专利名称：包装的粒状漂白组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包装的粒状漂白组合物，并且还涉及使用包装系统以减少来自包含漂白活化剂的粒状漂白组合物分解产物产生的恶臭。
背景技术：
用于漂白诸如织物的多种表面的含漂白剂组合物为本领域所熟知。通常遇到的粒状漂白组合物主要基于次氯酸盐漂白剂或基于氧漂剂(oxygen bleach)，如过氧漂白剂。基于氧漂剂的粒状漂白组合物基于所谓的过酸盐漂白剂，如以其多种水合形式的过硼酸钠，或基于过碳酸钠。当用于水洗条件中时，此类过酸盐漂白剂为过氧化氢源。然而， 此类氧漂剂组合物有时被认为不如次氯酸盐漂白剂组合物有效。通常，为克服过氧化氢的此类不良漂白性能，将过酸盐漂白剂与漂白活化剂一起配入颗粒状的组合物中。然而，与漂白活化剂的使用相关联的主要缺点是它们产生的恶臭，主要是在贮藏期间。不仅所述组合物自身具有令人不悦的气味，而且所述恶臭有时显著地在已被用所述组合物处理过的表面或织物上残留。实际上，当贮藏在潮湿和/或温暖的气氛中时，漂白活化剂快速分解并导致产生令人不悦的气味。配制人员已设法通过设计芳香的漂白组合物来解决该问题。然而，由于种种原因， 这已是困难的了 ；主要在于极少数香料组分在此类氧化的环境下是稳定的这一事实。此外， 由漂白活化剂产生的恶臭非常强烈且难于掩蔽。因此需要具有带有优异的漂白性能的改善的漂白组合物，其对消费者有吸引力， 即，其不具有此类令人不悦的气味。漂白组合物上的水分含量影响问题已在EP-A-O 503 221中阐述。然而发现，虽然水分含量在制备所述洗涤剂组合物时可相对较好地控制，但是在贮藏期间，控制其变化相当困难，其中几乎不可避免地获得水分。现已发现漂白活化剂的贮藏稳定性通过使用特定的包装体系，不仅在高水分环境，而且在高温环境可被相当满意地控制。因此，如本发明所述的漂白组合物的优点为它们不产生恶臭。实际上，所述氧化剂在所述组合物贮藏时没有分解。因此，当用于任何衣物洗涤应用如作为衣物洗涤剂、衣物洗涤添加剂和/或洗涤预处理剂时，本发明的组合物提供优异的漂白性能。本发明的组合物的另一个优点在于，它们还表现出对多种污渍的有效去污性能， 所述污渍包括酶污渍和/或油脂污渍。本发明的组合物的另一个优点是，本文的粒状漂白添加剂适于漂白不同类型的织物，包括天然织物(例如由棉制得的织物以及亚麻布)、合成织物如由合成源聚合物纤维 (例如聚酰胺弹性纤维)制得的那些、以及由天然和合成纤维制得的那些。例如，虽然对在合成织物上使用漂白剂长期存在偏见，但是本发明的粒状漂白添加剂可用于合成织物上， 所述偏见可以衣物和可商购获得的漂白组合物如包含次氯酸盐的组合物标签上的警告为证据。发明概述
本发明涉及包装的粒状漂白组合物，所述组合物包含a.按重量计1 %至30 %的漂白活化剂，和b.按重量计10%至80%的氧漂剂，其中所述组合物被包装在具有小于0. lg/m2/天的湿气转移率的包装体系中。本发明还涉及包装体系的用途，用以降低由组合物产生的恶臭分解产物，所述组合物包含a.按重量计1 %至30 %的漂白活化剂，和b.按重量计10%至80%的氧漂剂，其中所述组合物被包装在具有小于0. lg/m2/天的湿气转移率的包装体系中。发明详述本发明的方法避免了由漂白组合物产生的恶臭。所述漂白组合物为粒状漂白组合物且按重量计包含1 %至30 %的漂白活化剂，并且所述组合物按重量计包含10 %至80 %的氧漂剂，更优选过氧源，甚至更优选过氧化氢源。根据提供改善的漂白性能，此类漂白活化剂的存在是重要的。根据本发明的方法，进一步的前提条件是其中所述组合物被包装在具有小于0. lg/m2/天的湿气转移率的包装体系中。包装体系本发明的包装体系可为任何形式且包括任何常规的包装体系，如瓶或盒。本文的包装体系由至少一个单元的用于本发明的组合物的容器组成；此类单元通常为消费者单元，如包含本发明组合物并设计以在消费者家中被使用/贮藏组合物的瓶或
