耐油化学的制品和耐油化学的湿固化型热熔粘合剂组合物的制作方法

本发明针对暴露于油性物质中时还保持粘合性.

背景技术：

粘合剂组合物用于各种应用中，其中一些可能会使粘合剂与油或含油组合物接触.在粘合剂结合中油的存在能够导致粘合剂结合的强度降低并可能导致粘合剂结合失效.

电子设备的一些组件通过粘合剂组合物连接在一起.电子设备在使用期间可能接触皮肤和使用者的汗，当例如拿在使用者的手中或当戴在身上时.皮肤可能具有天然油脂或可能包含添加的油脂，例如防晒霜和防晒油.如果油从使用者转移至电子设备上并且接触粘合剂的话，粘合剂结合的粘合性或粘附性可能会失效。

因此需要得到一种粘合剂组合物，当暴露于各种含油组合物时，其对各种基材保持粘合强度，所述油例如防晒霜、防晒油和个人皮肤上存在的油脂.

技术实现要素：

发明概述

在一方面，本发明的特征为一种电子制品，其包含第一基材，湿固化的聚氨酯热熔粘合剂组合物，通过该固化的粘合剂组合物粘合至该第一基材的第二基材，和导电性电路，该固化的粘合剂组合物衍生自聚氨酯预聚物，其包含至少15wt％的无定形聚酯多元醇，至少15wt％的结晶聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应产物，所述无定形聚酯多元醇具有约500克每摩尔至约10,000克每摩尔的数均分子量和不超过0℃的玻璃化转变温度并且包含芳香族单元，所述结晶聚酯多元醇具有不超过20℃的玻璃化转变温度，约40℃至约120℃的熔点，和约2000克每摩尔至约20,000克每摩尔的数均分子量.在某些实施方式中，该制品为可穿戴电子设备和当该设备如期望的被个人穿戴时，该粘合剂组合物接触个人的皮肤或个人排出的流体中的至少一种.在其他实施方式中，该制品为手持电子设备并且当该设备被个人手持时，该粘合剂组合物接触个人的皮肤或个人排出的流体中的至少一种.

在一个实施方式中，该第一基材包括手表带的至少一部分.在另一个实施方式中，该第一基材包括配药泵的至少一部分.在其他实施方式中，该第一基材包括头带的至少一部分.在某些实施方式中，该设备包括电子监控器.在某些实施方式中，该设备包括眼镜.在某些实施方式中，该设备为电话、平板电脑、播放器、遥控器、鼠标或它们的组合.

在其他方面，本发明的特征为一种服装制品(article of clothing)，其包含第一基材，湿固化的聚氨酯热熔粘合剂组合物，通过该固化的粘合剂组合物粘合至该第一基材的第二基材，该第二基材包括导电元件，其表现出大于1×10⁶西门子每米的导电率，该固化的粘合剂组合物衍生自聚氨酯预聚物，其包含至少15wt％的无定形聚酯多元醇，至少15wt％的结晶聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应产物，所述无定形聚酯多元醇具有约500克每摩尔至约10,000克每摩尔的数均分子量和不超过0℃的玻璃化转变温度并且包含芳香族单元，所述结晶聚酯多元醇具有不超过20℃的玻璃化转变温度，约40℃至约120℃的熔点，和约2000克每摩尔至约20,000克每摩尔的数均分子量.在某些实施方式中，该第一基材包括聚合物、聚合物复合物、金属、织物或它们的结合，和该第二基材包括聚合物、聚合物复合物、金属、织物或它们的结合.在其他实施方式中，该第一基材包括织物、薄膜或它们的结合，并且该第二基材包括织物、薄膜或它们的结合.

在一个实施方式中，该制品进一步包含第三基材，该第一基材、第二基材和第三基材通过固化的粘合剂组合物相互粘合.

在某些实施方式中，该导电元件包括金属.在其他实施方式中，该导电元件包括导电性聚合物.

在其他方面，本发明的特征为湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物，其包含聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物包含大于15wt％的无定形聚酯多元醇，至少15wt％的结晶聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应产物；和不超过4wt％的热塑性聚合物，所述无定形聚酯多元醇具有约500克每摩尔至约10,000克每摩尔的数均分子量和不超过-19℃的玻璃化转变温度并且包含芳香族单元，所述结晶聚酯多元醇具有不超过20℃的玻璃化转变温度，约40℃至约120℃的熔点，和约2000克每摩尔至约20,000克每摩尔的数均分子量，该组合物表现出在120℃下不超过10,000厘泊的粘度和根据耐油酸测试方法(Oleic Acid Resistance Test Method)测试的至少20磅的力.在一个实施方式中，该组合物表现出在120℃下不超过5,000cP的粘度.在某些实施方式中，该组合物表现出至少60秒的施工时间(open time).在其他实施方式中，该组合物表现出根据耐油酸测试方法测试的至少30磅的力.

在另一方面，本发明的特征为湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物，其包含聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物包含至少15wt％的无定形聚酯多元醇，至少15wt％的结晶聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应产物，所述无定形聚酯多元醇具有约500克每摩尔至约10,000克每摩尔的数均分子量和小于0℃的玻璃化转变温度并且包含芳香族单元，所述结晶聚酯多元醇具有不超过20℃的玻璃化转变温度，约40℃至约120℃的熔点，和约2000克每摩尔至约20,000克每摩尔的数均分子量，该结晶聚酯多元醇包括第一结晶聚酯多元醇和不同于该第一结晶聚酯多元醇的第二结晶聚酯多元醇，该组合物表现出在120℃下不超过10,000厘泊的粘度.在一个实施方式中，该组合物包括不超过15wt％的填料.

在其他方面中，本发明的特征为湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物，其包含聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物包含至少15wt％的无定形聚酯多元醇，至少15wt％的第一结晶聚酯多元醇，结晶聚己内酯多元醇和多异氰酸酯的反应产物，所述无定形聚酯多元醇具有约500克每摩尔至约10,000克每摩尔的数均分子量和不超过-19℃的玻璃化转变温度并且包含芳香族单元，所述第一结晶聚酯多元醇具有不超过20℃的玻璃化转变温度，约40℃至约120℃的熔点，和约2000克每摩尔至约20,000克每摩尔的数均分子量，该组合物表现出在120℃下不超过10,000厘泊的粘度.

在某些实施方式中，此处和上述公开的组合物表现出根据耐油酸测试方法测试的至少10磅的力.

