层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法

文档序号:2431320阅读:181来源:国知局

专利名称::层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法
背景技术
本发明涉及一种层状膜组合(filmcomposition),特别是用双膜泡法(doublebubbleprocess)制成的双轴取向膜组合。即使在非常低的收缩温度(T^100。C)下,本发明的膜也具有纵向(MD)和横向(TD)收缩的优异平衡性。收缩温度低可以用于对温度敏感的物品的包装和/或包装易变形的制品如杂志、文具等。这种膜具有优异的拉伸和密封性能,使得它能够用在需要良好韧性的应用中。另外,即使是用滑爽剂(slip)/AB改性,所述膜的光学性质也4艮好,由此可以用于直接通过该膜扫描的文本(text),如条形码和地址,以及使包装制品具有优异的可见度,从而使对消费者的吸引力最大化。未交联的取向多层膜,如"丙烯基三元共聚物/聚乙烯基共聚物"多层膜是已知的,并且在商业上得以应用。这些膜通常在低收缩温度下具有高模量而收缩水平差。另外这些常规的未交联膜的密封强度相对而言也很低。为提高密封强度,可以用辐射来交联聚乙烯基膜。然而,由于辐射工艺的投资费用高,所以经辐射交联的聚乙烯基膜制造成本就高。此外,现在使用的经取向的未交联的聚丙烯基膜和聚乙烯基膜具有约115。C的热封初始温度(HSIT),仅在相对高的温度下(例如,收缩温度110-120。C或更高)显示所需程度的收缩。现在使用的交联聚乙烯基膜,如线性低密度聚乙烯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、乙烯丙烯酸丁酯膜或包含离聚物的膜,为了提供取向稳定性(稳定的次级泡和均匀的膜厚)和良好的膜性能,都需要非常专门化的、资本密集型设备来将膜交联至所需的交联程度。现有技术中已经描述了多种膜组合,例如在US5,306,549;US4,354,997;US4,820,557;US4,532,189;US4,801,652;UK专利申请2115348;UK专利申请2135240以及国际公开WO89/01402(摘要);WO02/45957;WO05/103123和WO03/040202中所述的那些。然而,仍然存在着对于改进的未交联取向膜的需求,希望得到的膜在低温下具有突出的收缩水平并具有取向稳定性,以及优异的密封强度,优异的光学性能和良好的韧性。另外还存在对具有如下性质的未交联取向膜的需求约10(TC的降低的HSIT、改进的膜层间粘合以及改进的柔软度。通过以下的本发明已经可满足这些以及其他的需求。发明概述本发明提供在低收缩温度如90。C-100。C的温度下具有高收缩水平的膜。一方面,所述收缩水平非常平衡,以致在90。C、100。C和ll(TC下纵向(MD)上的收缩等于横向(TD)上的收缩。与现有常规的膜相比,本发明的膜还具有优异的密封强度(提高30%-50%)。据猜测这是由于密封剂(外层)与芯层树脂之间层间粘合的改进而带来的。与一些现有的膜相比,拉伸强度提高25°/。以上,优选30%以上,拉伸伸长率提高两倍以上。在本发明优选的方面中,所述膜组合包含丙烯基互聚物(propylene-basedinterpolymer)与线性低密度聚乙烯,以及更优选线性低密度乙烯/l-辛烯共聚物、线性低密度乙烯/l-己烯共聚物或线性低密度乙烯/l-丁烯共聚物,作为该取向膜(orientedfilm)的主要组分。与现有的膜相比,本发明的膜的优点在于改进了密封强度、拉伸性能和低温下收缩水平。这些改进提供了更好的包装完整性。另外,在包装工艺之后,提高的低温下收缩水平可改善商品的外观。特别是,减小了由于收缩性差而形成的"巻边(dogears)"尺寸。据猜测本发明膜的低收缩张力和低模量允许用来包装更柔软的、无定形商品(pliablegood)并且防止将所述商品包装成不良形状。本发明提供一种膜组合,其包含至少三层,一个内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层,以及其中所述内层由包含乙烯基互聚物(ethylene-basedinterpolymer)的组合物形成,其具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度,0.5g/10min-10g/10min和优选0.5g/10min-5g/10min的熔体指数(12),以及其中至少一个外层由包含丙烯基互聚物的组合物形成,其具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度,1g/10min-15g/10min和优选1g/10min-5g/10min的熔体指数(12)。