专利名称：防晒霜制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种改进的包含纳米级氧化锌粉末的防晒霜制品以及其制备。
背景技术：
最广泛使用的化学遮光剂包括例如对氨基安息香酸(PABA)、PABA酯(甘油基PABA、戊基二甲基PABA和辛基二甲基PABA)、二苯甲酮(氧苯酮和磺异苯酮)、肉桂酸酯(辛基甲氧基肉桂酸酯和对甲氧肉桂酸乙氧乙酯)、水杨酸酯(高甲基水杨酸酯)以及邻氨基苯甲酸酯。直到现在，已经有超过二十一种这样的化学品被批准作为保护皮肤防止晒伤的“安全和有效的”试剂。然而，近来提出了一些问题，是关于这些化学的化合物是否真正是惰性的并且进一步的，这些遮光剂的重复使用是否能够导致这些化学品相当数量的穿过表皮的吸收。由于化学遮光剂通常以相对高的浓度使用，因此可能发生接触和光接触致敏作用以及过敏，即光过敏反应。
另一方面，物理遮光剂，包含相对生理惰性防晒霜的颗粒，即，通常悬浮在霜剂或洗剂中的紫外线吸收化合物。为了这个目的经常使用的材料包括高岭土、滑石、二氧化钛和氧化锌。后面的二种化合物与上面所提到的炎症反应没有丝毫联系。然而，物理遮光剂产品通常易脏并且是不透气的。而且，他们在皮肤的表面又形成看得见的、有色的(举例来说，白色)层，这对许多需要遮光剂保护的化妆品方面来说是不能接受的。这就导致了许多这样的人放弃了对这些产品的使用。这些组成物的颜色归因于形成这些材料的颗粒的光学性能。这些性能至少部份取决于这些颗粒的大小，通常具有以十分之一微米计的相当“标准”范围的直径。
此外，目前现有的物理遮光剂不容易从使用者的身体上洗掉。反而，它们通常会随着太阳的热量而熔掉，这样附带地会使使用者的衣服染色或者脱色。而且，由于它们作为相对厚的涂膜(20-50μm)使用，因此这些产品的使用也可能会引起不希望的皮肤情况。因而，这些物理遮光剂产品在化妆品方面被视为是不能接受的。
典型的现有技术的物理防晒霜制品可以包含二氧化钛的“微粉化的”或“大的表面积”的颗粒。使用二氧化钛的一个缺点是，相对氧化锌而言它在长波紫外线(UV-A)区域吸收较少的紫外线辐射。而且基于二氧化钛的产品与那些用氧化锌制成的产品相比更加不透明。
发明内容
本发明的目的是提供一种避免现有技术缺点的防晒霜制品。特别是，它在提供好的UV-A和UV-B保护的同时应该表现出高的透明性，并且不会在使用者的皮肤上引起有害的化学反应。
本发明为保护皮肤免受紫外线辐射的伤害而提供了一种局部用防晒霜制品，其包括-基本上无色的皮肤可接受的液体载体以及具有15～200m2/g BET表面积的通过气相法制备的纳米级氧化锌颗粒，-所述颗粒基本上均匀地分散在所述基本上无色的皮肤可接受的液体载体中，形成基本上视觉透明的局部用防晒霜制品，以及-以有效保护其上涂敷所述基本上视觉透明的局部用防晒霜制品的皮肤免受UV-A和UV-B辐射的危害作用的量来将所述颗粒分散在所述液体载体中。
在本发明的范围内，纳米级氧化锌颗粒应被理解为在防晒霜制品中具有小于100纳米平均粒径的颗粒。
在本发明的范围内，等离子体法、雾化热解或热解法被认为是气相法。
优选地，氧化锌颗粒通过热解法、例如火焰氧化或火焰水解法制备。
特别优选地，氧化锌颗粒通过特征在于以下方面的方法制备-包含锌蒸气、可燃气体和可燃气体与含氧气体氧化的反应产物的起始混合物-在氧化区与含氧气体于火焰中反应，-在冷却区将热的反应混合物冷却并将固体物料与气流分离，-氧化区中氧气的量大于用于可燃气体和锌蒸气完全氧化所必需的量。
