本发明涉及一种橡胶填充油的生产方法，特别是一种绿色环保橡胶填充油的生产方法，属于化工生产领域。
背景技术：
橡胶填充油属于石油系橡胶软化剂，是在橡胶生产过程中被加入，用以降低成本、改善加工性能的一种特种工艺用油，是合成橡胶工业的一个重要分支。根据油品的族组成分类，橡胶填充油可分为芳香烃型、环烷烃型和石蜡烃型结构的填充油。其中芳香烃型的橡胶填充油属深色油，适用于深色制品，是轮胎、鞋类、胶布制品的优良软化剂。随着国外发达国家对其毒害性研究的深入，芳烃油中含有致癌性多环芳烃，会对人体和环境造成危害的问题已得到公众的认同。2010年1月1日开始实施的欧盟2005／69／EC指令的实施，该指令要求轮胎用橡胶油中的多环芳烃(PCA)含量小于3％，苯并(a)芘(BaP)含量不大于1 pmm，8种特定的多环芳烃致癌物(PAHs)含量不大于10pmm。
目前，满足欧盟环保要求的橡胶油产品有以下五种： ①处理芳烃油TDAE，②重质环烷油NAP， ③浅度溶剂抽提油MES，④残余芳烃抽提物RAE，⑤其他类型的调合油，如采用环烷油和减压渣油调合。
专利申请号为201010248231.6的说明书中提出一种用催化裂解油浆制取环保芳烃油的方法，以催化裂解油浆为原料，使用极性小的烷基溶剂和糠醛、N- 甲基吡咯酮、二甲基亚砜等极性大的溶剂对催化裂解油浆进行双溶剂多次萃取，制备得到符合欧盟2005／69／EC指令的环保芳烃油。专利申请号为201010604121.9的说明书中提出一种橡胶用环保级高芳烃油的生产方法，橡胶用环保级高芳烃油的生产方法，包括经过加温、过滤除渣、高温蒸馏和配方调和的高芳烃油，：将高芳烃油和配方溶剂通入萃取塔中，采用加压加温萃取法，通过回流除去高芳烃油中的PCA 和PAHs，然后分别进行轻相蒸馏和重相蒸馏，蒸出轻相中的溶剂，获得产品。专利申请号为200910088931.0的说明书提出一种环保橡胶油及制备方法，以减三线馏分油为原料，进行糠醛抽提，得到一次抽出油进行糠醛二次抽提，得到的二次精制油即为环保橡胶油。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种绿色环保橡胶填充油的生产方法，生产的绿色环保橡胶填充油以符合欧2005／69／EC指令，满足市场对环保橡胶填充油的需求。
本发明是通过以下的技术方案实现的：
一种绿色环保橡胶填充油的生产方法，包括如下步骤：
1)减压馏分油抽提：将原料油与溶剂按一定比例混合均匀，充分搅拌，将混合物置于多项萃取装置中进行恒温沉降，完全沉降后进行分层，下层液体经过经减压蒸馏回收溶剂得到一次抽出油，上层液体经过经减压蒸馏回收溶剂得到一次抽余油；
2)一次抽出油精制：将一次抽出油与溶剂按一定比例混合均匀，充分搅拌，将混合物置于多项萃取装置中进行恒温沉降，完全沉降后进行分层，下层液体经过经减压蒸馏回收溶剂得到二次抽出油，上层液体经过经减压蒸馏回收溶剂得到二次抽余油；
3)将一次抽余油和二次抽余油混合即为环保橡胶填充油。
其中，所述的减压馏分油为环烷基原油的减二线馏分油和减三线馏分油其中的一种或两种。
其中，所述的溶剂为糠醛、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或石油醚（60-90℃）中的一种或两种。
其中，步骤1）减压馏分油抽提中，所述的溶剂与减压馏分油的质量比为（3-6）：1，沉降温度为50-70℃，沉降时间为60min，完全沉降，减压蒸馏压力为0.09MPa。
其中，步骤2）一次抽出油抽提中，所述的溶剂与一次抽出油的质量比为（3-6）：1，沉降温度为50-70℃，沉降时间为60min，完全沉降，减压蒸馏压力为0.09MPa。