品.ο根据获得衍生的湿气转移率，如果必须的话，所述包装体系可被用材料层包被在内部或外部，所述材料通常为金属或塑性层压体，其为单元提供本发明的湿气转移率特征。本文的包装体系可如上所述地被印刷，和/或被诸如保证阻隔性能的涂料涂覆的材料。本文的包装体系可由任何材料制得，并且材料的厚度提供本发明所需的湿气转移率特征。在一个优选的实施方案中，所述包装体系为由常用的塑性材料制得的容器。用于生产如本发明所述的包装体系典型的塑性材料包括聚氯乙烯(PVC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚乳酸(PLA)、低密度聚乙烯或高密度聚乙烯(LDPE或HDPE)和聚苯乙烯(PQ。优选地包装体系的材料为热塑性聚烯烃，所述热塑性聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯或它们的共聚物；更优选所述包装体系由低密度聚乙烯或高密度聚乙烯(LDPE或HDPE)， 甚至更优选高密度聚乙烯(HDPE)制得。HDPE具有2mm的厚度，通常具有约0. 6至约0. Ig/ m2/天的湿气转移率。如本发明所述的包装体系，其具有能够包含粒状漂白组合物而不产生任何令人不悦的气味的优点，所述组合物按重量计包含1 %至30 %的漂白活化剂和10 %至80 %的氧漂剂或它们的混合物。本发明的包装体系的一个重要特征为所述包装体系具有小于0. lg/m2/天的湿气转移率。根据该特定的湿气转移率，H2O渗透性为使得H2O将不能够与所述组合物且尤其是与漂白活化剂相接触，并因此将不会有恶臭产生。
本发明的包装体系一般需要闭合机构具有某些形式以包封和保护所述组合物并有利于萃取、配量和应用。这些闭合件采用许多不同的形式，最通常为由聚烯烃，优选聚丙烯制得。这些物品还通常由聚烯烃制得，优选聚丙烯(PP)、低密度聚乙烯或高密度聚乙烯 (LDPE或HDPE)、或聚对苯二甲酸酯(PET)。带有或不带有活动铰链的一体式顶盖也是用于闭合包装体系优选的方法。带有活动铰链的顶盖为优选的。这些闭合件具有管口部分和顶盖部分，其通过相同部分的薄层连接。优选地把该接头制得活动铰链，其迫使当被施加较小的力时，所述顶盖从其它位置弹回或弹向所述管口。由于它们仅由一体式构成，这些闭合件可低成本生产，且尤其有利于用于需要单手使用，如洗发剂和盘碟洗涤剂的产品。优选地，所述包装体系的闭合体系包含螺旋体系。由于它们增强对水分的防护并有助于避免恶臭的产生，此类闭合体系是优选的。包含本发明所述组合物的包装体系的特征在于，其包含具有在小于0. Ig/m2/天范围内湿气转移率的至少一个单元。所述湿气转移率可通过已知的方法测量，如描述于ASTM标准E-96-53T，用于测量以片材形式的材料水汽传输的测试方法。作为另外一种选择，湿气转移率可通过TAPPI标准T464m-45，在高温度和高湿度下片材料的水蒸气渗透率测量。在本发明的背景下所用的方法被称为procon测试，使用Permatran-WTWIN设备。步骤如下-带封盖的铝测试杯G‘‘和6‘‘直径)-模板1(用于切割样本)-模板2 (用于涂敷蜡)-电炉-带有温度控制的实验室烘箱(精确度+/-1度C.)-带有湿度控制的实验室柜(精确度+/-2%R. H.)-微晶蜡(c.g. Mobel Oil Wax 2305 或等同物)-氯化钙，无水的，颗粒状的，8目-凡士林-带有恒温器用于熔融蜡的电容器-切割垫-剪刀或圆形切割刀-实验室天平(即，MettlerK_7，Mikrowa 型 FW-31-6 等)具有+/-O. 05g 精确度。材料的制备试验样本从要被测试的材料切割下来。另一个购自已知MVTR材料相同的防护板的试验样本被用作对照物(例如浙青层压的衬里或蜡层压板)。测试程序1)将所述蜡在电器皿中加热至90-110°C。所述测试杯在烘箱中或热板上在约 90°C下加热1/2小时。每次从烘箱中移除一个测试杯，且所述杯用氯化钙填充到至多2/3的杯环高度，将凡士林少量地涂敷到模板2的斜边。模板2的所述基底被擦干，其中基底与试验样本接触。所述样本在杯中居中。将模板2放置在样本的上面并针对于所述杯居中。将熔融的蜡倾倒到由模板2的斜边和所述杯的边缘形成的环形空间中。当所述蜡已经固化， 用轻柔的旋扭运动移除所述模板2。在被放置于测试气氛中之前，称重所述杯的组合件精确到0. 05g。所述杯在:35°C /80% eRH下贮藏。2)在被放置于湿度柜中两天后，每M小时间隔称重所述杯，直至在连续三次称重获得恒重增益(最大偏差0. 25g)为止。所述杯在从湿度柜中移除后立即称重，并当从柜移至天平时，用铝盖盖上。