在本发明的另一方面中,乙烯基互聚物是线性低密度乙烯/a-烯烃互聚物。在本发明的一个方面中,所述至少两个外层由相同的组合物形成。在本发明的另一方面中,所述两个外层各自与所述内层的表面相邻。在另一方面中,所述乙烯基互聚物是乙烯/(X-烯烃互聚物。在另一方面中,所述乙烯/a-烯烃互聚物中的a-烯烃选自C3-C12a-烯烃。在又一方面中,所述乙烯/a-烯烃互聚物中的a-烯烃选自l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯或l-辛烯,并且更优选选自l-丁烯、l-己烯和l-辛烯。在本发明的另一方面中,所述丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烃互聚物。在另一方面中,所述丙烯/a-烯烃互聚物中的a-烯烃选自乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯或l-辛烯。在优选的方面中,所述a-烯烃是乙烯。在本发明的另一方面中,所述乙烯基互聚物具有0.7g/10min-3g/10min的熔体指数(12)。在另一方面中,所述乙烯基互聚物具有0.87g/cc-0.93g/cc的密度。在另一方面中,所述乙烯基互聚物具有0.7-3g/10min的熔体指数,0.87g/cc-0.93g/cc的密度。在本发明的另一方面中,所述丙烯基互聚物具有2g/10min-10g/10min的熔体指数(12)。在另一方面中,所述丙烯基互聚物具有0.86g/cc-0.90g/cc的密度。在另一方面中,所述丙烯基互聚物具有2-10g/10min的熔体指数,0.86g/cc-0.90g/cc的密度。在另一方面中,所述丙烯基互聚物是丙烯和乙烯的共聚物,或丙烯、乙烯和丁烯的三元共聚物。在另一方面中,所述乙烯/a-烯烃互聚物是乙烯和l-丁烯的共聚物、乙烯和l-辛烯的共聚物、或乙烯和1-己烯的共聚物。在本发明的另一方面中,可以由既包含乙烯基互聚物又包含丙烯基互聚物的组合物来形成膜层。在另一方面中,所述膜组合包含至少5层。在另一方面中,所述膜组合的各层占10-90%、优选15-80%、以及更优选20-70%的所述膜组合的总厚度。在另一方面中,当以所述膜组合外层和外层之间的力来测量时,该膜组合的密封强度在10-20pm的总膜厚和90。C下大于7N,优选在10-20|tim和90。C下大于10N,以及更优选在10-20pm和9(TC下为15N。在另一方面中,本发明的膜组合在90°C-120°C、更优选9(TC-110。C和甚至更优选90。C-10(TC的温度下显示收缩。在另一方面中,当以所述膜组合外层和外层之间的力来测量时,该膜组合的密封强度在10-20pm的总膜厚和卯。C下大于7N,优选在10-20(im和90。C下大于ION,以及更优选在10-20(im和90。C下为15N,以及所述膜组合在90°C-120°C、更优选90。C-110。C和甚至更优选90°C-100°C的温度下显示收缩。本发明也提供一种膜组合,其包含至少三层,一个内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层,其中所述内层由包含第一丙烯基互聚物的组合物形成,其具有0.83g/cc-0.90g/cc、优选0.83g/cc-0.88g/cc的密度,和0.5g/10min-10g/10min、优选0.5g/10min-5g/10min的炫体指数(12),以及其中至少一个外层由包含第二丙烯基互聚物的组合物形成,其具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度,1g/10min-15g/10min和优选1g/10min-10g/10min的熔体指数(12)。在本发明的一个方面中,所述至少两个外层由相同的组合物形成。在另一方面中,所述两个外层各自与所述内层的表面相邻。在本发明的另一方面中,所述第一丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烃互聚物。在另一方面中,所述a-烯烃选自乙烯和C4-C12a-烯烃。在另一方面中,所述第一丙晞/a-烯烃互聚物的a-烯烃选自乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯或l-辛烯。