提供锌蒸气的方式是不受限制的。例如，锌粉或其他当经受热处理时产生锌的锌化合物可以在汽化室中被汽化并借助于惰性气体流引入到包含起始混合物的装置中。起始混合物也包含可以是氢、甲烷、乙烷或丙烷或其混合物的可燃气体，氢是优选的。存在于起始混合物中的还有水蒸汽和/或二氧化碳、可燃气体燃烧的反应产物。起始混合物优选包含水蒸汽。
将锌蒸气、可燃气体和水蒸汽或水蒸汽/二氧化碳的混合物，以及其它的惰性气体例如氮气，转移到氧化区，在那里它与氧化区的含氧气体在火焰中反应。氧化区中氧的量大于用于可燃气体和锌蒸气完全氧化所必需的量。在氧化区，依照方程式1的可燃气体例如氢的氧化反应以及依照方程式2的锌蒸气的氧化反应并行发生。
方程式1方程式2尽管在氧化区中可燃气体的氧化会形成水，但是已经发现水和/或二氧化碳在起始混合物中的存在对本发明的氧化锌颗粒的形成来说是不可缺少的。水是优选的。水和/或二氧化碳可以由例如使用氧气氧化可燃气体而产生。水与锌蒸气的摩尔比可以优选为15∶1～35∶1，特别优选为20∶1～30∶1。如果起始混合物中可燃气体与锌蒸气的摩尔比为5∶1～25∶1也是有利的。10∶1～20∶1的比率是特别有利的。当起始混合物进入氧化区时，氧气与可燃气体3∶1～20∶1的摩尔比可能是有利的。6∶1～15∶1的比率可能是特别有利的。当起始混合物进入氧化区时，氧气与锌蒸气5∶1～30∶1的摩尔比可能是更有利的。10∶1～20∶1的比率可能是特别有利的。起始混合物的温度可以为920℃～1250℃。在该方法的优选实施方案中，锌蒸气可以在还原汽化区由锌粉借助于安置在中心的管中的惰性气体流借助安排在中心配置管周围的火焰汽化而得到，其火焰由可燃气体和含氧气体的反应产生，可燃气体以化学计量上相对于含氧气体的氧含量过剩而存在。
在该方法的特别优选实施方案中，调整安置在中心的管使得其避免与火焰接触。还原汽化区在本发明的范围内被理解为其中氧气缺乏的气氛占优势的区域。这样防止了锌粉在汽化之前被氧化。在还原汽化区可燃气体与含氧气体的氧含量的摩尔比可以优选为1.5∶1～3.5∶1，特别优选为2∶1～2.5∶1。
另一个用于制备氧化锌颗粒的方法特征在于-锌粉在反应器内被汽化并氧化成氧化锌，其中-在还原汽化区，锌粉借助于惰性气体流计量进入安置在中心的投入反应器汽化区的管中，-借助于通过可燃气体与含氧气体反应产生的外部安置的火焰汽化，-可燃气体和含氧气体由在中心管周围同心安置的管中提供，并且-安置在中心的管长于围绕它的同心安置的管，而且-可燃气体以化学计量上相对于含氧气体的氧含量过剩而存在，-然后将过量氧气以含氧气体的形式从还原汽化区引入到气体流中，以便将来自汽化区的过量的可燃气体和锌蒸气在氧化区完全氧化，-然后在冷却区冷却热的反应混合物，并将固体物料从气体流中分离。
该方法可以优选以在还原汽化区可燃气体与含氧气体的氧含量的摩尔比为1.5∶1～3.5∶1的方式实施。这个比率可以特别优选为2∶1～2.5∶1。对于进入氧化区的氧气与可燃气体的摩尔比优选为3∶1～20∶1也可能是优选的，特别优选为6∶1～15∶1。对于进入氧化区的氧气与锌蒸气的摩尔比为5∶1～30∶1也可以是有利的。10∶1～20∶1的比率可以是特别有利的。为了达到氧化锌粉的高纯度，使用高纯度的锌粉作为起始材料是有利的。高纯度被理解为意味着至少99％的纯度，在特别要求的情况下至少为99.9％的纯度。在氧化锌粉特别用于化妆品或制药用途的情况下，铅(不超过20ppm)、砷(不超过3ppm)、镉(不超过15ppm)、铁(不超过200ppm)、锑(不超过1ppm)以及汞(不超过1ppm)的含量是要注意的。