在其他实施方式中，此处和上述公开的组合物表现出根据耐油酸测试方法测试的至少20磅的力.

在某些实施方式中，该聚氨酯预聚物衍生自少于3wt％的聚醚多元醇.在其他实施方式中，该聚氨酯预聚物衍生自至少20wt％的无定形聚酯多元醇，和至少20wt％的结晶聚酯多元醇.在另一个实施方式中，该聚氨酯预聚物衍生自20wt％-55wt％的无定形聚酯多元醇和20wt％-50wt％的结晶聚酯多元醇.在其他实施方式中，该无定形聚酯多元醇和结晶聚酯多元醇结合的重量构成该组合物的至少75wt％.在另一个实施方式中，该结晶聚酯多元醇包括己二酸己二醇酯聚酯多元醇，聚己内酯二醇，或它们的结合.在其他实施方式中，该无定形聚酯多元醇包括己二酸新戊二醇酯聚酯二醇，邻苯二甲酸己二醇酯聚酯二醇，或它们的结合.

本发明的特征为湿固化型热熔粘合剂组合物，当其暴露于油性物质时保持对基材的粘合.

其他特征和优势通过下述优选的实施方式，权利要求和附图来说明，其中相似的数字用于指示相似的特征.

附图简述

图1为包含湿固化的聚氨酯热熔粘合剂组合物的制品的实施例的横截面图.

图2为包含导电元件和湿固化的聚氨酯热熔粘合剂组合物的制品的实施例的横截面图.

图3为可穿戴电子制品的实施例的横截面图.

图4为手持电子设备的实施例的横截面图.

图5为用于磅力测试方法中的测试样品的平面图.

具体实施方式

术语

根据本发明，这些术语具有下述含义：

术语“结晶”指的是当使用差示扫描量热分析测量时具有熔融转变.

术语“无定形”指的是当使用差示扫描量热分析测量时没有熔融转变.

发明详述

如图1所示，制品10包括通过湿固化的聚氨酯热熔粘合剂组合物20粘合在一起的两个基材14、18.当制品被使用者使用或穿戴时，该粘合剂组合物可能接触个人的皮肤或个人排出的流体.这种流体可能包括，例如人体通过皮肤排出的天然油脂(例如油酸)、防晒霜、防晒油和它们的组合.该制品的粘合力优选经受得住暴露于任何存在于使用者皮肤上的油类物质；更优选该制品的基材在该粘合剂组合物的一部分暴露于油类物质之后还通过该粘合剂组合物来保持粘合在一起.

该湿固化型热熔粘合剂组合物表现出在120℃下小于约10,000厘泊(cPs)、约1000cPs至约10,000cPs、约2000cPs至约6000cPs、约2000cPs至约5000cPs，或甚至约2000cPs至约4000cPs的粘度.

该湿固化型热熔粘合剂组合物形成对各种基材良好的粘合力并且表现出当根据粘合强度测试方法进行测试时至少70磅(lbf)，至少80lbf，至少90lbf，或甚至至少100lbf的力.

该固化的粘合剂组合物优选对各种油类组合物表现出良好的抗性，并且优选在暴露于例如防晒霜，防晒油和油酸的油类组合物之后保持对基材的粘合力.耐油性的一个有用的测量为耐油酸测试方法.该固化的粘合剂组合物优选表现出根据耐油酸测试方法测试的至少20lbf，至少25lbf，至少30lbf，至少35lbf，至少40lbf，至少50lbf，至少80lbf，或至少100lbf的力.

该湿固化型热熔粘合剂组合物可以表现出至少60秒，至少90秒，至少2分钟，不超过15分钟，不超过10分钟，不超过6分钟，不超过约5分钟，或者甚至不超过约4分钟的施工时间.

该湿固化的热熔聚氨酯粘合剂组合物包括湿气(例如环境湿气，应用湿气或它们的组合)和湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物的反应产物，该湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物包含聚氨酯预聚物和任选的多异氰酸酯(例如，剩余的多异氰酸酯).该聚氨酯预聚物包括无定形聚酯多元醇，结晶聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应产物.该湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物和该聚氨酯预聚物优选衍生自至少75wt％，至少80wt％，或者甚至至少85wt％的聚酯多元醇组分，其由具有小于0℃的玻璃化转变温度的无定形聚酯多元醇和具有大于40℃熔点的结晶聚酯多元醇组成.

无定形聚酯多元醇

该无定形聚酯多元醇具有至少500g/mol至约10,000g/mol，约500g/mol至约6000g/mol，或者甚至约500g/mol至约5000g/mol的数均分子量，和具有少于0℃，不超过-5℃，不超过-10℃，不超过-15℃，或者甚至不超过-19℃的玻璃化转变温度(T_g).该无定形聚酯多元醇包括一些芳香族特性，包括例如在多元醇主链上的芳香族基团或单元.该无定形聚酯多元醇优选包含至少15wt％，至少17wt％，至少20wt％，或者甚至至少25wt％的芳族氢(即，在芳香族基团或单元上存在的氢原子).

该聚氨酯预聚物任选衍生自至少两种不同无定形聚酯多元醇的掺混物，其合适的实例包括至少两种组成相似但分子量不同的无定形聚酯多元醇，至少两种组成不同但分子量相似的无定形聚酯多元醇，至少两种组成不同和分子量不同的无定形聚酯多元醇，和它们的组合。

该无定形聚酯多元醇包括多元酸组分(例如多元酸，多元酸酐，多元酸酯和多元酸卤化物)和化学计量过量的多元醇的反应产物.该多元酸组分和该多元醇中的至少一个包含芳香族基团。合适的多元酸包括，例如二元酸(例如二元羧酸)，三元酸(例如，三元羧酸)，和更高等级的酸，其实例包括芳香族二元羧酸，酸酐和它们的酯(例如，对苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸二甲酯，对苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸，邻苯二甲酸酐，甲基-六氢邻苯二甲酸，甲基-六氢邻苯二甲酸酐，甲基-四氢邻苯二甲酸，甲基-四氢邻苯二甲酸酐，六氢邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸酐，和四氢邻苯二甲酸)，脂肪族二羧酸和其酸酐(例如，马来酸，马来酸酐，琥珀酸，琥珀酸酐，戊二酸，戊二酸酐，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，氯菌酸，1，2，4-丁烷-三羧酸，癸烷二羧酸，十八烷二羧酸，二聚酸，二聚脂肪酸，三聚脂肪酸，和富马酸)，和脂环族二羧酸(例如，1，3-环己烷二羧酸，和1，4-环己烷二羧酸)，和它们的组合。

