本申请要求根据巴黎公约第4条基于2014年3月26日在日本提交的日本专利申请号2014-64267的权利，通过整体引用并入本文。
技术领域：
本发明涉及热熔压敏粘合剂，且尤其是用于压敏粘合剂产品如压敏粘合剂标签、压敏胶带和卫生材料的压敏粘合剂。
背景技术：
：热熔压敏粘合剂是一种在加热下熔融的压敏粘合剂。热熔压敏粘合剂可在无溶剂下涂覆到被粘物上，通过冷却固化，并且在固化状态下表现出压敏粘合性。热熔压敏粘合剂用于纸张加工、木材加工、卫生材料和电子领域的多种压敏粘合剂产品。一般而言，“热敏粘合剂”，也就是，PSA是指仅仅通过接触粘附，且不需要伴随从液态到固态的转变就能立即展现可实际使用的持久粘合力的粘合材料。另一方面，需要通过从液态到固态的状态转变以展现出实际应用的持久粘合力的粘合材料被称为“粘合剂”。当展现出粘合力时，粘合剂需要从固态到液态转变的过程，例如溶剂蒸发、冷却、以及化学反应，因此需要大量的固化时间。包含各种苯乙烯基弹性体作为基础聚合物的热熔PSA已知为常规热熔PSA的实例。这种常规组合物是包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(在文中也被称为“SBS”)或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(在文中也被称作“SIS”)作为基础聚合物的热熔型PSA组合物。包含苯乙烯嵌段共聚物作为基础聚合物的热熔PSA经常应用于基础材料例如造纸、无纺织物、标签和薄膜或被粘物。专利文献1公开了通过混合苯乙烯基嵌段共聚物、增粘树脂和增塑剂得到的热熔型PSA组合物(权利要求，[0013]段等)。同一文献中的所述热熔PSA包含苯乙烯树脂、石油基树脂、和/或萜烯基树脂做为增粘树脂([0023]段，表1)。其可描述如下：热熔粘合剂在从低温到高温很宽的温度范围内表现出优异的粘合力，并且实现了由于增塑剂渗出而例如具有无污染和粘性的作用([0018])。但是，这种热熔PSA具有很强的气味、对使用PSA产品的施工人员和使用者施加高负荷，且具有高环境负荷。另外，它的粘度特别是在高温环境下随着时间降低，因此它的时间稳定性很差。而且，它的粘合力在高温环境下或低温环境下降低，因此在从低温范围到高温范围粘合力保持性能尚不足。专利文献2公开了一种由包含高分子量、间规结构结晶的聚苯乙烯基树脂作为聚苯乙烯树脂和苯乙烯基弹性体组成的粘结树脂组合物(权利要求1，[0049]段)。然而，专利文献2中的粘结树脂组合物不具备压敏粘性，因此不优选用于制备PSA产品。因为同一文献中的粘结树脂组合物相比于热熔PSA具有极高的粘性，通过辊涂机或类似的方法进行涂覆是困难的。最近，从对环境问题意识的上升，使用非石油基树脂的热熔PSA作为热熔PSA研究。然而，非石油基树脂与其他的组分例如增粘树脂缺乏相容性，热熔PSA的压敏粘性随时间而降低。专利文献1：JP2001-162747A专利文献2：JP2004-051688A技术实现要素：本发明解决的问题本发明解决上述常规问题，且其目的是提供一种容易涂覆、具有微弱的气味、高时间稳定性且在从低温范围到高温范围还具有优异的粘合力保持性能的热熔PSA。解决这些问题的方法本发明提供一种热熔PSA，其包含：重均分子量为50,000或更大的无定形聚苯乙烯树脂(A)；和为乙烯基芳香烃和共轭二烯化合物的共聚物的热塑性嵌段共聚物(B)。在一个实施方案中，100重量份的无定形聚苯乙烯树脂(A)和热塑性嵌段共聚物(B)的总量中无定形聚苯乙烯树脂(A)的混合量为15到80重量份。在一个实施方案中，所述热熔PSA进一步包含增粘剂(C)。在一个实施方案中，所述热塑性嵌段共聚物(B)为未氢化的产物。在一个实施方案中，所述热塑性嵌段共聚物(B)包含选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物中的至少一种。在一个实施方案中，所述无定形聚苯乙烯树脂(A)是再生的树脂。