在该方法中进入氧化区要被氧化的混合物的温度优选为920℃～1250℃。限制反应混合物在氧化区5毫秒～200毫秒的滞留时间也可能是有利的，10毫秒～30毫秒的范围是特别有利的。在骤冷气体立刻加入之前，冷却区中的温度可以优选为600℃～850℃，而且冷却区中的冷却速率可以为1000开/秒～50,000开/秒。
纳米级氧化锌颗粒可以为聚集体的形式。聚集体由相同或近似相同的原生颗粒的颗粒组成(DIN53206)。使用热解法时经常能够发现聚集的颗粒。在反应过程中随着烧结表面的形成原生颗粒连在一起形成聚集体。
在优选的实施方案中，所述纳米级氧化锌颗粒具有小于100nm的圆当量直径(ECD)。在特别优选的实施方案中，所述纳米级氧化锌颗粒具有小于10,000nm2的平均投影聚集体表面积和小于600nm的平均周长。这些值可以从透射电子显微镜(TEM)图象通过对大约1000～2000个聚集体的图像分析而得到。在特别优选的实施方案中，所述纳米级氧化锌颗粒具有2000～8000nm2的平均投影聚集体表面积、25～80nm的圆当量直径(ECD)以及200～550nm的平均周长。
聚集体可以表现出圆、椭圆、线型和分枝的形态。
图1a-c为本发明的氧化锌粉的椭圆、线型和分枝聚集体的典型形态。0-10％为圆形、30-50％为椭圆形、30-50％为线型、20-30％为分枝型的聚集体分布是优选的。30～40％为椭圆形和线型、20～25％为分枝型并且2～6％为圆形的聚集体分布是特别优选的。
在优选的实施方案中，依照发明局部用防晒霜制品中的所述纳米级氧化锌颗粒可以包含小于20ppm的铅、小于3ppm的砷、小于15ppm的镉以及小于1ppm的汞。在特别优选的实施方案中，局部用防晒霜制品中的所述纳米级氧化锌颗粒也包含小于200ppm的铁和小于1ppm的锑。
本发明局部用防晒霜制品中的纳米级氧化锌颗粒也可以被表面改性。
以下化合物可以用作表面改性剂a)(RO)3Si(CnH2n+1)和(RO)3Si(CnH2n-1)型的有机硅烷R＝烷基，如甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、丁基-；n＝1-20b)R′x(RO)ySi(CnH2n+1)和R′x(RO)ySi(CnH2n-1)型的有机硅烷R＝烷基，如甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、丁基-；R′＝烷基，如甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、丁基-、环烷基；n＝1-20；x+y＝3；x＝1，2；y＝1，2c)X3Si(CnH2n+1)和X3Si(CnH2n-1)型的卤代-有机硅烷X＝Cl、Br；n＝1-20d)X2(R′)Si(CnH2n+1)和X2(R′)Si(CnH2n-1)型的卤代-有机硅烷X＝Cl、Br；R′＝烷基，如甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、丁基-、环烷基；n＝1-20e)X(R′)2Si(CnH2n+1)和X(R′)2Si(CnH2n-1)型卤代-有机硅烷X＝Cl、Br；R′＝烷基，如甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