合适的多元醇的实例包括脂肪族多元醇，例如，乙二醇，丙二醇(例如，1，2-丙二醇和1，3-丙二醇)，丁二醇(例如，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇和1，2-丁二醇)，1，3-丁烯二醇，1，4-丁烯二醇，1，4-丁炔二醇，戊二醇(例如，1，5-戊二醇)，戊烯二醇，戊炔二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，1，10-癸二醇，新戊二醇，二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇，聚乙二醇，丙二醇，聚丙二醇(例如，二丙二醇和三丙二醇)，1，4-环己烷二甲醇，1，4-环己烷二醇，二聚二醇，双酚A，双酚F，氢化双酚A，氢化双酚F，丙三醇，四亚甲基二醇，聚四亚甲基二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，1，9-壬二醇，2-甲基-1，8-辛二醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇，葡萄糖，和它们的组合.

有用的无定形聚酯多元醇的特殊实例包括聚(己二醇邻苯二甲酸酯)多元醇，聚(新戊二醇己二酸酯)多元醇，聚(新戊二醇邻苯二甲酸酯)多元醇，聚(新戊二醇己二醇邻苯二甲酸酯)多元醇，聚(二乙二醇邻苯二甲酸酯)多元醇，聚(乙二醇己二酸邻苯二甲酸酯)多元醇，聚对苯二甲酸乙二醇酯多元醇，乙二醇、己二醇、新戊二醇、己二酸和对苯二甲酸的无规共聚物二醇，和它们的组合.

有用的无定形聚酯多元醇为在各种商标型号下商业上可得到的，包括，例如，来自Evonik Industries AG(Germany)的DYNACOLL 7210，7230，和7231，来自Stepan Company(Northfield，Illinois)的STEPANPOL PH56和PD56，和来自Panolam Industries Int’l，Inc.(Auburn，Maine)的PIOTHANE 500HP，1000HP，和2000HP.

用于形成聚氨酯预聚物的无定形聚酯多元醇的量为至少15wt％，至少20wt％，15wt％至65wt％，约15wt％至约55wt％，或甚至约20wt％至约45wt％，基于聚氨酯预聚物的重量.

结晶聚酯多元醇

该结晶聚酯多元醇具有大于40℃，或甚至大于40℃至约120℃的熔点，并且具有至少1000g/mol，至少1500g/mol，约2,000g/mol至约20,000g/mol，约2,000g/mol至约10,000g/mol，约2,000g/mol至约9,000g/mol，约2,000g/mol至约6,000g/mol，或者甚至约3,000g/mol至约6000g/mol的数均分子量.

该聚氨酯预聚物任选衍生自至少两种不同的结晶聚酯多元醇的掺混物，其合适的实例包括至少两种组成相似但分子量不同的结晶聚酯多元醇，至少两种组成不同但分子量相似的结晶聚酯多元醇，至少两种组成不同和分子量不同的结晶聚酯多元醇，至少两种表现出不同熔融温度的结晶聚酯多元醇，和它们的组合.

该结晶聚酯多元醇具有不超过20℃的玻璃化转变温度(T_g).有用的第一结晶聚酯多元醇包括具有不超过120℃，不超过110℃，不超过100℃，或者甚至不超过90℃，的软化点的结晶聚酯多元醇，根据ISO4625的环球法测量.

合适的结晶聚酯多元醇包括，例如由二元醇(具有有至少2个碳原子的碳链的脂肪族二元醇或脂环族二元醇)和脂肪族二元酸形成的结晶聚酯多元醇.合适的脂肪族二元醇的实例包括1，2-乙二醇，丁二醇(例如，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇和1，2-丁二醇)，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，1，10-癸二酸，乙二醇，和它们的组合。合适的脂环族二元醇的实例包括1，4-环己烷二醇和1，4-环己烷二甲醇.合适的脂肪族二元酸的实例包括己二酸，1，12-十二烷二元酸，癸二酸，对苯二甲酸，琥珀酸，戊二酸，二聚脂肪酸，和它们的组合。

其他合适的结晶聚酯多元醇由聚己内酯和二元醇形成，包括，例如二乙二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，1，6-环己烷二醇，和它们的组合。

合适的结晶聚酯多元醇的特殊实例包括聚(己二醇己二酸酯)多元醇，聚(丁二醇己二酸酯)多元醇，聚ε-己内酯多元醇，聚(己二醇十二烷二酸酯)多元醇，聚(己二醇己二酸对苯二甲酸酯)多元醇，和它们的组合.

合适的商业上可得到的结晶聚酯多元醇以下述商标销售：来自Evonik Industries AG(Germany)的DYNACOLL系列商标型号，包括DYNACOLL 7361，7362，7371，7380和7381己二酸己二醇酯；来自Stepan Company(Northfield，Illinois)的STEPANPOL系列商标型号，包括STEPANPOL PC105-30己二酸己二醇酯；和来自Perstorp Polyols Inc.(Toledo，Ohio)的CAPA系列商标型号，包括CAPA 2402，6100和6200己内酯多元醇.

用于形成聚氨酯预聚物的结晶聚酯多元醇的量为至少约15wt％，至少约20wt％，至少约30wt％，约15wt％至约50wt％，约20wt％至约50wt％，或甚至约30wt％至约50wt％，基于聚氨酯预聚物的重量.

多异氰酸酯

有用的多异氰酸酯包括至少两个异氰酸酯(-NCO)基团.有用的多异氰酸酯包括，例如，芳香族，脂肪族，脂环族，芳烷基，和烷芳基，二-，三-和四-异氰酸酯，及其混合物.合适的多异氰酸酯可以为多种形式，例如，单体，低聚物，及其混合物.有用的芳香族多异氰酸酯包括，例如，二苯基甲烷二异氰酸酯化合物(MDI)，包括其异构体(例如，二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯，二苯基甲烷2，2’-二异氰酸酯，二苯基甲烷2，4’-二异氰酸酯，具有下式结构的低聚亚甲基异氰酸酯

其中n为0-5的整数，及其混合物)，碳二亚胺改性MDI，萘二异氰酸酯，包括其异构体(例如，1，5-萘二异氰酸酯(NDI))，三苯基甲烷三异氰酸酯的异构体(例如，三苯基甲烷-4，4’，4”三异氰酸酯)，甲苯二异氰酸酯化合物(TDI)，包括其异构体，1，3-二甲苯二异氰酸酯(XDI)，四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)(例如，对-1，1，4，4-四甲基苯二甲基二异氰酸酯(p-TMXI)和间-1，1，3，3-四甲基苯二甲基二异氰酸酯(m-TMXDI))，及其混合物.

