专利名称：氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种角蛋白纤维染色剂，尤其涉及一种氧化型角蛋白纤维染色剂。
背景技术：
氧化型角蛋白纤维染色剂由氧化染料组份和氧化剂组份组成，所说的氧化染料组份包括苯胺类化合物和苯酚类化合物，所说的氧化剂组份为过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或过酸盐等。氧化染料组份在氧化剂组份的作用下，通过偶合作用形成大分子染料，从而达到染色目的。
现有氧化型角蛋白纤维染色剂(如染发剂)存在的问题是染色后头发颜色的鲜艳及自然程度有待提高。此外，如能实现染色后头发颜色不仅具有自然且鲜艳夺目的效果，而且在某种特定条件下还能发出荧光色泽，这无疑将大大提高现有氧化型角蛋白纤维染色剂的商业价值。
发明内容
本发明目的在于，提供一种氧化型荧光角蛋白纤维染色剂，提高现有氧化型角蛋白纤维染色剂的商业价值。
本发明的发明人经广泛且深入的研究发现，在现有氧化型角蛋白纤维染色剂的氧化染料组份中加入一定量带有氨基的香豆素(Coumarin)类化合物，可以在不影响角蛋白纤维染色剂最终色泽的情况下，吸收其色光的补色，使染色后的角蛋白纤维的颜色更加鲜艳夺目、更加自然；并且在紫外灯下观察时，可以看到染色后角蛋白纤维上带有明显的荧光色泽。
本发明所说的氧化型荧光角蛋白纤维染色剂，其由氧化染料组份和氧化剂组份构成，其特征在于，所说的氧化染料组份中含有式(1)所示化合物，且式(1)所示化合物相对于氧化染料组份总重量的存在量为0.001％～10％， 式(1)中，R1，R2分别选自H、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、NO2或COOR3中一种，其中R3为H或C1～C6烷基。
本发明优选方案(I)式(1)所示化合物相对于氧化染料组份总重量的存在量为0.05％～5％；本发明优选方案(II)R1，R2分别选自H、C1～C6烷基或COOR3中一种，其中R3为C1～C6烷基；本发明优选方案(III)R1，R2分别选自H、C1～C3烷基或COOR3中一种，其中R3为C1～C3烷基；在本发明中，优选的角蛋白纤维是人体角蛋白纤维，最佳的角蛋白纤维为头发；最佳的香豆素衍生物为7-氨基-4-甲基香豆素、7-氨基香豆素-4-甲酸乙酯或7-氨基-3-甲基香豆素4-甲酸乙酯[其结构分别如式(2)、式(3)或式(4)所示]。
本发明所说的氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的氧化剂组份与现有氧化型角蛋白纤维染色剂的氧化剂组份相同，其为过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或过酸盐。在本发明中推荐使用过氧化氢。
在本发明中所使用的香豆素衍生物[式(1)所示化合物]的制备可参照文献Chem.Parm.Bull，32(10)，3926-3933(1984)和J.Heterocyclic Chem.，28，1517-1523(1991)所提供的方法。
具体实施例方式
以染色后为金铜色色调、红色色调和红褐色色调为例，本发明所说氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的氧化染料组份如下。
染色后为金铜色色调，其氧化染料组份如下十六/十八醇 16.00g
28wt％的十二烷基醚硫酸钠水溶液 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 0.50g～1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐(TDS)0.10g间苯二酚(RCN)0.02g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC) 0.15g3-甲基-4-氨基酚(4AMC)0.15g2-甲基-1，3-苯二酚(MRCN) 0.05g3-甲基-6-氨基酚(6AMC)0.06g香豆素衍生物 0.05g～5.0g丙二醇 10.00g软化水 至100g染色后为红色色调，其氧化染料组份如下十六/十八醇 16.00g28wt％的十二烷基醚硫酸钠水溶液 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC) 0.025g4，5-二氨基-1-羟乙基吡唑硫酸盐(P5) 0.05g香豆素衍生物 0.05g～5.0g丙二醇 10.00g软化水 至100g染色后为红褐色色调，其氧化染料组份如下十六/十八醇 16.00g28wt％的十二烷基醚硫酸钠水溶液 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g