、丁基-、环烷基；n＝1-20f)(RO)3Si(CH2)m-R′型的有机硅烷R＝烷基，如甲基-、乙基-、丙基-；m＝0，1-20；R′＝甲基-、芳基(例如-C6H5、取代的苯基基团)、-NH2、-CH＝CH2、-NH-CH2-CH2-NH2、-N-(CH2-CH2-NH2)2、-OOC(CH3)C＝CH2、-OCH2-CH(O)CH2、-NH-CO-N-CO-(CH2)5、-NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3、-Sx-(CH2)3Si(OR)3、-NR′R″R(R′＝烷基、芳基；R″＝H、烷基、芳基；R＝H、烷基、芳基、苯基)、C2H4NR″″R″(其中R″″＝H、烷基，R″＝H、烷基)g)(R″)x(RO)ySi(CH2)m-R′型的有机硅烷R″＝烷基，x+y＝2；R″＝环烷基，x＝1，2；y＝1，2；m＝0，1～20R′＝甲基-、芳基(例如-C6H5、取代的苯基基团)、-NH2、-CH＝CH2、-NH-CH2-CH2-NH2、-N-(CH2-CH2-NH2)2、-OOC(CH3)C＝CH2、-OCH2-CH(O)CH2、-NH-CO-N-CO-(CH2)5、-NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3、-Sx-(CH2)3Si(OR)3、-SH、-NR′R″R(R′＝烷基、芳基；R″＝H、烷基、芳基；R＝H、烷基、芳基、苯基)、C2H4NR″″R″(其中R″″＝H、烷基，R″＝H、烷基)h)X3Si(CH2)m-R′型卤代-有机硅烷X＝Cl、Br；m＝0，1-20；R′＝甲基-、芳基(例如-C6H5、取代的苯基基团)、-NH2、-CH＝CH2、-NH-CH2-CH2-NH2、-N-(CH2-CH2-NH2)2、-OOC(CH3)C＝CH2、-OCH2-CH(O)CH2、-NH-CO-N-CO-(CH2)5、-NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH(CH2)3Si(OR)3i)(R)X2Si(CH2)m-R′型的卤代-有机硅烷X＝Cl、Br；R＝烷基，如甲基-、乙基-、丙基-；m＝0，1-20；R′＝甲基-、芳基(举例来说-C6H5、取代的苯基基团)、-NH2、-CH＝CH2、-NH-CH2-CH2-NH2、-N-(CH2-CH2-NH2)2、-OOC(CH3)C＝CH2、-OCH2-CH(O)CH2、-NH-CO-N-CO-(CH2)5、-NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH(CH2)3Si(OR)3，其中R可以是甲基-、乙基-、丙基-、丁基-；j)(R)2XSi(CH2)m-R′型的卤代-有机硅烷X＝Cl、Br；R＝烷基；m＝0，1-20；R′＝甲基-、芳基(举例来说-C6H5、取代苯基基团)、-NH2、-CH＝CH2、-NH-CH2-CH2-NH2、-N-(CH2-CH2-NH2)2、-OOC(CH3)C＝CH2、-OCH2-CH(O)CH2、-NH-CO-N-CO-(CH2)5、-NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3k)R′R2Si-NH-SiR2R′型的硅氮烷R＝烷基、乙烯基、芳基；R′＝烷基、乙烯基、芳基1)D3、D4、D5型的环聚硅氧烷，其中D3、D4和D5被理解为-O-Si(CH2)2-型的带有3、4或5单元的环聚硅氧烷。举例来说，八甲基环四硅氧烷＝D4 型的聚硅氧烷或硅油