有用的脂肪族多异氰酸酯包括，例如，六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，氢化二苯基甲烷二异氰酸酯，1，6-二异氰酸酯基-2，4，4-三甲基己烷，1，4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)，1，4-环己烷双(亚甲基异氰酸酯)(BDI)，1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷(H₆XDI)，二环己基甲烷二异氰酸酯(H₁₂XDI)，及其混合物.

有用的多异氰酸酯在商业上以各种商标型号得到，包括，例如，来自Dow Chemical Co.(Midland，Michigan)的ISONATE 125M纯二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，来自Covestro(Pittsburgh，Pennsylvania)的MONDUR M，来自Dow Chemical Company(Midland，Michigan)的ISONATE 50 OP和ISONATE 125M，来自BASF(Germany)的LUPRANATE M，和来自Huntsman Advanced Materials America Inc.(Woodlands，Texas)的RUBINATE 1820。

优选用于形成聚氨酯预聚物的组合物中的羟基与异氰酸酯基团的比率为约0.2∶1至约0.7∶1，或者甚至约0.3∶1至约0.6∶1，和由其衍生聚氨酯预聚物的多异氰酸酯的量为约1wt％至约30％，约5wt％至约25％，或者甚至约10wt％至约20wt％.

任选的聚醚多元醇

该湿固化型热熔粘合剂组合物任选也衍生自聚醚多元醇.适合湿固化型热熔粘合剂组合物的聚醚多元醇具有约100g/mol至约8000g/mol，约200g/mol至约4000g/mol，或者甚至约200g/mol至约1000g/mol的数均分子量.有用的聚醚多元醇衍生自氧化物单体(例如，环氧乙烷，环氧丙烷，1，2-环氧丁烷，1，4-环氧丁烷，四氢呋喃，和它们的结合)和多元醇引发剂(例如，乙二醇，丙二醇，丁二醇，己二醇，甘油，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，和季戊四醇，和它们的组合).合适的聚醚多元醇包括，例如，环氧丙烷、环氧乙烷和环氧丁烷的均聚物，环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物，环氧丙烷和环氧丁烷的共聚物，环氧丁烷和环氧乙烷的共聚物，及其混合物.合适的聚醚多元醇的特殊实施例包括，例如聚乙二醇，聚四亚甲基二醇，聚丙二醇，聚丁二醇，和它们的组合.该聚醚多元醇共聚物可以具有各种构型，例如无规和嵌段构型.

合适的市售聚醚多元醇可以各种商标型号得到，包括，例如，来自Invista North America S.A.R.L.Corporation Luxembourg(Wichita，Kansas)的TERATHANE 1000聚醚二醇，来自Covestro(Pittsburgh，Pennsylvania)的ARCOL PPG-1000聚丙二醇和ACCLAIM Polyol 703，和来自Monument Chemical Kentucky LLC(Brandenburg，Kentucky)的PolyG聚丙二醇.

该湿固化型热熔粘合剂组合物任选衍生自约0wt％至不超过约4wt％，约0.1wt％至约3wt％，或者甚至约0.1wt％至约2wt％的聚醚多元醇.

聚氨酯预聚物的制备

该聚氨酯预聚物可以通过任何合适的方法制备，包括在超过60℃至约160℃的升高的温度下将多元醇与多异氰酸酯反应.首先可将该多元醇引入反应容器，加热至反应温度并且在真空下干燥以除去多元醇吸收的环境湿气.然后，将多异氰酸酯加入该反应器.多元醇与多异氰酸酯之间的反应在OH∶NCO的比率为约0.2∶1至约0.7∶1，或者甚至约0.3∶1至约0.6∶1下进行.

该聚氨酯预聚物，任选与催化剂，多异氰酸酯和附加的添加剂一起配制，打包在合适的防湿容器中.

催化剂

该湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物任选包含催化剂以促进湿固化.有用的催化剂包括醚和吗啉官能团，其实例包括2，2-二吗啉乙基醚、二(2，6-二甲基吗啉乙基)醚和4，4′-(氧基二-2，1-乙烷二基)双吗啉.合适的市售催化剂包括，例如，JEFFCAT DMDEE4，4′-(氧基二-2，1-乙烷二基)双吗啉，其可来自Huntsman Corp.(Houston，Texas).合适的各种金属催化剂包括，例如，基于锡(例如，二月桂酸二丁基锡和乙酸二丁基锡)、铋、锌和钾的催化剂.

该湿固化型热熔粘合剂组合物任选包含约0.01wt％至约2wt％，或者甚至约0.05wt％至约1wt％的催化剂.

多异氰酸酯

该湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物任选包含多异氰酸酯(例如，0wt％至10wt％或者甚至0.1wt％至10wt％的多异氰酸酯).

添加剂

该湿固化型热熔粘合剂组合物任选包含各种添加剂，包括，例如，热塑性聚合物，增粘剂，增塑剂，蜡，稳定剂，抗氧化剂，填料(滑石，粘土，二氧化硅和其经处理变体，炭黑和云母，微粒，包括例如，微球(例如，玻璃微球，聚合物微球，和它们的组合))，紫外(UV)清除剂和吸收剂，颜料(例如，反应性或非反应性氧化物)，荧光剂，气味遮盖剂，粘合促进剂(即基于硅烷的粘合促进剂)，表面活性剂，消泡剂，和它们的组合.

有用的热塑性聚合物包括，例如，乙烯乙酸乙烯酯、乙烯乙酸乙烯酯和乙烯醇共聚物，乙烯丁酸乙烯酯、乙烯丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸、乙烯丙烯酰胺共聚物，乙烯甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯共聚物(例如，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸甲氧基乙酯，丙烯酸甲氧基乙酯，乙烯丙烯酸乙酯，乙烯丙烯酸正丁酯，和乙烯丙烯酸羟乙酯)，乙烯丙烯酸正丁酯一氧化碳三元聚合物，聚烯烃(例如，聚丙烯和聚乙烯)，热塑性聚氨酯，丁烯/聚(亚烷基醚)邻苯二甲酸，热塑性聚酯，和它们的组合.该湿固化型粘合剂组合物任选包含约0wt％至不超过4wt％或者甚至约0.1wt％至不超过约4wt％的热塑性聚合物.