另外，本发明提供了一种通过涂覆任一种热熔PSA得到的PSA产品。本发明的效果本发明的热熔PSA容易涂覆、具有微弱的气味、对于使用PSA产品的施工人员和使用者施加的负荷小、而且具有小的环境负荷。另外，它的粘度几乎不随着时间变化所以具有高的时间稳定性。而且，它的粘合力在高温环境或低温环境中能够保持因此在从低温范围到高温范围的粘合力保持性能高。特别的，当无定形聚苯乙烯树脂(A)是再生树脂时，本发明的热熔PSA成为具有低环境负荷的PSA。在本发明的PSA产品中，各部件例如塑料膜、无纺织物和纸由热熔PSA涂覆和处理，即使在冬天的低温、以及夏天的高温期间仍然保持压敏粘性，并且气味也变得更弱。而且，当使用一次性产品时，所述各部件在仓库存储期间和低于体温下也没有剥离。具体实施方式本发明的热熔PSA包含重均分子量为50,000或更大的无定形聚苯乙烯树脂(A)和为乙烯基芳香烃和共轭二烯化合物的共聚物的热塑性嵌段共聚物(B)。无定形聚苯乙烯树脂(A)是分子量随机分布的聚苯乙烯。因为无定形聚苯乙烯树脂基本上没有结晶，它没有显示出特定的熔点。在本发明中，使用那些重均分子量为50,000或更大的无定形聚苯乙烯。在本发明中的熔点是指在差示扫描量热法(DSC)中由于结晶结构熔融的吸热峰的峰值温度。重均分子量是指相对于根据凝胶渗透色谱(GPC)测量的聚苯乙烯的值。无定形聚苯乙烯树脂(A)的重均分子量是，例如，100,000或更多，优选150,000-400,000，且更优选230,000-360,000。具有以上重均分子量的无定形聚苯乙烯树脂(A)改善了到热塑性嵌段共聚物(B)组分的分散性。无定形聚苯乙烯树脂(A)分散性的改善使得本发明的热熔PSA在低温时具有有利的粘合力和时间稳定性。无定形聚苯乙烯树脂(A)的实例包括GPPS(通用聚苯乙烯)和EPS(可发泡聚苯乙烯)。无定形聚苯乙烯树脂(A)的实例包括市售商品例如DIC公司生产的“DickStyreneCR-3500”(商品名)、PS日本公司生产的“PSJ-polystyreneHF77”(商品名)和“PSJ-polystyrene679”(商品名)、TOYOSTYRENE有限公司生产的“TOYOSTYROLGPG100C”(商品名)、“TOYOSTYROLGPG200C”(商品名)和“TOYOSTYROLGPHRM26”(商品名)，VIETNAMPOLYSTYRENE有限公司生产的“GPPS-550”(商品名)、“GPPS-550N”(商品名)、“GPPS-525”(商品名)和“GPPS-525N”(商品名)，等等。这些无定形聚苯乙烯树脂可以单独或者组合使用。考虑到环境，无定形聚苯乙烯树脂(A)可为从工业界和普通市场上回收的无定形聚苯乙烯树脂(A)。例如，在无定形聚苯乙烯树脂模塑过程中产生的回收产品如溢料和流道(flashesandrunners)，以及作为食物托盘使用后的回收产品等等为例示。在本发明中，热塑性嵌段共聚物(B)是指通过乙烯基芳香烃和共轭二烯化合物的嵌段共聚合得到的共聚物。通常，热塑性嵌段共聚物(B)是包含乙烯基芳香烃嵌段和共轭二烯化合物嵌段的树脂组合物。本文所用的“乙烯基芳烃”是指含有乙烯基的芳香烃化合物。其具体例包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。特别的，优选苯乙烯。这些乙烯基芳香烃可单独使用或以两种或更多种的组合使用。“共轭二烯化合物”是指带有至少一对共轭双键的二烯烃化合物。“共轭二烯化合物”的具体例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯。特别地，1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯是优选的。这些共轭二烯化合物可以单独或者以两种或更多种的组合使用。根据本发明，热塑性嵌段共聚物(B)可以是未氢化产物或者氢化产物。“热塑性嵌段共聚物(B)的未氢化产物”的具体例包括基于共轭二烯化合物的嵌段没有被氢化的热塑性嵌段共聚物(B)。