m＝0，1，2，3，...∞；n＝0，1，2，3，...∞；u＝0，1，2，3，...∞Y＝CH3、H、CnH2n+1；n＝1-20Y＝Si(CH3)3、Si(CH3)2H、Si(CH3)2OH、Si(CH3)2(OCH3)、Si(CH3)2(CnH2n+1)；n＝1-20R＝烷基，如CnH2n+1，其中n＝1～20；芳基，如苯基和取代的苯基基团；(CH2)n-NH2；HR′＝烷基，如CnH2n+1，其中n＝1～20；芳基，如苯基和取代的苯基基团；(CH2)n-NH2；HR″＝烷基，如CnH2n+1，其中n＝1～20；芳基，如苯基和取代的苯基基团；(CH2)n-NH2；HR＝烷基，如CnH2n+1，其中n＝1～20；芳基，如苯基和取代的苯基基团；(CH2)n-NH2；H在本发明的优选实施方案中，表面改性的氧化锌颗粒具有18±5m2/g的BET表面积和大约0.1～5.0wt.％的C含量。这些氧化锌颗粒可以进一步具有0.1～0.2％的干燥损失和0.8～1.4％的灼烧减量。
可以将氧化锌颗粒(任选在用水喷淋之后)与表面改性剂一起在室温下雾化，然后将混合物在50～400℃的温度下热处理1～6小时而制备表面改性的氧化锌。
或者，可以通过用蒸气形式的表面改性剂处理氧化锌颗粒(任选在用水喷淋之后)，然后在50～800℃的温度下热处理混合物0.5～6小时而制备表面改性的氧化锌颗粒。
热处理可以在惰性气体保护下进行，例如氮气。
表面改性可以在带有喷雾装置的可加热的混合器和干燥器中连续或分批进行。例如适宜的设备可以是犁式共享混合器或平板、流化床或流动床干燥器。
在优选实施方案的局部用防晒霜制品中，氧化锌颗粒用辛基-三甲氧基硅烷、辛基-三甲氧基硅烷和/或聚二甲基硅氧烷进行表面改性。
适宜的用来形成局部用防晒霜制品的载体包括SD醇、羊毛脂、硬脂酸甘油酯、可可脂、失水山梨糖醇倍半油酸酯、丙二醇、矿物油、十四烷酸异丙酯、矿脂和丙烯酸聚合物。也可以使用这些材料中的两种或多种的混合物。这些材料在本领域被认为是“在皮肤学方面适宜的”，即，它们不会对使用者的皮肤造成或引起副作用。
载体的量只需要足够提供颗粒的均匀分散，使得当它们涂于皮肤时以确保紫外线吸收材料对皮肤的充分覆盖。按总乳液重量计颗粒材料优选包含不超过约20％并且按其重量计优选在约1-10％之间。对这个浓度范围下端唯一的真正限制是必须包括适宜量的颗粒以使得制品吸收所希望量的紫外线。
在一些情况下，按总组成的重量计小于约1％的浓度甚至可能是有益的。
由于氧化锌颗粒的大小正好低于为最有效光散射所必需的大小，所以分散在适当的液体载色料中的这些颗粒的膜，会透过足够大百分率的可见光从而看上去视觉透明，而残余物对紫外线辐射则完全不透明。
本发明的另一个实施方案包括防晒露，其包括若干市场上可买到的，虽然不是必要的，但是优选为部分由视觉透明的塑料所形成的直径范围在约0.01-100μm之间球形的塑料颗粒。这种塑料在本领域中是众所周知的，其可以包括，例如，如聚甲基丙烯酸甲酯(“PMMA”)的丙烯酸树脂；苯乙烯聚合物；苯乙烯和丙烯酸树脂的共聚物；苯乙烯丙烯腈(“SAN”)；聚碳酸酯；甲基戊烯；丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物(“ABS”)和烯丙基二甘醇碳酸酯(“ADC”)。然而，本发明并不限于这些塑料的使用，如下所述，只要任何视觉透明的塑料具有，或改性后能够具有，所希望的光学性能从而使它除能够吸收紫外线辐射之外视觉透明，都适合用于本发明。