有用的增粘剂包括，例如，芳香族，脂肪族和脂环族烃树脂，混合的芳香族和脂肪族改性树脂，芳香族改性烃树脂，和其氢化变体；萜烯，改性萜烯，和其氢化变体；松香酯(例如，甘油松香酯，季戊四醇松香酯，和其氢化变体)；和它们的组合.有用的芳香族树脂包括，例如，芳香族改性烃树脂，α-甲基苯乙烯树脂，苯乙烯，聚苯乙烯，古马隆(coumorone)、茚和乙烯基甲苯和苯乙烯化萜烯树脂、多酚、多萜烯及其组合.有用的脂肪族和脂环族石油烃树脂包括，例如，支化或未支化C5至C9树脂和其氢化衍生物.有用的聚萜烯树脂包括天然萜烯的共聚物和三元共聚物(例如，苯乙烯-萜烯，α-甲基苯乙烯-萜烯，和乙烯基甲苯-萜烯).

有用的蜡包括，例如，羟基改性蜡，一氧化碳改性蜡，羟基硬脂酰胺蜡，脂肪酰胺蜡，烃蜡包括例如高密度低分子量聚乙烯蜡，石蜡和微晶蜡，和它们的组合.该湿固化型粘合剂组合物任选包含约0wt％至约3wt％或者甚至约0wt％至约1wt％的蜡.

一种有用的稳定剂包括碳二亚胺稳定剂(例如，来自Rhein Chemie(Germany)的STABAXOL 7000).

有用的市售抗氧化剂的实例包括来自Ciba-Geigy(Hawthorne，New York)的IRGANOX 565，1010和1076受阻酚抗氧化剂，和来自Great Lakes Chemicals(West Lafayette，Indiana)的ANOX 20受阻酚抗氧化剂.这些抗氧化剂可以作为自由基清除剂起作用并且能够单独使用或与其他抗氧化剂联合使用，包括，例如，亚磷酸酯抗氧化剂(例如，来自Ciba-Geigy的IRGAFOS 168).其他抗氧化剂包括来自Cytec Industries(Stamford，Conn.)的CYANOX LTDP硫醚抗氧化剂，和来自Albemarle(Baton Rouge，Louisiana)的ETHANOX 330受阻酚抗氧化剂.该湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物任选包含不超过约2wt％的抗氧化剂.

有用的市售填料的实例包括来自Luzenac America，Inc.(Englewood，Colorado)的MISTRON VAPOR滑石.该湿固化型粘合剂组合物任选包含少于约10wt％，不超过约5wt％，或者甚至不超过约2wt％的填料.

有用的颜料的实例包括无机的，有机的，反应性的或非反应性的颜料，和它们的组合.

该湿固化型粘合剂组合物也可以任选包含有机官能硅烷粘合促进剂.优选的有机官能硅烷粘合促进剂包括甲硅烷基，例如烷氧基甲硅烷基，芳氧基甲硅烷基，和它们的组合.有用的烷氧基甲硅烷基的实例包括甲氧基甲硅烷基，乙氧基甲硅烷基，丙氧基甲硅烷基，丁氧基甲硅烷基，和酰氧基甲硅烷基反应性基团，包括，例如，各种酸的甲硅烷基酯包括，例如，乙酸，2-乙基己酸，棕榈酸，硬脂酸，和油酸.

合适的基于硅烷的粘合促进剂包括，例如，环氧环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，烷氧基亚胺基甲硅烷基，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基甲基二甲氧基硅烷，氨基丙基三甲氧基硅烷，氨基丙基三乙氧基硅烷，N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷，双-(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺，N-β-(氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-β-(氨基乙基)-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-β-(氨基乙基)-氨基丙基-甲基二甲氧基硅烷，脲基丙基三甲氧基硅烷，三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯，4-氨基-3，3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷，和其乙氧基和甲氧基/乙氧基的变体，巯基丙基三甲氧基硅烷，及其混合物.

合适的市售粘合促进剂可在各种商标型号下得到，包括，例如，SILQUEST Y-1 1597，和SILQUEST A-189，A-187，A-174，A-186，A-171，A-172，A-2171，A-137，和A-162，其均来自Momentive Performance Materials(Waterford，NY)，和VPS 1146和DAMO 1411，其均来自Degussa Corporation(Naperville，Illinois).

该湿固化型粘合剂组合物任选包含约0.1wt％至约3wt％，约0.1wt％至约2wt％，或者甚至约0.2wt％至约1.5wt％的粘合促进剂.

用途

该湿固化型粘合剂组合物可以使用任何合适的施加方法施加于基材，包括例如自动细线分散(fine line dispensing)，喷射分散，狭缝模具涂布、辊涂、凹版涂布、转移涂布、模型涂布(pattern coating)、丝网印刷、喷涂、长丝涂布、通过挤出、空气刮刀、拖刀、刷涂、浸涂、刮刀涂布、凹版胶印涂布、轮转凹版涂布及其组合.该湿固化型粘合剂组合物可以以连续或非连续的涂布，以单层或多层，和它们的组合的方式应用.该湿固化型粘合剂组合物可以在任何合适的温度下施加，包括例如，约60℃至约200℃，约80℃至约175℃，或者甚至约90℃至约120℃.

任选地，该湿固化型粘合剂组合物施加在其上的基材表面使用任何合适的用于增强基材表面粘合性的方法进行表面处理以增强粘合性，包括例如，电晕处理，化学处理(例如，化学刻蚀)，火焰处理，摩擦，和它们的组合.

该湿固化型粘合剂组合物可以使用各种机制固化.在具有可用的活性氢原子的化合物和该聚氨酯预聚物的NCO基团之间发生固化反应.各种具有游离活性氢的反应性化合物是本领域中已知的，包括水、硫化氢、多元醇、氨和其它活性化合物.可以依赖环境水分进行这些固化反应，可以在粘合线将该活性化合物添加到该组合物中，可以将组合物暴露于活性化合物，及其组合.

制品

该制品可以包括具有各种性能的基材，包括刚性的(例如，刚性基材(即，该基材不能被个人用两手弯曲或如果尝试用两手弯曲该基材时会断裂))，柔性的(例如，柔性基材(即，该基材使用不超过两手之力就能被弯曲))，多孔的，导电的，不导电的，和它们的组合.