“热塑性嵌段共聚物(B)的氢化产物”的具体例包括基于共轭二烯化合物的嵌段被全部或者部分氢化的嵌段共聚物。“热塑性嵌段共聚物(B)的氢化产物”氢化的比例可用“氢化比例”表示。“热塑性嵌段共聚物(B)的氢化产物”的“氢化比例”指双键基于共轭二烯化合物的嵌段中包含的所有脂肪族双键通过氢化转变为饱和碳氢键的比例。“氢化比例”可以通过红外分光光度计、核磁共振波谱仪等测量。“热塑性嵌段共聚物(B)的未氢化产物”的具体例包含苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也称为“SIS”)和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也称为“SBS”)。“热塑性嵌段共聚物(B)的氢化产物”的具体例包含氢化的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也称为“SEPS”)和氢化的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也称为“SEBS”)。在本发明中，热塑性嵌段共聚物(B)优选包含选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)中至少一种。包含SBS和SIS的热塑性嵌段共聚物(B)使得本发明的热熔PSA从低温范围到高温范围保持粘合力，并且在高温环境下具有时间稳定性，也就是达到优异的热稳定性。在本发明中，可以使用市售产品作为热塑性嵌段共聚物(B)。具体例包括AsahiKasei化学品公司生产的“AsapreneT438”(商品名)、“AsapreneT439”(商品名)、“AsapreneT420”(商品名)、“TuftecH114”(商品名)和“TuftecP1500”(商品名)；JSR公司生产的“TR2000”(商品名)；TSRC公司生产的Taipol4202(商品名)；KratonPolymersLLC生产的“KratonD1162PT”(商品名)和“G1650M”(商品名)；JAPANZEON公司生产的“Quintac3460”(商品名)、“Quintac3433N”(商品名)、“Quintac3520”(商品名)和“Quintac3270”(商品名)；KratonPolymersLLC生产的“D1160”(商品名)；DEXCO公司生产的“VECTOR4114”(商品名)，等等。这些市售产品可以单独或者以两种或更多种的组合使用。在本发明的热熔PSA中，100重量份的无定形聚苯乙烯树脂(A)和热塑性嵌段共聚物(B)的总量中无定形聚苯乙烯树脂(A)的混合量优选为15到80重量份，更优选25到60重量份。在以上范围内的无定形的聚苯乙烯树脂(A)的混合量使得本发明的热熔PSA能够在从低温范围到高温范围保持良好的粘合力。本发明的热熔PSA优选进一步包含增粘剂(C)。混合增粘剂(C)改善了热熔PSA的粘合力。增粘剂(C)是指一种共混以增加增粘剂的粘合力和增加压敏粘合性的热塑性树脂(例如：松香基树脂、萜基树脂、石油基树脂等等)。增粘剂具有相对低的分子量，通常数均分子量从大约200到大约3000。在本发明中，增粘剂(C)定义为重均分子量为15,000或更低的增粘剂(C)。因此重均分子量为50,000或更大的无定形聚苯乙烯树脂(A)与增粘剂(C)不会重叠。增粘剂(C)的实例包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香甘油酯、改性松香甘油脂、天然松香季戊四醇酯、改性松香季戊四醇酯、氢化松香季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维(网络)聚合物、氢化萜烯的共聚物的氢化衍生物、多萜树脂、苯酚基改性萜烯树脂的氢化衍生物、脂肪族石油烃树脂、脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物、芳香族石油烃树脂、芳香族石油烃树脂的氢化衍生物、脂环族石油烃树脂、和脂环族石油烃树脂的氢化衍生物。