在优选的方面中,所述a-烯烃是乙烯。在本发明的另一方面中,所述第二丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烃互聚物。在另一方面中,所述a-烯烃选自乙烯和C4-C12a-烯烃。在另一方面中,所述第二丙烯/a-烯烃互聚物的a-烯烃选自乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯或l-辛烯。在优选的方面中,所述a-烯烃是乙烯。在本发明的另一方面中,所述第一丙烯基互聚物具有1g/10min-3g/10min的熔体指数(12)。在另一方面中,所述第一丙烯基互聚物具有0.84g/cc-0.90g/cc和优选0.84g/cc-0.87g/cc的密度。在另一方面中,所述第一丙烯基互聚物具有1-3g/10min的熔体指数,0.84g/cc-0.90g/cc和优选0.84g/cc-0.87g/cc的密度。在本发明的另一方面中,所述第二丙烯基互聚物具有2g/10min-10g/10min的熔体指数(12)。在另一方面中,所述第二丙烯基互聚物具有0.86g/cc-0.90g/cc和优选0.86g/cc-0.89g/cc的密度。在另一方面中,所述第二丙烯基互聚物具有2-10g/10min的熔体指数,0.86g/cc-0.90g/cc和优选0.86g/cc-0.89g/cc的密度。在本发明的另一方面中,可以由既包含乙烯基互聚物又包含丙烯基互聚物的组合物来形成膜层。在另一方面中,所述膜组合包含至少五层。在另一方面中,所述膜组合的各层占10-90%、优选15-80%以及更优选20-70%的所述l莫组合的总厚度。在另一方面中,当以所述膜组合外层和外层之间的力来测量时,该膜组合的密封强度在10-20pm的总膜厚和9(TC下大于7N,优选在10-20(im和90。C下大于10N,以及更优选在10-20pm和90。C下为15N。在另一方面中,本发明的膜组合在90°C-120°C、更优选90。C-110。C和甚至更优选90。C-10(TC的温度下显示收缩。在另一方面中,当以所述膜组合外层和外层之间的力来测量时,该膜组合的密封强度在10-20pm的总膜厚和90。C下大于7N,优选在10-20|im和90。C下大于ION,以及更优选在10-20pm和卯。C下为15N,以及所述膜组合在90°C-120°C、更优选90。C-110。C和甚至更优选90°C-100°C的温度下显示收缩。本发明也提供一种膜组合,其包含至少三层,一个内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层,以及其中所述内层由包含丙烯基互聚物的组合物形成,其具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度,和1g/10min-15g/10min、优选1g/10min-10g/10min的熔体指数(I2),以及其中至少一个外层由包含乙烯基互聚物的组合物形成,其具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度,0.5g/10min-10g/10min和优选0.5g/10min-5g/10min的熔体指lt(12)。在本发明的另一方面中,可以由既包含乙烯基互聚物又包含丙烯基互聚物的组合物来形成膜层。在另一方面中,所述膜组合包含至少五层。在另一方面中,所述膜组合的各层占10-90%、优选15-80%、以及更优选20-70%的所述膜组合的总厚度。本发明还提供形成本发明膜组合的方法,所述方法包含a)选择用于形成所述膜组合各层的聚合物组合物;b)共挤出各个膜层的组合物以形成第一膜组合;c)使所述第一膜组合进行双膜泡法以形成所述膜组合。本发明还提供包含至少一种由本发明的膜组合形成的组分的制品,以及其制备方法。本发明还提供含有至少一种由本发明的膜组合形成的组分的包装,以及其制备方法。本发明膜组合中的膜层可以包含此处所述的两个或多个方面和/或实施方式。多个方面和/或实施方式。实施方式。包含至少一种由本发明的膜组合形成的组分的制品可以包含此处所述的两个或多个方面和/或实施方式。包含至少一种由本发明的膜組合形成的组分的包装可以包含此处所述的两个或多个方面和/或实施方式。制备本发明制品的方法可以包含此处所述的两个或多个方面和/或实施方式。方式。