该制品的基材可以为各种形式，例如，纤维，线，纱线，织物，非织造物，薄膜(例如，聚合物薄膜，金属化的聚合物薄膜，连续薄膜，非连续薄膜和它们的组合)，箔(例如，金属箔)，片材(例如，金属片，聚合物片，连续片材，非连续片材和它们的组合)，和它们的组合.

有用的基材组合物包括，例如，聚合物(例如，聚碳酸酯，聚烯烃(例如，聚丙烯，聚乙烯，低密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丙烯，和取向的聚丙烯，聚烯烃和其他共聚单体的共聚物)，聚醚对苯二甲酸酯，乙烯-乙酸乙烯酯，乙烯-甲基丙烯酸离聚物，乙烯-乙烯醇，聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚碳酸酯，聚酰胺，例如尼龙-6和尼龙-6，6，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，纤维素塑料(ceuulosics)，聚苯乙烯，和环氧树脂)，聚合物复合物(例如，聚合物和金属、纤维素、玻璃、聚合物及其组合的复合物)，金属(铝，铜，锌，铅，金，银，铂，和镁，和金属合金，例如钢，锡，黄铜，和镁和铝的合金)，碳纤维复合物，其他纤维基复合物，石墨烯，填料，玻璃(碱铝硅酸盐钢化玻璃和硼硅酸盐玻璃)，石英，氮化硼，氮化镓，蓝宝石，硅，碳化物，陶瓷，和它们的组合。

该基材可以为不导电的或具有任何合适的导电率，包括例如大于1×10⁶西门子每米的导电率.

该填料可以为各种形式，包括例如，颗粒(球形颗粒，珠子，和细长颗粒)，纤维，和它们的组合。

该基材可以为单一材料和单一层或可以包含相同或不同材料的多层.该层可以是连续或不连续的.

各种制品可以包含粘合剂组合物，包括例如，布(例如，夹克，外套，衬衫，毛衣，裤子，袜子，皮带，表(例如表带)，鞋类(例如，鞋和靴子，例如滑雪靴)，手套类(例如，手套)，帽子类(例如，帽子，头带，耳套)，脖子用品(例如，围巾)，和它们的组合.在某些实施方式中，该制品为一件衣服，其要被个人穿着，并且包括第一基材，与该第一基材接触的湿固化的聚氨酯热熔粘合剂组合物，和任选的通过粘合剂组合物粘合至该第一基材的第二基材.

该粘合剂组合物可用于各种电子设备，包括例如，可穿戴电子设备(例如，手表和眼镜)，手持电子设备(例如，电话(例如，移动电话和移动智能手机)，相机，平板电脑，电子阅读器，监视器(例如，用于医院的监视器，和由医疗保健人员，运动员和个人使用的监视器)，表，计算器，鼠标，触摸屏和操纵杆)，电脑(例如，台式机和笔记本电脑)，电脑显示器，电视，媒体播放机，电气用具(例如，冰箱，洗衣机，烘干机，烤箱，和微波炉)，灯泡(例如，白炽灯，发光二极管，和荧光灯)，和包括可见光透明或透明组件的制品，温室结构，用于显示器或其他光学组件的保护性透明罩.

在某些实施方式中，该制品40包括通过该湿固化的粘合剂组合物20粘合至导电元件34的第一基材30和通过该湿固化的粘合剂组合物20粘合至该导电元件34和第一基材30的第二基材32，如图2所示.

在其他实施方式中，该制品50为可穿戴电子设备的形式，其包括第一织物52，第二织物54，和位于第一织物52和第二织物54之间的湿固化的粘合剂组合物20，如图3所示.该第一织物52通过该粘合剂组合物20粘合至该第二织物54上.电子组件60也位于该第一织物52和该第二织物54之间，并且通过该粘合剂组合物20相对于第一和第二织物52和54保持固定位置.该电子组件60为柔性带的形式，其包括第一聚合物膜62和第二聚合物膜64和位于第一膜62和第二膜64之间的导电电路66.

在其他实施方式中，该制品70为手持电子设备形式，其包括外壳72，框架74，湿固化的粘合剂组合物20，通过该粘合剂组合物20粘合至框架74上的显示器76，和安装在外壳72和显示器76之间的电子组件78，如图4所示.在某些实施方式中，该框架72为金属(例如铝)和显示器76为玻璃.

本发明现在将通过下述实施例来描述.除非另有指示，实施例中所述的所有份数，比率，百分比和量均按重量计.

实施例

测试方法

实施例中使用的测试方法包括如下.除非另有指示，所有比率和百分比均按重量计.除非另有指示，该方法在室温下(即，约20℃至约25℃的环境温度)进行.

粘度测试方法

使用Brookfield Thermosel粘度计和27号针在120℃下测定粘度.

熔融转变测试方法

根据如下方法使用差示扫描量热计确定熔融转变的存在.样品平衡至25℃，在200℃/min的速率下加热至120℃，在120℃下保持十分钟，在5℃/min的速率下从120℃冷却至-40℃，在-40℃下保持十分钟，然后在5℃/min的速率下从-40℃加热至120℃.在第二加热步骤期间，即在从-40℃加热至120℃期间，存在吸热峰，表示存在熔融转变.吸热峰的峰值记录为熔点(Tm).

施工时间测试方法

粘合剂组合物的样品在烘箱中预加热至120℃.10英寸(in)×4in×0.002in的聚酯(PET)膜放置在0.003in的离型纸载体膜上.2mL的粘合剂组合物加热样品以薄珠子的形式应用在该PET薄膜上.然后该离型纸载体膜，PET膜，和粘合剂在两圈不锈钢棒之间被拉拔，该不锈钢棒已经被加热至120℃并且分离为0.010in的距离以产生具有0.005in厚度的粘合剂膜.然后该粘合剂涂覆的PET膜粘合剂表面朝上放置在一片波状纸板上，并且立即启动计时器.牛皮纸带以各种时间间隔压在粘合剂上直到通过手指触摸该粘合剂确定其失去粘合性.在该粘合剂无粘性之后，该纸带从该粘合剂上剥离，并且观察该粘合剂组合物的表面.被纸或纤维覆盖的粘合剂组合物的表面积的百分比被确定并记录.在观察到少于90％的纤维撕掉(fiber tear)的时间之后，该粘合剂被认为“关闭(closed)”.施工时间为观察到至少90％的纤维撕掉的时间.例如粘合剂在40秒表现出至少90％的纤维撕掉，但是在60秒表现出少于90％的纤维撕掉，那么认为粘合剂具有40秒的施工时间.