这些增粘剂可以单独或者以两种或更多种的组合使用。对于增粘剂，只要其具有无色到淡黄色的色调、基本上无味、且在高温环境下具有随时间的稳定性即令人满意的热稳定性也可以使用液体类型的增粘剂(C)。从无定形聚苯乙烯树脂(A)的分散性得到改善的观点来看，以上树脂的氢化衍生物等等优选作为增粘剂(C)。也可以使用市售商品做为增粘剂(C)。市售商品的实例包括ExxonMobil公司生产的“ECR5600”(商品名)；MRUZENPETROCHEMICAL有限公司生产的“MarukaClearH”(商品名)；YASUHARACHEMICAL有限公司生产的“ClearonK100”(商品名)；ArakawaChemicalIndustries有限公司生产的“ArconM100”(商品名)；IdemitsuPetrochemical有限公司生产的“I-MARVS90”(商品名)、“I-MARVS100”(商品名)、“I-MARVS100N”(商品名)、“I-MARVS110”(商品名)和“I-MARVY135”(商品名)；YASUHARACHEMICAL有限公司生产的“ClearonK4090”(商品名)和“ClearonK4100”(商品名)；ExxonMobil公司生产的“ECR231C”(商品名)和“ECR179EX”(商品名)；EastmanChemical公司生产的“RegaliteR7100”(商品名)等等。这些市售商品的增粘剂可以单独或者以两种或更多种的组合使用。考虑到减小热熔PSA的气味，增粘剂(C)混合量基于100重量份的无定形聚苯乙烯树脂(A)和热塑性嵌段共聚物(B)的总量优选为50-200重量份，更优选70-180重量份。若有需要，本发明的热熔PSA不仅包含(A)-(C)，也包含增塑剂(D)、稳定剂(E)或二者。在本发明中，共混“增塑剂(D)”是为了降低热熔PSA的熔体粘度，为热熔PSA提供柔韧性，以及提高热熔PSA对被粘物的可湿润性。对于增塑剂(D)没有特别的限制只要它能与热塑性嵌段共聚物(B)相容。增塑剂(D)的实例包含石蜡基油、环烷烃基油、芳香族基油、和二元酸酯例如邻苯二甲酸酯类、偏苯三酸酯类、己二酸酯类。因为无定形聚苯乙烯的分散性得以改善，环烷烃基油为特别优选的。也可以使用市售产品作为增塑剂(D)。实例包括KukdongOil&Chemicals有限公司生产的“WhiteOilBroom350”(商品名)；IDEMITSUKOSAN有限公司生产的“DianaFresiaS32”(商品名)、“DianaFresiaN90”(商品名)、“DianaProcessOilPW-90”(商品名)和“DNOilKP-68”(商品名)。BPChemicals有限公司生产的“EnerperM1930”(商品名)；Crompton公司生产的“Kaydol”(商品名)；ESSO公司生产的“Primol352”(商品名)；NewJapanChemical有限公司生产的“SansocizerDINA”(己二酸二异壬酯),等等。这些增塑剂(D)可以单独使用或者以两种或更多种的组合使用。共混本发明的“稳定剂(E)”以避免热熔PSA由于加热而导致的分子量的降低、出现凝胶、着色、气味等，因此热熔PSA的稳定性得以改善。稳定剂(E)的实例包括抗氧化剂和紫外线吸收剂。“紫外线吸收剂”可用以改善热熔PSA的耐光性。“抗氧化剂”可用以阻止热熔PSA的氧化降解。抗氧化剂的实例包括苯酚基抗氧化剂、硫基抗氧化剂和磷基抗氧化剂。紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑基紫外线吸收剂和苯甲酮基紫外线吸收剂。也可加入内酯基稳定剂。这些添加剂可单独也可组合使用。可使用市售产品作为稳定剂。