为了控制这些塑料的紫外线吸收性能，一种或多种紫外线吸收添加剂，亦称为“紫外线稳定剂”，可以在它们的形成过程中合并到塑料中用于制造球形颗粒。虽然在本领域中将紫外线稳定剂加入到塑料基体中早已为人所知，例如在大片的紫外线吸收塑料的形成过程中，但是这种紫外线稳定剂合并到这里所描述类型的小的塑料球中用于遮光剂的应用中还不为人所知。这种紫外线添加剂在本领域中是众所周知的(参见，举例来说，现代塑料百科全书1976-1977，第222-227页和708-709页以及Kadokura等人的美国专利第4,882,143号，第7列，61-65行)，其包括例如水杨酸衍生物、苯甲酸、肉桂酸以及二苯甲酮、苯并三唑、芳香酯、取代的丙烯腈、金属络合物和无机颜料等材料。
然而，本发明并不限于这些具体材料的使用，因为任何符合预期目的，即，吸收紫外线辐射的紫外线添加剂，都可以与本发明的实施方案描述的制品一起使用。
将这些添加剂材料包含入所述塑料球体中的包含用来使这些视觉透明的球体能够吸收紫外线辐射。因而，在将这些透明的、紫外线吸收的球体以按乳液重量计范围在约1-20％之间，更优选按重量计约1-10％之间的浓度分散在例如使用相当纯的氧化锌颗粒的本发明的实施方案所描述的乳液中的液体载体的基础上，所得到的制品可以局部用于使用者的皮肤，因此它在吸收相当大部分使用者所被照射的紫外线辐射的同时保持了视觉上的透明。
此外，在发明更进一步的实施方案中，上面描述的用于包含在本发明的局部用遮光剂制品的颗粒防晒霜材料可以被并入到各种化妆品产品例如，唇膏、眼影、粉底、润肤霜、胭脂和其它个人保护品中以提高这些制品保护使用者的底层皮肤免受紫外线辐射损伤作用的能力。这些材料可以通过已知的混和方法如依靠Henschel混合器、螺带式混合器、双筒式混合器或类似混合器与化妆品的基体混合。
这种存在于发明的化妆品制品中的颗粒材料的量按重量计包含不超过约20％，按重量计优选在约1-10％之间。最优选地，按总制品重量计，颗粒防晒霜包含少于1％。
上面描述的化妆品制品也可以包含各种添加材料。这些添加剂在本领域中是众所周知的并且其加入是为了实现它们固有作用的目的。优选的添加剂包括材料例如稠化剂、软化剂、富脂剂、防水剂、润滑剂、润湿剂和表面活性剂，以及防腐剂、消沫剂、香水及其混合物，或者任何其他通常用于化妆品中的相容成份。
本发明进一步提供了一种包括以下步骤的用于制备防晒霜制品的方法-选择基本上无色的皮肤可接受的液体载体以及由气相法制备的具有15～200m2/g BET表面积的氧化锌颗粒，-基本上均匀地将所述氧化锌颗粒分散在基本上无色的皮肤可接受的液体载体中以形成基本上视觉透明的局部用防晒霜制品，-所述颗粒以有效保护皮肤的量分散在所述载体中。
实施例下面概述依照在ZnO的结合中(w.c.＝涂层＝三甲氧基辛基硅烷)已经与OC＝氰双苯丙烯酸酯(Octocrylene)、OMC＝乙基己基甲氧基肉桂酸酯、PISA＝苯基苯并咪唑磺酸或BEMT＝双-乙基己氧基甲氧苯基三嗪表现出协同效应的发明的制品。
为统计的原因，假设如果提到协同作用，那么SPF应该超过或等于比单个制品的总SPF高二个计量单位。SPF(防晒系数)测量在试管中使用Optometrics SPF 290-S装置进行。