邻氨基对苯二胺硫酸(TDS)0.04g间苯二酚(RCN) 0.03g3-甲基-4-氨基酚(4AMC) 0.035g2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚(2A6C4N) 0.03g香豆素衍生物 0.05g～5.0g丙二醇 10.00g软化水 至100g其中所说的香豆素衍生物为7-氨基-4-甲基香豆素、7-氨基香豆素-4-甲酸乙酯或7-氨基-3-甲基香豆素4-甲酸乙酯。
所说氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的氧化剂组份为过氧化氢水溶液，优选质量百分比浓度2％～12％的过氧化氢水溶液。
本发明所说氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的氧化染料组份的制备是将各组分原料按比例(如上述比例)混合均匀即可。
本发明所说氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的使用方法与现有氧化型角蛋白纤维染色剂的使用方法类似，即将氧化染料组份与氧化剂组份混合，调节所得混合物的pH值，使其大于7(优选pH值范围在8～12)，然后将该混合物作用于待染的头发上，并保持15～45分钟(优选20～30分钟)，最后漂洗吹干即可。
本发明所说氧化型荧光角蛋白纤维染色剂可以制成液体、膏体、凝胶形式或适合头发染色的任何其它形式的产品。另外还可以在推进剂存在下，在气溶胶罐中加压包装，形成泡沫体。
本发明所说氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的优点在于，在不影响角蛋白纤维染色剂最终色泽的情况下，吸收其色光的补色，使染色后的头发的颜色更加鲜艳夺目、更加自然，并且在紫外灯下观察时，可以看到染色后头发上带有明显的荧光色泽，提高了现有氧化型角蛋白纤维染色剂的商业价值。
下面通过实施例对本发明作进一步说明，其目的仅在于更好理解本发明的内容，而非限制本发明的保护范围。
实施例一氧化染料十六/十八醇16.00g28wt％的十二烷基醚硫酸钠水溶液 4.0g
抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 0.50g25wt％氨水水溶液 3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐(TDS)0.10g间苯二酚(RCN)0.02g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC) 0.15g3-甲基-4-氨基酚(4AMC)0.15g2-甲基-1，3-苯二酚(MRCN) 0.05g3-甲基-6-氨基酚(6AMC)0.06g7-氨基-4-甲基香豆素 5.0g丙二醇 10.00g软化水 至100g该发用染料的pH值为10.5使用时，先将10g上述染料与10g 6wt％的过氧化氢水溶液混合。然后，将得到的组合物(pH 8.5-11)应用于头发上，使该混合物在头发上保持30分钟。该头发经流动水漂洗，香波洗涤后干燥，得到金铜色染色色调。
实施例二氧化染料组份十六/十八醇 16.00g28wt％的十二烷基醚硫酸钠水溶液 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐(TDS)0.1g间苯二酚(RCN)0.02g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC) 0.15g3-甲基-4-氨基酚(4AMC)0.15g2-甲基-1，3-苯二酚(MRCN) 0.05g3-甲基-6-氨基酚(6AMC)0.06g7-氨基-3-甲基香豆素-4-甲酸乙酯 0.05g
丙二醇10.00g软化水至100g该发用染料的pH值为10.5使用时，先将10g 述染料组合与10g 6wt％的过氧化氢水溶液混合。然后，将得到的混合物(pH 8.5-11)应用于头发上，使该混合物在头发上保持30分钟。该头发经流动水漂洗，香波洗涤后干燥，得到金铜色染色色调。