实例包括SumitomoChemical有限公司生产的“SUMILIZERGM”(商品名)、“SUMILIZERTPD”(商品名)和“SUMILIZERTPS”(商品名)；CibaSpecialtyChemicals有限公司生产的“IRGANOX1010”(商品名)、“IRGANOXHP2225FF”(商品名)、“IRGAFOS168”(商品名)和“IRGANOX1520”(商品名)；JohokuChemical有限公司生产的“JF77”(商品名)；ADEKA公司生产的“ADEKASTABAO-412S”(商品名)，等等。这些稳定剂可以单独使用或者以两种或更多种的组合使用。若有需要，本发明的热熔PSA可以包含不同于上述添加剂的添加剂例如细颗粒填料。“细颗粒填料”的实例包括云母、碳酸钙、高岭土、滑石、二氧化钛、硅藻土、尿素基树脂、苯乙烯珠、焙烧黏土、淀粉、等等。它们的形状优选球形，并且在其维度上(假设球形填料，其直径)没有特别的限制。本发明的热熔PSA可使用通常已知的热熔PSA的制备方法得到。也就是说，热熔PSA可以通过共混无定形聚苯乙烯树脂(A)和热塑性嵌段共聚物(B)，且，如果需要，共混增粘剂(C)、增塑剂(D)、稳定剂(E)和其它添加剂，随后加热熔融得到。只要可以得到预期的热熔PSA，各组分的添加顺序，加热方法等等没有特别的限制。得到的热熔PSA优选在140℃下熔体粘度不高于60,000mPa·s，特别优选不高于55,000mPa·s，最优选不高于50,000mPa·s。热熔PSA在160℃下的熔体粘度优选不高于5,000mPa·s，更优选不高于3,500mPa·s，且最优选不高于3,000mPa·s。在本发明中，“熔体粘度”是指热熔PSA在熔融状态下的粘度并且可以通过BrookfieldRVT型粘度计(27号转子)测量。根据本发明的热熔PSA在140℃的熔体粘度可以低到60,000mPa·s，在160℃的熔体粘度可以低到5,000mPa·s，因此是能够在低温(不高于140℃)下涂覆。热熔PSA可在液态或半液态下进料。从环境的角度看热熔PSA为优选的，因为其可以在绝热容器中以液态或半液态储存，并且可以原样进料。只要预期的PSA产品可以获得，在基础材料上涂覆热熔PSA的方法不受特别的限制。这样的涂覆方法可以粗略分类，例如，分为接触涂覆方法和非接触涂覆方法。“接触涂覆”方法指在涂覆热熔PSA时卸料器(discharger)直接与部件或膜相接触的涂覆方法。“非接触涂覆”方法是指在涂覆热熔PSA时卸料器不与部件或膜相接触的涂覆方法。接触涂覆方法的具体例包括槽式涂布机涂布方法和辊式涂布机涂布方法。非接触涂覆方法的具体例包括能够以螺旋形式涂覆的螺旋型涂覆方法、能够以波浪形式涂覆的omega涂覆法或控制缝涂覆方法、能够以平面形式涂覆的槽式喷涂法或帘式喷涂法、能够以点式形式涂覆的珠式涂覆法，等等。本发明的PSA产品是那些通过向基础材料或被粘物涂覆热熔PSA得到的产品。本发明的热熔PSA可以应用于基础材料或被粘物上例如塑料膜、玻璃纸、纸张或无纺织物，且其都可以被加工成PSA产品。PSA产品的具体例包括用于载带(carriertape)、包装等的PSA胶带；用于商品货物、行李牌、POP、贴纸、带条、名牌等等的展示的PSA标签；用于掩盖印刷线路板、包裹和包装的PSA片材；以及医学和卫生材料如橡皮膏、急救胶带、外科绷带(surgicaldressing)、缝合带、水杨酸膏药、糊剂、抗炎止痛药膏、透皮吸收药物、固定胶带、自粘绷带、加热垫、尿布、和卫生用品。实施例本发明将通过实施例和比较例以更详细和具体的方式描述本发明。这些为本发明的示例且不限制本发明。在实施例中，除非另有说明，重量份和重量百分比是基于不考虑溶剂的情况。本发明实施例中使用的各组分如下所示。