实施例1-3(表1)在这些实施例中使用用于油包水(W/O)乳液的标准制品。将纳米级氧化锌(带有覆盖层)引入体系的油相。氧化锌另外的含量从油相(乙基己基硬脂酸酯和矿物油)中扣除。
1含有ZnO(w.c.)的标准制品W/O乳液2含有OC的标准制品W/O乳液3含有ZnO(w.c.)和OC的标准制品W/O乳液实施例4-7(表2)在这些实施例中使用用于水包油(O/W)乳液的标准制品。将纳米级氧化锌(带有覆盖层)引入体系的油相。氧化锌另外的含量从水相(Aqua)中扣除。实验中使用异硬脂酸作为表面改性剂和pH稳定剂。
4含有ZnO(w.c.)的标准制品O/W乳液5含有OC的标准制品O/W乳液6含有ZnO(w.c.)和OC的标准制品O/W乳液7含有ZnO(w.c.)、OC和异硬脂酸的标准制品O/W乳液实施例8-10(表3)在这些实施例中使用用于油包水(W/O)乳液的标准制品。将纳米级氧化锌(带有覆盖层)引入体系的油相。氧化锌另外的含量从油相(乙基己基硬脂酸酯和矿物油)中扣除。
8含有ZnO(w.c.)的标准制品W/O乳液9含有OMC的标准制品W/O乳液10含有ZnO(w.c.)和OMC的标准制品W/O乳液实施例11-14(表4)在这些实施例中使用用于水包油(O/W)乳液的标准制品。将纳米级氧化锌(带有覆盖层)引入体系的油相。氧化锌另外的含量从水相(Aqua)中扣除。实验中使用异硬脂酸作为表面改性剂和pH稳定剂。
11含有ZnO(w.c.)的标准制品O/W乳液12含有OMC的标准制品O/W乳液13含有ZnO(w.c.)和OMC的标准制品O/W乳液14含有ZnO(w.c.)、OMC和异硬脂酸的标准制品O/W乳液实施例15-17(表5)在这些实施例中使用用于油包水(W/O)乳液的标准制品。将纳米级氧化锌(带有覆盖层)引入体系的油相。氧化锌另外的含量从油相(乙基己基硬脂酸酯和矿物油)中扣除。
15含有ZnO(w.c.)的标准制品W/O乳液16含有PISA的标准制品W/O乳液17含有ZnO(w.c.)和PISA的标准制品W/O乳液实施例18-20(表6)在这些实施例中使用用于水包油(O/W)乳液的标准制品。将纳米级氧化锌(带有覆盖层)引入体系的油相。氧化锌另外的含量从水相(Aqua)中扣除。实验中使用异硬脂酸作为表面改性剂和pH稳定剂。
18含有ZnO(w.c.)的标准制品O/W乳液19含有PISA的标准制品O/W乳液20含有ZnO(w.c.)和PISA的标准制品O/W乳液实施例21-23(表7)在这些实施例中使用用于油包水(W/O)乳液的标准制品。将纳米级氧化锌(带有覆盖层)引入体系的油相。氧化锌另外的含量从油相(C12-15烷基苯甲酸酯)中扣除。
21含有ZnO(w.c.)的标准制品W/O乳液22含有BEMT的标准制品W/O乳液23含有ZnO(w.c.)和BEMT的标准制品W/O乳液实施例24-27(表8)在这些实施例中使用用于水包油(O/W)乳液的标准制品。将纳米级氧化锌(带有覆盖层)引入体系的油相。氧化锌另外的含量从水相(Aqua)中扣除。实验中使用异硬脂酸作为表面改性剂和pH稳定剂。
24含有ZnO(w.c.)的标准制品O/W乳液25含有BEMT的标准制品O/W乳液
26含有ZnO(w.c.)和BEMT的标准制品O/W乳液27含有ZnO(w.c.)、BEMT和异硬脂酸的标准制品O/W乳液表1实施例1-3中的W/O制品(wt.％)
表2实施例4-7中的O/W制品(wt.％)