实施例三氧化染料组份十六/十八醇 16.00g28wt％的十二烷基醚硫酸钠水溶液4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐(TDS) 0.1g间苯二酚(RCN) 0.02g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC) 0.15g3-甲基-4-氨基酚(4AMC) 0.15g2-甲基-1，3-苯二酚(MRCN) 0.05g3-甲基-6-氨基酚(6AMC) 0.06g7-氨基-4-甲基香豆素 0.25g丙二醇10.00g软化水至100g该发用染料的pH值为10.5使用时，先将10g上述染料组合与10g 6wt％的过氧化氢水溶液混合。然后，将得到的混合物(pH 8.5-11)应用于头发上，使该混合物在头发上保持30分钟。该头发经流动水漂洗，香波洗涤后干燥，得到金铜色染色色调。
实施例四氧化染料组份十六/十八醇 16.00g
28wt％的十二烷基醚硫酸钠水溶液 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC) 0.025g4，5-二氨基-1-羟乙基吡唑硫酸盐(P5) 0.05g7-氨基-4-甲基香豆素 0.25g丙二醇 10.00g软化水 至100g该发用染料的pH值为10.5使用时，先将10g上述染料组合与10g 6wt％的过氧化氢水溶液混合。然后，将得到的混合物(pH 8.5-11)应用于头发上，使该混合物在头发上保持30分钟。该头发经流动水漂洗，香波洗涤后干燥，得到红色染后色调。
实施例五氧化染料组份十六/十八醇 16.00g十二烷基醚硫酸钠(28％) 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐(TDS)0.04g间苯二酚(RCN)0.03g3-甲基-4-氨基酚(4AMC)0.035g2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚(2A6C4N) 0.03g7-氨基-4-甲基香豆素 0.25g丙二醇 10.00g软化水 至100g该发用染料的pH值为10.5使用时，先将10g上述染料组合与10g 6wt％的过氧化氢水溶液混合。然后，将得到的混合物(pH 8.5-11)应用于头发上，使该混合物在头发上保持30分钟。该头发经流动水漂洗，香波洗涤后干燥，得到红褐色染色色调。
实施例六氧化染料组份十六/十八醇16.00g十二烷基醚硫酸钠(28％) 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.0g邻氨基对苯二胺硫酸盐(TDS) 0.1g间苯二酚(RCN) 0.02g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC)0.15g3-甲基-4-氨基酚(4AMC) 0.15g2-甲基-1，3-苯二酚(MRCN) 0.05g3-甲基-6-氨基酚(6AMC) 0.06g7-氨基香豆素-4-甲酸乙酯0.25g丙二醇 10.00g软化水 至100g该发用染料的pH值为10.5使用时，先将10g上述染料组合与10g 6wt％的过氧化氢水溶液混合。然后，将得到的混合物(pH 8.5-11)应用于头发上，使该混合物在头发上保持30分钟。该头发经流动水漂洗，香波洗涤后干燥，得到金铜色染色色调。
实施例七氧化染料组份十六/十八醇16.00g十二烷基醚硫酸钠(28％) 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC)0.025g4，5-二氨基-1-羟乙基吡唑硫酸盐(P5) 0.05g
7-氨基香豆素-4-甲酸乙酯 0.25g丙二醇 10.00g软化水 至100g该发用染料的pH值为10.5使用时，先将10g上述染料组合与10g 6％的过氧化氢水溶液混合。然后，将得到的混合物(pH 8.5-11)应用于头发上，使该混合物在头发上保持30分钟。该头发经流动水漂洗，香波洗涤后干燥，得到红色染色色调。
实施例八氧化染料组份十六/十八醇 16.00g十二烷基醚硫酸钠(28％) 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐(TDS)0.04g间苯二酚(RCN)0.03g3-甲基-4-氨基酚(4AMC)0.035g2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚(2A6C4N) 0.03g7-氨基香豆素-4-甲酸乙酯 0.25g丙二醇 10.00g软化水 至100g该发用染料的pH值为10.5使用时，先将10g上述染料组合与10g 6wt％的过氧化氢水溶液混合。然后，将得到的混合物(pH 8.5-11)应用于头发上，使该混合物在头发上保持30分钟。该头发经流动水漂洗，香波洗涤后干燥，得到红褐色染色色调。
实施例九氧化染料组份十六/十八醇 16.00g十二烷基醚硫酸钠(28％) 4.0g抗坏血酸1.0g
亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐(TDS)0.1g间苯二酚(RCN)0.02g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC) 0.15g3-甲基-4-氨基酚(4AMC)0.15g2-甲基-1，3-苯二酚(MRCN) 0.05g3-甲基-6-氨基酚(6AMC)0.06g7-氨基-3-甲基香豆素-4-甲酸乙酯 0.25g丙二醇 10.00g软化水 至100g该发用染料的pH值为10.5使用时，先将10g上述染料组合与10g 6wt％的过氧化氢水溶液混合。然后，将得到的混合物(pH 8.5-11)应用于头发上，使该混合物在头发上保持30分钟。该头发经流动水漂洗，香波洗涤后干燥，得到金铜色染色色调。
实施例十氧化染料组份十六/十八醇 16.00g十二烷基醚硫酸钠(28％) 4.0g抗坏血酸1.0g亚硫酸钠1.0g25wt％氨水水溶液3.00g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC) 0.025g4，5-二氨基-1-羟乙基吡唑硫酸盐(P5) 0.05g7-氨基-3-甲基香豆素-4-甲酸乙酯 0.25g丙二醇 10.00g软化水 至100g该发用染料的pH值为10.5使用时，先将10g上述染料组合与10g 6wt％的过氧化氢水溶液混合。然后，将得到的混合物(pH 8.5-11)应用于头发上，使该混合物在头发上保持30分钟。该头发经流动水漂洗，香波洗涤后干燥，得到红色染后色调。
实施例十一氧化染料组份十六/十八醇16.00g十二烷基醚硫酸钠(28％) 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐(TDS) 0.04g间苯二酚(RCN) 0.03g3-甲基-4-氨基酚(4AMC) 0.035g2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚(2A6C4N) 0.03g7-氨基-3-甲基香豆素-4-甲酸乙酯 0.25g丙二醇 10.00g软化水 至100g该发用染料的pH值为10.5使用时，先将10g上述染料组合与10g 6wt％的过氧化氢水溶液混合。然后，将得到的混合物(pH 8.5-11)应用于头发上，使该混合物在头发上保持30分钟。该头发经流动水漂洗，香波洗涤后干燥，得到红褐色染色色调。
实施例十二(对比例)氧化染料组份I十六/十八醇16.00g十二烷基醚硫酸钠(28％) 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐(TDS) 0.1g间苯二酚(RCN) 0.02g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC)0.15g3-甲基-4-氨基酚(4AMC) 0.15g
2-甲基-1，3-苯二酚(MRCN) 0.05g3-甲基-6-氨基酚(6AMC) 0.06g褪浅膏 0.25g软化水 至100g氧化染料组份II十六/十八醇16.00g十二烷基醚硫酸钠(28％) 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g2-甲基-5-氨基苯酚(PAOC)0.025g4，5-二氨基-1-羟乙基吡唑硫酸盐(P5) 0.05g褪浅膏 0.25g软化水 至100g氧化染料组份III十六/十八醇16.00g十二烷基醚硫酸钠(28％) 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐(TDS) 0.04g间苯二酚(RCN) 0.03g3-甲基-4-氨基酚(4AMC) 0.035g2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚(2A6C4N) 0.03g褪浅膏 0.25g软化水 至100g将前文的六个实施例(实施例三至实施例十一)中的氧化染料(根据本发明的染料)与上述三个氧化染料经上文同样方法染色后，比较发现含有本发明的氧化染料可以在不影响角蛋白纤维染色剂最终色泽的情况下，吸收其色光的补色，使染后的头发的颜色更加鲜艳夺目，更加自然；并且在紫外灯下观察时，可以看到染后头发上带有明显的荧光色泽。
这些结果表明，使用含有本发明的氧化染料染发，染后头发的颜色更加鲜艳夺目，更加自然；并且在紫外灯下观察时，可以看到染后头发上带有明显的荧光色泽。
权利要求
1.一种氧化型荧光角蛋白纤维染色剂，其由氧化染料组份和氧化剂组份组成，其特征在于，所说的氧化染料组份中含有式(1)所示化合物，且式(1)所示化合物相对于氧化染料组份总重量的存在量为0.001％～10％， 式(1)中，R1，R2分别选自H、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、NO2或COOR3中一种，其中R3为H或C1～C6烷基。