记录所有的权重并计算每个杯的日重量增益。以g/m2/24小时记录MVTR并如下计算a)样本的有效面积66. 6cm2 (4 “直径杯)3600 X XYg/m2/24小时b)样本的有效面积133cm2 (6〃直径杯)1800XXYg/m2/M小时，其中X =以克计的总重量增益，且y =以小时计的时间。(两个计算基于以每天计3个连续的周期恒重增益)。根据本发明体系的执行，包含在本文所述包装体系中洗涤剂组合物的量可在 250g(单个的小消费者单元)至20kg(批量的消费者单元)之间变化。粒状漂白添加剂组合物本文的粒状漂白组合物为所谓的粒状漂白添加剂组合物。这些组合物适用于和常规衣物洗涤剂、尤其是和颗粒状衣物洗涤剂联合使用以处理(染污的)织物。术语“添加齐U”或“经历洗涤(漂白)的组合物”是指如本发明所包括的优选用于织物处理，优选织物漂白的具体过程中的组合物。实际上，使添加剂组合物与常规衣物洗涤剂(优选粒状衣物洗涤剂)一起加入到洗衣机中，并且在同一洗涤循环中起作用。相比之下，所谓的‘污点清除剂’或‘预处理剂’ 组合物在洗涤或漂洗织物前主要以未经稀释的形式施用到织物上，并且留在其上作用有效的时间量此外，在用水漂洗织物之前或期间，使所谓的‘浸渍剂’或‘漂洗添加’组合物主要以稀释的形式与织物接触。本文的漂白添加剂组合物是粒状组合物。本文中，“粒状”是指粉末、珠状物、粒状、 片剂等。优选将颗粒状组合物施用到待处理的溶于适当溶剂(通常为水)中的织物上。当稀释到其重量1-500倍的水中时，在25°C下测定，本文的粒状漂白添加剂组合物具有优选至少 0. 1,0. 5、1、1· 5、2、2· 5、3、3· 5、4、4· 5、5、5· 5、6、6· 5、7 的 pH，优先度按照指定的次序递增。独立地，当稀释到其重量1-500倍的水中时，在25°C下测定，本文的粒状漂白添加剂组合物具有优选不超过12、11. 5、11、10. 5、10、9. 5、9、8. 5或8的pH，优先度按照指定的次序递增。本发明的组合物是粒状组合物。这些组合物可由本领域熟知的多种方法制得，所述方法包括干混、喷雾干燥、附聚和成粒、以及它们的组合。可制得具有不同堆积密度的本文组合物，从常规的粒状产品至所谓的“浓缩型”产品(即具有600g/l以上的堆积密度)。氧漂剂本发明的组合物包含氧漂剂或其混合物作为一个基本成分。优选地，所述氧漂剂为过氧源，更优选为过氧化氢源。过氧化氢化合物添加物的实例包括无机的过氧化氢合物盐。无机过氧化氢合盐的实例包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐和过硅酸盐。无机过氧化氢合盐通常为碱金属盐。
6碱金属过碳酸盐、过硼酸盐或它们的混合物是优选用于本文的无机过氧化氢合盐。优选的碱金属过碳酸盐是过碳酸钠。在本发明的一个优选的实施方案中，氧漂剂为过氧源，优选碱金属过碳酸盐，更优选过碳酸钠。其它适宜的氧漂剂包括过硫酸盐，尤其是过硫酸钾K2S2O8和过硫酸钠Na2S208。碱金属过碳酸盐漂白剂通常为钠盐形式。过碳酸钠是具有与2Na2C033H202相一致分子式的化合物。为增强贮存稳定性，可用例如碱金属硫酸盐与碳酸盐进一步混合的盐来涂覆过碳酸盐漂白剂。此类连同涂层工艺一起先前已被描述于GB 1466799。所述混合盐涂覆材料与过碳酸盐的重量比在1 2000至1 4，更优选1 99至1 9，且最优选 1 49至1 19。优选地，混合盐为硫酸钠和碳酸钠，其具有通式Na2SO4. n. Na2CO3，其中η 为0. 1-3，优选η为0. 3-1. 0且最优选η为0. 2-0. 5。可商购获得的碳酸盐/硫酸盐涂覆的过碳酸盐漂白剂可包含低含量的重金属多价螯合剂，如EDTAU-羟基亚乙基1，1-二膦酸(HEDP)、或氨基膦酸酯，所述重金属多价螯合剂在制备过程期间掺入。如上文所述，供掺入的优选的重金属多价螯合剂包括有机膦酸酯和氨基亚烷基聚 (亚烷基膦酸酯)，如ι-羟乙基二膦酸碱金属盐、氨基三亚甲基膦酸盐、亚乙基二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。本发明的组合物包含按所述总组合物的重量计10 %至80 %，优选15 %至70 %，并且更优选20 %至60 %的氧漂剂或其混合物。优选地，本文组合物按重量计通常包含15 %至70 %，优选按重量计20 %至60 %的颗粒形式的碱金属过碳酸盐漂白剂，所述颗粒具有250-900微米，优选500-700微米的平均大小。漂白活化剂通常为克服氧漂剂的不良漂白性能，将过酸盐漂白剂与所谓的漂白活化剂一起配入到颗粒状组合物中。漂白活化剂是与过氧化氢反应形成过氧酸或过酸的物质。因此，如本发明所述的组合物包含氧漂剂或其混合物作为另一个基本成分。在一个优选的实施方案中，用于液体漂白剂组合物中的漂白活化剂具有通式