附图简要说明图1是与本发明的膜组合[(PP20+PP30)/D45/(PP20+PP30)]和常规膜层压(laminated)的聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)膜的密封强度相对熔接棒(sealingbar)温度的图。图2是本发明的膜组合和常规的膜组合的密封强度对熔接棒温度的图。发明详述综述本发明提供一种膜组合,其包含至少三层,一个内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层,以及其中所述内层由包含乙烯基互聚物的组合物形成,其具有0.87g/cc画0.94g/cc的密度,和0.5g/10min-10g/10min、优选0.5g/10min-5g/10min的熔体指数(12),以及其中至少一个外层由包含丙烯基互聚物的组合物形成,其具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度,1g/10min-15g/10min和优选1g/10min-10g/10min的熔体指数(12)。本发明也提供一种膜组合,其包含至少三层,一个内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层,以及其中所述内层由包含第一丙烯基互聚物的组合物形成,其具有0.83g/cc-0.90g/cc、优选0.83g/cc-0.88g/cc的密度,和0.5g/10min-10g/10min、优选0.5g/10min-5g/10min的溶体指数(12),以及其中至少一个外层由包含第二丙烯基互聚物的组合物形成,其具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度,1g/10min-15g/10min和优选1g/10min-10g/10min的熔体指数(12)。本发明的膜组合包含至少三层。各个膜层是未交联的。在优选的实施方式中,所述膜组合仅包含三层,一个内层和两个外层。在另一实施方式中,该两个外层由相同的树脂组合物形成(例如,A/B/A膜结构)。令人惊讶地,其中两个外层由丙烯基互聚物如丙烯/乙烯共聚物形成以及内层由乙烯基互聚物形成的A/B/A组合物,相对于包含由相同的乙烯基互聚物形成的内层以及由丙烯基三元共聚物如丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物形成的两个外层的膜组合,其密封强度提高约50%。据猜测,与在丙烯基三元共聚物和乙烯/a-烯烃共聚物之间形成的粘合相比,丙烯基共聚物在外层(密封层)与乙烯/a-烯烃共聚物内层(芯层)之间提供改进的层间粘合。本发明膜的纵向(MD)与横向(TD)收缩率的平衡性也得到显著提高,从而MD向收缩量与TD向收缩量大致相当。另外,本发明膜的拉伸伸长率与现有的丙烯基三元共聚物膜相比显著提高(多达100%)。本发明的膜在低的收缩温度(90°C)下显示高的收缩水平。该收缩水平是在没有辐照所述膜的情况下产生的。此外膜的性能在收缩和韧性方面比得上市售的经辐照的聚乙烯基膜。在一个实施方式中,当作为所述膜组合的外层和外层之间的力来测量时,本发明的膜组合的密封强度在10-20^im的总膜厚和90。C下大于7N,优选在10-20^n和90。C下大于ION,以及更优选在10-20(im和90°C下为15N。在另一实施方式中,本发明的膜组合在卯。C-120。C、更优选90。C-11(TC和甚至更优选90°C-100°C的温度下显示收缩。在另一实施方式中,本发明的膜组合在90°C-120°C、更优选90°C-110°C和甚至更优选卯。C-100。C的温度下,在MD方向上显示30%-70%的收缩,其以所述膜组合的总面积计。在另一实施方式中,本发明的膜组合在90°C-120°C、更优选90。C-110。C和甚至更优选90。C-100。C的温度下,在TD方向上显示30%-70%的收缩,以所述膜组合的总面积计。在另一实施方式中,本发明的膜组合显示0.50-1.50,优选0.75-1.25和更优选0.90-1.10的收缩比,(MD收缩)/(TD收缩)。