玻璃化转变(T_g)测试方法

根据如下方法使用差示扫描量热计确定玻璃化转变温度.样品平衡至25℃，在200℃每分钟(℃/min)的速率下加热至120℃，在120℃下保持十分钟，在60℃/min的速率下从120℃冷却至-65℃，在-65℃下保持十分钟，然后在20℃/min的速率下从-65℃加热至120℃.在从-65℃加热至120℃期间存在热流增加的阶跃表示发生玻璃化转变.玻璃化转变温度被定义为热流阶跃变化的中点温度.

测试样品制备方法

每个测试样品(100)由两个清洁的聚碳酸酯片(102，104)(宽度25.4mm，长度101.6mm，厚度3.18mm)，一个厚度75微米的不锈钢线(106)，和少量粘合剂组合物(108)构成，如图5所示.该片(102，104)用异丙醇清洗并且该75微米不锈钢线(106)使用清洁的塑料带(未显示)绑在第一聚碳酸酯片(102)上.接下来非常少量的粘合剂组合物(108)使用高精度粘合剂分配机器分配在第二聚碳酸酯片(104)上.然后该第二片(104)放置在第一片(102)上，以使该第一片(102)和第二片(104)相互重叠(110)12.7mm，并且该粘合剂组合物(108)的珠子位于该重叠区域(110)的中心，然后在该第二片(104)重叠区域的中心上施加1kg重量的压力，直到该粘合剂组合物(108)固化.上述提到的清洁的塑料带在该粘合剂组合物区域和两个片(102，104)的重叠区域(110)的外面.

分配的粘合剂组合物的数量和形状被精确地调整以使加压后的粘合剂珠子区域的形状准确地为长度(A)20+/-0.1mm，宽度(B)20+/-0.1mm，和厚度75微米.抛弃没有严格满足粘合区域标准的测试样品.

粘合强度测试方法

根据名称为“Standard Test Method for Apparent Sheer Strength of Single Lamp Joint Adhesively Bonded Metal Specimens by Tension Loading(Metal To Metal)”的ASTM测试方法D1002测试样品的粘合强度，除了该测试样品根据上述测试样品制备方法进行制备.该十字头速度为50mm/min.最大负载以单位磅力(lbf)记录.最少测试10个样品以获得统计意义上的结果.

化学抗性测试方法

根据测试样品制备方法制备测试样品.然后该样品涂覆化学物质.该化学物质使用移液管沿着重叠粘合的边缘施加，使得根据毛细管作用使化学物质进入样品的中心.该化学物质应完全填充粘合剂珠子周围的任何空间.然后该样品在65℃和90％相对湿度下老化48小时.然后该样品带到室温下并且保持在25℃和50％相对湿度下约24小时.然后根据粘合力测试方法测试该样品.以剪切模式测量最大的力并且结果以单位磅力(lbf)记录.最少测试10个样品以获得统计意义上的结果.

耐油酸测试方法

制备样品并且根据化学抗性测试方法进行测试，不同的是该使用的化学物质为具有超过70％的纯度的油酸.

实施例1-9

实施例1-9制备如下：如下表1类型和用量的无定形聚酯多元醇和结晶聚酯多元醇与MODAFLOW流动助剂(Monsanto Chemical Company Corporation，St.Louis，Missouri)一起进料至玻璃反应器中.该混合物在120℃下在真空中干燥75分钟.然后在氮气覆盖下在剧烈搅拌下，将二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯(4，4’-MDI)缓慢加入该混合物中(以表1规定的量(wt％)).在该异氰酸酯添加之后，该反应在120℃下在真空中进行90分钟或直到游离异氰酸酯达到目标3％.然后在氮气覆盖下将2，2’-二吗啉基乙基醚催化剂(DMDEE)添加进混合物中.在真空下混合10分钟之后，从反应器中排出该配制剂并且在氮气净化下储存在锡罐中.

根据测试样品制备方法制备该样品并且使用来自Parchem Trading Ltd.(New Rochelle，New York)的具有大于70％纯度的油酸213NF，根据强度测试方法和耐油性测试方法测试该样品.结果记录在表1中.

电子设备3

根据电子设备1的制备方法来制备电子设备3，不同的是湿固化型粘合剂组合物是表2的粘合剂2而不是实施例1的粘合剂.期望在用户重复手持该设备之后仍然保持粘合力.

电子设备4

根据电子设备1的制备方法来制备电子设备4，不同的是湿固化型粘合剂组合物是表2的粘合剂3而不是实施例1的粘合剂.期望在用户重复手持该设备之后仍然保持粘合力.

实施例13-16

使用上述实施例1-9描述的方法制备实施例13-16的组合物，不同的是该结晶聚酯多元醇，无定形聚酯多元醇，多异氰酸酯和其他组分的类型和用量如下表3所示(wt％).对于实施例13-15中的每一个，一定量的多异氰酸酯在聚合反应之后和DMDEE催化剂同时添加进组合物中。然后该组合物剧烈搅拌15分钟，然后排出.然后根据粘合强度和耐油酸测试方法测试该组合物.结果记录在表3中.

表3

T_m＝熔点℃

T_g＝玻璃化转变温度℃

NA＝没有应用

SILQUEST A189＝Momentive Performance Materials(Waterford，NY)

MOUDUR MLQ＝单体二苯基甲烷二异氰酸酯异构体混合物

其他实施方式如权利要求所述.

参考文献均以不与本文冲突的程度引入本文.

1、一种电子制品，其包含：第一基材；湿固化的聚氨酯热熔粘合剂组合物；通过该固化的粘合剂组合物粘合至第一基材的第二基材，和导电电路，该固化的粘合剂组合物衍生自至少15wt％的具有约500克每摩尔至约10,000克每摩尔的数均分子量和不超过0℃的玻璃化转变温度并且包含芳香族单元的无定形聚酯多元醇，至少15wt％的具有不超过20℃的玻璃化转变温度并且具有约40℃至约120℃的熔点和约2000克每摩尔至约20,000克每摩尔的数均分子量的结晶聚酯多元醇，以及多异氰酸酯.

