00CH3二酯，随后 将其氢化。
7. 用于合成式CH 300C-(CH2) 12-C00CH3的二酯的方法，该方法从羟基二十碳烯酸甲酯开 始，包括使该羟基二十碳烯酸甲酯进行热解以形成式CH 2=CH-(CH2) 1(l-C00CH3的酯，然后在第 二代Grubbs催化剂存在时进行与丙烯酸甲酯的交叉复分解反应，最后进行氢化。
8. 用于合成式RoOC-(CH2)12-COOR的二酸或者二酯的方法，该方法从11-十八碳烯酸或 酯开始，包括，使这种酸或酯进行乙烯解以产生式CH 2=CH- (CH2) 9-C00R的不饱和酸或酯，接 着在第二代Grubbs催化剂存在时进行与式Ch3-CH=CH-CH2-COOR的酸或酯的交叉复分解反 应，最后，氢化该获得的广品。
【专利摘要】本发明的目标为通式ROOC-(CH2)x-COOR二酸或者二酯的合成方法，其中x表示5至24的整数，R为H或者1至4个碳原子的烷基，该脂肪酸或酯每分子包含至少10个相邻碳原子，化学式为CH3-(CH2)n-CHR1-CH2-CH=CH-(CH2)p-COOR，其中R表示H或者包含1至4个碳原子的烷基，R1为H或者OH，n和p是相同的或者不同的，是2至11，优选地3至11的指数，其在于，在第一步骤中通过热解或者乙烯解(与乙烯的交叉复分解作用)将所述天然的脂肪酸或酯转化成通式CH2=CH-(CH2)m-COOR的ω-单不饱和脂肪酸或酯(取决于经处理的脂肪酸/酯的性质和所使用的转化，乙烯解或者热解)，其中m等于p或者p+1，然后，在第二步骤中，使如此获得的产品经受复分解反应，或者同型复分解，以获得式ROOC-(CH2)m-CH=CH-(CH2)m-COOR的化合物，或者与式R2OOC-(CH2)r-CH=CH-R3的化合物(其中R2为H或者包含1至4个碳原子的烷基，r为0或者1或者2，R3为H、CH3或COOR2(在后一种情况中，形成环状的或者非环状的分子))的交叉复分解，以获得式ROOC-(CH2)m-CH=CH-(CH2)r-COOR2的不饱和化合物，然后，在第三步骤中，通过双键的氢化作用，最后将不饱和化合物转化为饱和化合物。
【IPC分类】C07C67-303, C07C55-02, C07C51-36, C07C69-34
【公开号】CN104876821
【申请号】CN201510219283
【发明人】J.-L.杜博伊斯
【申请人】阿肯马法国公司
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2008年6月11日
【公告号】CN101778811A, EP2158179A1, EP2520564A1, US8940923, US20100305354, US20140155647, WO2008155506A1