表3实施例8-10中的W/O制品(wt.％)
表4实施例11-14中的O/W制品(wt.％)
表5实施例15-17中的W/O制品(wt.％)
表6实施例18-21中的O/W制品(wt.％)
表7实施例22-24中的W/O制品(wt.％)
表8实施例25-28中的O/W制品(wt.％)
权利要求
1.一种用于保护皮肤免受紫外线辐射的局部用防晒霜制品，所述制品包括-基本上无色的、皮肤可接受的液体载体以及通过气相法制备的具有15～200m2/g BET表面积的纳米级氧化锌颗粒，-所述颗粒基本上均匀地分散在所述基本上无色的皮肤可接受的液体载体中，以形成一种基本上视觉透明的局部用防晒霜制品并且-以有效保护其上涂敷所述基本上视觉透明的局部用防晒霜制品的皮肤免受UV-A和UV-B辐射的危害作用的量来将所述颗粒分散在所述液体载体中。
2.权利要求1的局部用防晒霜制品，其中所述纳米级氧化锌颗粒通过热解法制备。
3.权利要求1或2的局部用防晒霜制品，其中所述纳米级氧化锌颗粒是聚集态的。
4.权利要求3的局部用防晒霜制品，其中所述纳米级氧化锌颗粒的聚集体具有小于100nm的圆当量直径(ECD)。
5.权利要求3或4的局部用防晒霜制品，其中所述纳米级氧化锌颗粒的聚集体具有小于10,000nm2的平均投影聚集体表面积以及小于600nm的平均周长。
6.权利要求3～5之一的局部用防晒霜制品，其中所述纳米级氧化锌聚集体的0-10％为圆形、30-50％为椭圆形、30-50％为线性、20-30％为分枝形。
7.权利要求1～6之一的局部用防晒霜制品，其中所述纳米级氧化锌颗粒包含低于20ppm的铅、低于3ppm的砷、低于15ppm的镉以及低于1ppm的汞。
8.权利要求1～7之一的局部用防晒霜制品，其中所述热解法制备的氧化锌颗粒包含低于200ppm的铁以及低于1ppm的锑。
9.权利要求1～8之一的局部用防晒霜制品，其中所述热解法制备的氧化锌颗粒是经表面改性的。
10.权利要求9的局部用防晒霜制品，其中所述氧化锌颗粒的BET表面积为18±5m2/g并且C含量为0.5～1.0wt.％。
11.权利要求9或10的局部用防晒霜制品，其中所述氧化锌颗粒利用辛基-三甲氧基硅烷、辛基-三甲氧基硅烷和/或聚二甲基硅氧烷进行表面改性。
12.权利要求1～11之一的局部用防晒霜制品，其中所述热解法制备的氧化锌颗粒占所述制品重量的约20％以下。
13.权利要求1～12之一的局部用防晒霜制品，其中所述在皮肤学方面适宜的液体载体选自SD醇、羊毛脂、硬脂酸甘油酯、可可脂、失水山梨糖醇倍半油酸酯、丙二醇、矿物油、十四烷酸异丙酯、矿脂和丙烯酸聚合物。
14.一种用于制备权利要求1～13之一的防晒霜制品的方法，其包括以下步骤-选择基本上无色的皮肤可接受的液体载体以及具有15～200m2/gBET表面积的由气相法制备的氧化锌颗粒，-基本上均匀地将所述氧化锌颗粒分散在所述基本上无色的皮肤可接受的液体载体中，以形成基本上视觉透明的局部用防晒霜制品，-所述颗粒以有效保护皮肤的量分散在所述载体中。
全文摘要
一种用于保护皮肤免受紫外线辐射的局部用防晒霜制品，所述制品包括基本上无色的、皮肤可接受的液体载体以及通过气相法制备的具有15～200m
文档编号A61Q17/04GK1923163SQ20051009781
公开日2007年3月7日 申请日期2005年8月30日 优先权日2005年8月30日
发明者(发明人要求不公开姓名) 申请人:德古萨股份公司