？
R- C - LG其中R为直链或支链的包含约1-11个碳原子的烷基，并且LG为适宜的离去基团。 如本文所用，“离去基团”是由于过氧根阴离子对漂白活化剂的亲核进攻(即过氧化氢解) 造成的从漂白活化剂上被移除的任何基团。一般来讲，适宜的离去基团是亲电的，并且是稳定的，使得逆反应速率可忽略不计。这有利于过氧根阴离子的亲核进攻。所述离去基团还必须是足够活性的，以在最佳的时间范围内例如在洗涤循环期间发生反应。然而，如果离去基团过于活性，则漂白活化剂难以稳定。在过去，本领域的技术人员未能成功地配制在实际储存寿命期间具有所期望稳定性的含水液体漂白剂。这些特性一般于离去基团共轭酸的pKa相匹配，然而此惯例的例外情况是已知的。如本发明所述的离去基团的共轭酸优选具有约4至约13，更优选约6至约11，并且最优选约8至约11范围内的pKa。优选地，所述离去基团具有下式
权利要求
1.包装的粒状漂白组合物，所述组合物包含a.按重量计1%至30 %的漂白活化剂，和b.按重量计10%至80%的氧漂剂，其特征在于所述组合物被包装在具有小于0. lg/m2/天的湿气转移率的包装体系中，如通过ASTM标准E-96-53T所测量。
2.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物，其中所述漂白活化剂具有下式
3.如权利要求1或2所述的包装的组合物，其中所述漂白活化剂具有下式
4.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物，其中所述组合物按所述总组合物的重量计包含2 %至20 %，优选按重量计3 %至10 %的漂白活化剂。
5.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物，其中所述组合物按所述总组合物的重量计包含15 %至70 %，优选按重量计20 %至60 %的氧漂剂。
6.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物，其中所述氧漂剂为过氧源，优选为过碳酸盐的碱金属盐，更优选为过碳酸钠。
7.如权利要求1所述的包装的组合物，其中所述包装体系由热塑性材料制得，优选由高密度聚乙烯(HDPE)制得。
8.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物，其中所述包装体系具有闭合机构，所述闭合机构包含通过铰链连接在一起的管口部分和顶盖部分。
9.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物，其中所述组合物还包含表面活性剂体系，所述表面活性剂体系选自任何非离子、阴离子、两性离子、阳离子、和/或两性表面活性剂或它们的混合物。
10.包装体系的用途，用以减少由组合物产生的恶臭分解产物，所述组合物包含a.按重量计1%至30 %的漂白活化剂，和b.按重量计10%至80%的氧漂剂，其特征在于所述组合物被包装在具有小于0. lg/m2/天的湿气转移率的包装体系中，如通过ASTM标准E-96-53T所测量。
全文摘要
本发明涉及包装的粒状漂白组合物，所述组合物包含a.按重量计1％至30％的漂白活化剂，和b.按重量计10％至80％的氧漂剂，其特征在于所述组合物被包装在具有小于0.1g/m2/天的湿气转移率的包装体系中，如通过ASTM标准E-96-53T所测量。
文档编号C11D17/04GK102471736SQ201080030274
公开日2012年5月23日 申请日期2010年6月23日 优先权日2009年6月30日
发明者A·埃斯波西托, G·O·比安彻蒂, G·迪卡普亚, L·萨奇内利, S·格马纳, V·圭达 申请人:宝洁公司