(A)重均分子量为50,000或更大的无定形聚乙烯树脂(A1)聚苯乙烯树脂(VIETNAMPOLYSTYRENE有限公司生产的“GPPS-525N”(商品名)，重均分子量：234,000，熔点：未检出)(A2)聚苯乙烯树脂(TOYOPOLYSTYRENE有限公司生产的“TOYOSTYROLGPG100C”(商品名)，重均分子量：173,000，熔点：未检出)(A3)再生聚苯乙烯树脂(Trust公司生产的再生聚苯乙烯树脂，重均分子量：360,000，熔点：未检出)(A’)不是(A)的聚苯乙烯基树脂(A’4)EastmanChemical公司生产的聚苯乙烯基树脂(“Kristalex3085”(商品名)，重均分子量：1,200，熔点：未检出)(A’5)EastmanChemical公司生产的聚苯乙烯基树脂(“Kristalex5140”(商品名)，重均分子量：4,900，熔点：未检出)(A’6)EastmanChemical公司生产的聚苯乙烯基树脂(“PiccolasticD125”(商品名)，重均分子量：45,300，熔点：未检出)(A’7)IDEMITSUKOSAN有限公司生产的结晶聚苯乙烯基树脂(“XARECS105”(商品名)，重均分子量：180,000，熔点：270℃)(A’8)IDEMITSUKOSAN有限公司生产的结晶聚苯乙烯基树脂(“XARECSP130”(商品名)，重均分子量：270,000，熔点：270℃)(B)热塑性嵌段共聚物(B1)未氢化的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(JAPANZEON公司生产的“Quintac3433N”，苯乙烯含量：16wt％)(B2)未氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(AsahiKaseiChemicals公司生产的“AsapreneT438”(商品名)，苯乙烯含量：35wt％)(C)增粘剂(C1)部分氢化的石油树脂(IdemitsuPetrochemical有限公司生产的“I-MARVS100”(商品名)，软化点：100℃，重均分子量：1200)(D)增塑剂(D1)环烷烃基油(IDEMITSUKOSAN有限公司生产的“DianaFresiaN90”(商品名))(D2)石蜡基油(IDEMITSUKOSAN有限公司生产的“DianaFresiaS32”(商品名))(E)稳定剂(E1)苯酚基抗氧化剂(SumitomoChemical有限公司生产的“SUMILIZERGM”(商品名))(E2)硫基抗氧化剂(ADEKA公司生产的“ADEKASTABAO-412S”(商品名))组分(A)和组分(C)的重均分子量是相对于聚苯乙烯由凝胶渗透色谱(GPC)法测量的值。特别地，所述值使用以下的GPC设备和测量方法测量。TOSOH公司生产的“HCL-8220GPC”(商品名)作为GPC设备使用，并且使用“RI”做为检测器。使用TOSOH公司生产的两个GPC柱“TSKgelSuperMultiporeHZ-M”(商品名)。样品溶解在四氢呋喃中，且使得溶液在0.35mL/min的流速下流动，且在40℃的柱温下得到分子量。通过使用以单分散分子量的聚苯乙烯树脂作为标准物质的校正曲线，转换分子量得到重均分子量。组分(A)的熔点是通过使用差示扫描量热仪(DSC)测量的值。特别的，使用SIINanotechnology公司生产的“DSC6220”(商品名)，在铝容器中称量10mg样品。在升温速度为5℃/min下从0℃至300℃温度测量的熔融峰的峰值温度定义为熔点。热熔PSA的制备组分(A)-(E)按照表1和表2中的共混比例共混，且使用通用搅拌器熔融混合以制备实施例1-9的热熔PSA。表3和表4中示出的比较例1-9的热熔PSA也在与实施例相同的条件下制备。关于实施例1-9和比较例1-9中的热熔PSA，以下描述评估粘合力、气味和热稳定性的变化。另一方面，关于表5中的比较例10-15，由于结晶聚苯乙烯树脂(A’7)和(A’8)根本没有被分散，不可能制备热熔PSA。因此，不可能对热熔PSA作各种评价。各评价方法在下文中描述。粘合力保持使用热辊向50μm厚的PET膜上涂覆约2mm厚的热熔PSA。得到的膜切成2.5cm宽且7cm长的条状试样。在试样保持在预定温度(0℃、23℃、和40℃)下2小时后，试样的粘性表面用2kg辊子放在不锈钢盘上。