其中，所述的回收溶剂循环使用。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：生产的产品无毒、无致癌作用；大幅度的提高了环保橡胶填充油的产量和质量，根据本发明方法生产的环保橡胶填充油，其环芳烃(PCA)含量小于3％，苯并(a)芘(BaP)含量不大1pmm，8种多环芳烃致癌物(PAHs)含量不大于10pmm，满足欧盟环保要求。
具体实施方式
本发明以环烷基原油减压馏分油为原料，第一步通过溶剂抽提的方式，得到一次抽余油和一次富含芳烃的抽出油；第二步再对一次抽出油进行溶剂抽提，选择性的脱除一次抽出油中的多环芳烃，将一次抽余油和二次抽余油混合从而得到满足欧盟环保要求的环保橡胶填充油。
实施例1
以减三线馏分油为原料，以糠醛为溶剂，质量剂油比为3:1，混合均匀，置于多项萃取装置中进行恒温沉降，沉降温度70℃，至完全沉降，沉降时间60min，得到一次抽出液和一次抽余液，一次抽余液0.09MPa下减压蒸馏回收糠醛后得到一次抽余油，一次抽出液经过0.09MPa减压蒸馏回收溶剂后得到一次抽出油。再以一次抽出油为原料，以二甲基亚砜为溶剂，采用多级抽提，总质量剂油比为6:1，混合均匀，置于多项萃取装置中进行恒温沉降，沉降温度50℃，至完全沉降，沉降时间60min，得到二次抽余液和二次抽出液，二次抽余液0.09MPa下减压蒸馏回收二甲基亚砜后得到二次抽余油，一次抽余油和二次抽余油混合油即为环保橡胶填充油。环保橡胶填充油收率为45.82%，CA值达到9.24%，20℃的密度为0.8820g/mL，100℃的运动粘度为7.28mm2/s，PCA含量为2.94%。
实施例2
以减三线馏分油为原料，以糠醛为溶剂，质量剂油比为6:1，混合均匀，置于多项萃取装置中进行恒温沉降，沉降温度50℃，至完全沉降，沉降时间60min，得到一次抽出液和一次抽余液，一次抽余液0.09MPa下减压蒸馏回收糠醛后得到一次抽余油，一次抽出液经过0.09MPa减压蒸馏回收溶剂后得到一次抽出油。再以一次抽出油为原料，以二甲基亚砜和石油醚质量比为1.5:1为混合溶剂，采用多级抽提，总质量剂油比为3:1，混合均匀，置于多项萃取装置中进行恒温沉降，沉降温度70℃，至完全沉降，沉降时间60min，得到二次抽余液和二次抽出液，二次抽余液0.09MPa下减压蒸馏回收二甲基亚砜后得到二次抽余油，一次抽余油和二次抽余油混合油即为环保橡胶填充油。环保橡胶填充油收率为41.6%，CA值达到8.96%，20℃的密度为0.8696/mL，100℃的运动粘度为8.10 mm2/s，PCA含量为3.59%。
实施例3
以减二线和减三线馏分油混合油为原料（体积比1:1），以糠醛为溶剂，质量剂油比为4：1，混合均匀，置于多项萃取装置中进行恒温沉降，沉降温度60℃，至完全沉降，沉降时间60min，得到一次抽出液和一次抽余液，一次抽余液0.09MPa下减压蒸馏回收糠醛后得到一次抽余油，一次抽出液经过0.09MPa减压蒸馏回收溶剂后得到一次抽出油。再以一次抽出油为原料，以二甲基亚砜为溶剂，采用多级抽提，总质量剂油比为5：1，混合均匀，置于多项萃取装置中进行恒温沉降，沉降温度60℃，至完全沉降，沉降时间60min，得到二次抽余液和二次抽出液，二次抽余液0.09MPa下减压蒸馏回收二甲基亚砜后得到二次抽余油，一次抽余油和二次抽余油混合油即为环保橡胶填充油。环保橡胶填充油收率为41.45%，CA值达8.26%，20℃的密度为0.8731g/mL，100℃的运动粘度为7.26 mm2/s，PCA含量为5.07%。
环保橡胶填充油的环芳烃(PCA)含量小于3％，苯并(a)芘(BaP)含量不大于1 pmm，8种多环芳烃致癌物(PAHs)含量不大于10pmm（这个产品的参数），满足欧盟环保要求。