2、一种服装制品，其包含：第一基材；湿固化的粘合剂组合物；通过该固化的粘合剂组合物粘合至第一基材的第二基材，该第二基材包括导电元件，其表现出大于1×10⁶西门子每米的导电率，该固化的粘合剂组合物衍生自至少15wt％的具有约500克每摩尔至约10,000克每摩尔的数均分子量和不超过0℃的玻璃化转变温度并且包含芳香族单元的无定形聚酯多元醇，至少15wt％的具有不超过20℃的玻璃化转变温度以及约40℃至约120℃的熔点和约2000克每摩尔至约20,000克每摩尔的数均分子量的结晶聚酯多元醇，以及多异氰酸酯.

3、根据段落1和2中任一项的制品，其中该制品为可穿戴电子设备和当该设备如期望的被个人穿戴时，该粘合剂组合物接触个人的皮肤和个人排出的流体中的至少一种.

4、根据段落1-3中任一项的制品，其中该制品为手持电子设备并且当该设备被个人手持时，该粘合剂组合物接触个人的皮肤和个人排出的流体中的至少一种.

5、根据段落1-4中任一项的制品，其中该第一基材包括手表带的至少一部分.

6、根据段落1-5中任一项的制品，其中该第一基材包括配药泵的至少一部分.

7、根据段落1-6中任一项的制品，其中该第一基材包括头带的至少一部分.

8、根据段落1-7中任一项的制品，其中该制品包括电子监控器.

9、根据段落1-8中任一项的制品，其中该制品包括眼镜.

10、根据段落1-9中任一项的制品，其中该制品包括电话，平板电脑，播放器，遥控器，鼠标或它们的组合.

11、根据段落1-10中任一项的制品，其中该第一基材包括聚合物，聚合物复合物，金属，织物或它们的结合，和该第二基材包括聚合物，聚合物复合物，金属，织物或它们的结合.

12、根据段落1-11中任一项的制品，其中该第一基材包括织物，薄膜或它们的结合和该第二基材包括织物，薄膜或它们的结合。

13、根据段落1-12中任一项的制品，其进一步包含第三基材，该第一基材，第二基材和第三基材通过固化的粘合剂组合物相互粘合.

14、根据段落2-13中任一项的制品，其中导电元件包含金属.

15、根据段落2-14中任一项的制品，其中导电元件包含导电聚合物。

16、一种湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物，其包含聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物包含大于15wt％的无定形聚酯多元醇，至少15wt％的结晶聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应产物和不超过4wt％的热塑性聚合物，所述无定形聚酯多元醇具有约500克每摩尔至约10,000克每摩尔的数均分子量和不超过-19℃的玻璃化转变温度并且包含芳香族单元，所述结晶聚酯多元醇具有不超过20℃的玻璃化转变温度，约40℃至约120℃的熔点，和约2000克每摩尔至约20,000克每摩尔的数均分子量，该组合物表现出在120℃下不超过10,000厘泊的粘度和根据耐油酸测试方法测试的至少20磅的力.

17、一种湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物，其包含聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物包含至少15wt％的无定形聚酯多元醇，至少15wt％的结晶聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应产物，所述无定形聚酯多元醇具有约500克每摩尔至约10,000克每摩尔的数均分子量和小于0℃的玻璃化转变温度并且包含芳香族单元，所述结晶聚酯多元醇具有不超过20℃的玻璃化转变温度，约40℃至约120℃的熔点，和约2000克每摩尔至约20,000克每摩尔的数均分子量，该结晶聚酯多元醇包括第一结晶聚酯多元醇和不同于该第一结晶聚酯多元醇的第二结晶聚酯多元醇；该组合物表现出在120℃下不超过10,000厘泊的粘度.

18、一种湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物，其包含聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物包含至少15wt％的无定形聚酯多元醇，至少15wt％的结晶聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应产物，所述无定形聚酯多元醇具有约500克每摩尔至约10,000克每摩尔的数均分子量和不超过-19℃的玻璃化转变温度并且包含芳香族单元，所述结晶聚酯多元醇具有不超过20℃的玻璃化转变温度，约40℃至约120℃的熔点，和约2000克每摩尔至约20,000克每摩尔的数均分子量，该结晶聚酯多元醇包括第一结晶聚酯多元醇和不同于该第一结晶聚酯多元醇的第二结晶聚酯多元醇；该组合物表现出在120℃下不超过10,000厘泊的粘度.

19、根据段落16-18中任一项的粘合剂组合物，其中该结晶聚酯多元醇包含结晶聚己内酯多元醇.

20、根据段落16-19中任一项的粘合剂组合物，其中该组合物表现出在120℃下不超过5000厘泊的粘度.

21、根据段落16-20中任一项的粘合剂组合物，其中该组合物表现出至少60秒的施工时间.

22、根据段落16-21中任一项的粘合剂组合物，其中该组合物表现出根据耐油酸测试方法测试的至少10磅的力.

23、根据段落16-22中任一项的粘合剂组合物，其中该组合物表现出根据耐油酸测试方法测试的至少20磅的力.

24、根据段落16-23中任一项的粘合剂组合物，其中该组合物表现出根据耐油酸测试方法测试的至少30磅的力.

25、根据段落18-24中任一项的粘合剂组合物，其中该第一和第二结晶聚酯多元醇中的至少一种包含结晶聚己内酯多元醇.

26、根据段落16-25中任一项的粘合剂组合物，其中该聚氨酯预聚物衍生自少于3wt％的聚醚多元醇.

27、根据段落16-26中任一项的粘合剂组合物，其中该聚氨酯预聚物包含至少20wt％的无定形聚酯多元醇和至少20wt％的结晶聚酯多元醇的反应产物.

28、根据段落16-27中任一项的粘合剂组合物，其中该聚氨酯预聚物包含20wt％-55wt％的无定形聚酯多元醇和20wt％-50wt％的结晶聚酯多元醇的反应产物。

29、根据段落16-28中任一项的粘合剂组合物，其中至少75wt％的聚氨酯预聚物包含该无定形聚酯多元醇和结晶聚酯多元醇的反应产物。

30、根据段落16-29中任一项的粘合剂组合物，其中该结晶聚酯多元醇包括己二酸己二醇酯聚酯多元醇，聚己内酯二醇，或它们的结合.

31、根据段落16-30中任一项的粘合剂组合物，其中该无定形聚酯多元醇包括己二酸新戊二醇酯聚酯二醇，邻苯二甲酸己二醇酯聚酯二醇，或它们的结合.

32、根据段落16-31中任一项的粘合剂组合物，其包含不超过15wt％的填料.

33、根据段落16-32中任一项的粘合剂组合物，其中该聚氨酯预聚物衍生自少于3wt％的聚醚多元醇。