试样的粘合力(g/25mm)使用通用拉力测试机器在0℃、23℃、和40℃下测量，剥离速度为300mm/min，且剥离角度为180°。从各温度下测量粘合力，计算出粘合力保持率。计算公式如下。粘合力保持率(％)＝(给定温度下的粘合力)×100/(23℃下的粘合力)评估标准如下：(粘合力保持率)≥90％◎90％>(粘合力保持率)≥70％○70％>(粘合力保持率)≥50％△50％>(粘合力保持率)×气味10g热熔PSA放于30mL玻璃瓶中，且在150℃下在空气中放置一天。冷却后，密封玻璃瓶，且在室温下放置1小时。其后，评估热熔PSA的气味。评估标准如下：几乎闻不到气味◎有气味，但是几乎闻不到不良气味○闻到轻微不良气味△闻到明显的不良气味×时间稳定性热熔PSA在160℃烘箱中放置一天。然后，测量其在160℃下的熔体粘度。测量从初始熔体粘度到初始熔体粘度一天之后的熔体粘度的熔体粘度变化率。计算公式如下。(粘度变化率(％))＝((初始熔体粘度)–(一天后的熔体粘度))×100/(初始熔体粘度)计算的粘度变化率的绝对值通过以下判断标准评估。(粘度变化率的绝对值)<10◎10≤(粘度变化率的绝对值)<15○15≤(粘度变化率的绝对值)<20△20≤(粘度变化率的绝对值)×熔体粘度是在160℃下使用Brookfield粘度计和热电偶通过No.27转子测量的值。[表1]实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5(A)无定型聚苯乙烯树脂(A1)175670(A2)56(A3)56(B)热塑性嵌段共聚物(B1)8344444430(B2)(C)增粘剂(C1)16677777760(D)增塑剂(D1)6644444440(D2)(E)稳定剂(E1)0.70.40.40.40.4(E2)1.00.70.70.70.60℃下粘合力保持0℃下粘合力保持率191181234205102评估◎◎◎◎◎40℃下粘合力保持40℃下粘合力保持率78891009574评估○○◎◎○气味评估○○○○◎时间稳定性粘度变化率-13-9-11-10+2评估○◎○○◎[表2]实施例6实施例7实施例8实施例9(A)无定型聚苯乙烯树脂(A1)705075(A2)(A3)60(B)热塑性嵌段共聚物(B1)30(B2)504025(C)增粘剂(C1)6010075100(D)增塑剂(D1)(D2)40253050(E)稳定剂(E1)0.40.40.50.5(E2)0.60.60.80.80℃下粘合力保持0℃下粘合力保持率13675137166评估◎○◎◎40℃下粘合力保持40℃下粘合力保持率70707388评估○○○○气味评估◎○○◎时间稳定性粘度变化率-14-12-10-7评估○○○◎[表3][表4][表5]如表1和表2所示，实施例1-9中的热熔PSA在0℃和40℃下具有高粘合力保持率(也就是说，从低温范围到高温范围具有优异的粘合力保持率)、低气味、并且在高温环境下也非常优异(具有小的粘度变化率)。而且，由于实施例4和8的热熔PSA包含再生的无定形聚苯乙烯树脂(A3)，所以它们具有上述性质，且还环境友好。如表3和表4所示，比较例1-9的热熔PSA相比于实施例的热熔PSA在相同时间不能表现出上述性质。如图5所示，当结晶聚苯乙烯基树脂(A’7)和(A’8)共混时，由于(A’7)和(A’8)的熔点太高，自身不能产生热熔PSA。工业实用性本发明可提供热熔PSA，和涂覆有热熔PSA的PSA产品。本发明的热熔PSA适用于涂覆到塑料(聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚丙烯)膜或纸基材料上。因此，根据本发明从上述膜生产的PSA产品(例如，卫生材料)，以及从纸基材料生产的PSA产品(例如，PSA标签、PSA胶带)特别地有用。当前第1页1 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