2.如权利要求1所述的氧化型荧光角蛋白纤维染色剂，其特征在于，其中式(1)所示化合物相对于氧化染料组份总重量的存在量为0.05％～5％。
3.如权利要求1所述的氧化型荧光角蛋白纤维染色剂，其特征在于，其中所说角蛋白纤维是人类头发。
4.如权利要求1～3中任意一项所述的氧化型荧光角蛋白纤维染色剂，其特征在于，其中R1，R2分别选自H、C1～C6烷基或COOR3中一种，其中R3为C1～C6烷基。
5.如权利要求4所述的氧化型荧光角蛋白纤维染色剂，其特征在于，其中R1，R2分别选自H、C1～C3烷基或COOR3中一种，其中R3为C1～C3烷基。
6.如权利要求5所述的氧化型荧光角蛋白纤维染色剂，其特征在于，其中所用香豆素衍生物为7-氨基-4-甲基香豆素、7-氨基香豆素-4-甲酸乙酯或7-氨基-3-甲基香豆素4-甲酸乙酯。
7.如权利要求6所述的氧化型荧光角蛋白纤维染色剂，其特征在于，所述氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的氧化染料组份如下十六/十八醇16.00g28wt％十二烷基醚硫酸钠水溶液 4.0g抗坏血酸 1.0g亚硫酸钠 0.50g～1.0g25wt％氨水水溶液 3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐 0.10g间苯二酚0.02g2-甲基-5-氨基苯酚 0.15g3-甲基-4-氨基酚 0.15g2-甲基-1，3-苯二酚 0.05g3-甲基-6-氨基酚 0.06g香豆素衍生物0.05g～5.0g丙二醇 10.00g软化水 至100g其中所说的香豆素衍生物为7-氨基-4-甲基香豆素、7-氨基香豆素-4-甲酸乙酯或7-氨基-3-甲基香豆素4-甲酸乙酯；所述氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的氧化剂组份是过氧化氢水溶液。
8.如权利要求6所述的氧化型荧光角蛋白纤维染色剂，其特征在于，所述氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的氧化染料组份如下十六/十八醇 16.00g28wt％十二烷基醚硫酸钠水溶液4.0g抗坏血酸1.0g亚硫酸钠1.0g25wt％氨水水溶液3.00g2-甲基-5-氨基苯酚 0.025g4，5-二氨基-1-羟乙基吡唑硫酸盐 0.05g香豆素衍生物0.05g～5.0g丙二醇 10.00g软化水 至100g其中所说的香豆素衍生物为7-氨基-4-甲基香豆素、7-氨基香豆素-4-甲酸乙酯或7-氨基-3-甲基香豆素4-甲酸乙酯；所述氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的氧化剂组份是过氧化氢水溶液。
9.如权利要求6所述的氧化型荧光角蛋白纤维染色剂，其特征在于，所述氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的氧化染料组份如下十六/十八醇16.00g28wt％十二烷基醚硫酸钠水溶液 4.0g抗坏血酸1.0g亚硫酸钠1.0g25wt％氨水水溶液3.00g邻氨基对苯二胺硫酸盐0.04g间苯二酚0.03g3-甲基-4-氨基酚 0.035g2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚 0.03g香豆素衍生物0.05g～5.0g丙二醇 10.00g软化水 至100g中所说的香豆素衍生物为7-氨基-4-甲基香豆素、7-氨基香豆素-4-甲酸乙酯或7-氨基-3-甲基香豆素4-甲酸乙酯；所述氧化型荧光角蛋白纤维染色剂的氧化剂组份是过氧化氢水溶液。
全文摘要
本发明涉及一种氧化型角蛋白纤维染色剂，其由氧化染料组份和氧化剂组份组成，其特征在于，所说的氧化染料组份中含有式(1)所示化合物，且式(1)所示化合物相对于氧化染料组份总重量的存在量为0.001％～ 10％。本发明所说的氧化型角蛋白纤维染色剂在不影响角蛋白纤维染色剂最终色泽的情况下，吸收其色光的补色，使染色后的头发的颜色更加鲜艳夺目、更加自然，并且在紫外灯下观察时，可以看到染色后头发上带有明显的荧光色泽，提高了现有氧化型角蛋白纤维染色剂的商业价值。式(1)中，R
文档编号A61Q5/10GK1899245SQ200610028930
公开日2007年1月24日 申请日期2006年7月14日 优先权日2006年7月14日
发明者苏建华, 田禾, 王巧纯, 陈孔常, 黄瑛, 徐蕴 申请人:华东理工大学