在优选的实施方式中,在膜组合的各层中,本发明的膜包含仅由基于聚烯烃的聚合物作为主要(大于50重量%)的聚合物组分或者作为唯一的聚合物组分所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合除了内层和两个外层以外不包含粘合剂层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含羧酸官能化、酯官能化或酸酐官能化聚合物的组合物所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含乙烯乙酸乙烯酯共聚物的组合物所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含经水解的乙烯乙酸乙烯酯共聚物的组合物所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含卣化物官能化聚合物的组合物所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含有氯化物官能化聚合物的组合物所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含聚氯乙烯聚合物或聚偏氯乙烯聚合物的组合物所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含具有芳族部分的聚合物的组合物所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含乙烯/苯乙烯共聚物的组合物所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由聚酰胺形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由聚酯形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含丙烯均聚物和/或乙烯均聚物的组合物所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含熔点大于130。C以及更优选熔点大于或等于135。C的丙烯基聚合物的组合物所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含有两种或多种乙烯基聚合物的组合物所形成的层。在另一实施方式中,所述膜组合不包含由含有三种或多种丙烯基聚合物的组合物所形成的层。在某一实施方式中,所述膜组合不包舍由含有丙烯基三元共聚物和/或乙烯基三元共聚物的组合物所形成的层。在某一实施方式中,所述膜组合不包含由同时含有丙烯基聚合物和乙烯基聚合物的组合物所形成的层。在优选的实施方式中,所述膜组合并非以层叠形式。所述膜组合可以具有此处所述的两种或多种实施方式的组合。所述膜组合的膜层可以具有此处所述的两种或多种实施方式的组合。内层和外层的材料可以将一种或多种乙烯基互聚物或丙烯基互聚物用作膜层的唯一聚合物组分或者用作主要的聚合物组分。所述乙烯基互聚物包括但不限于线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高超低密度聚乙烯(ULDPE)、甚低密度聚乙烯(VLDPE)、均匀支化的线性乙烯互聚物、均匀支化基本上线性的乙烯互聚物和非均相线性乙烯互聚物。优选所述乙烯基互聚物包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)。优选将所述乙烯基互聚物用作膜层的单一聚合物组分,以及更优选用作内层的单一聚合物组分。在优选的实施方式中,由包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)的组合物形成所述膜组合的内层。更优选地由包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)作为唯一聚合物组分的组合物形成内层。特别优选线性低密度乙烯/l-辛烯共聚物和线性低密度乙烯/l-丁烯共聚物。适合的聚合物包括DOWLEX聚合物和FLEXOMER聚合物(都来自DOWChemicalCompany)。在另一实施方式中,使用线性低密度乙烯/l-己烯共聚物。所述丙烯基互聚物包括低密度丙烯/a-烯烃互聚物。优选地所述丙烯基互聚物包括丙烯/乙烯互聚物。适合的聚丙烯基互聚物包括从DowChemicalCompany可得到的VERSIFY聚合物。优选将丙烯基互聚物用作内层的单一聚合物组分,或用作外层的单一聚合物组分,或与外层的另一种丙烯基互聚物一起用作混合物。在一种实施方式中,由包含低密度丙烯/a-烯烃共聚物的组合物形成所述膜组合的内层。更优选地由包含低密度丙烯/乙烯共聚物的组合物形成内层,以及甚至更优选地由包含低密度丙烯/乙烯共聚物作为唯一聚合物组分的组合物形成内层。在优选的实施方式中,由包含低密度丙烯/a-烯烃共聚物的组合物形成所述膜组合的至少一个外层,优选两个外层。更优选地,由包含低密度丙烯/乙烯共聚物的组合物形成一个或多个外层。甚至更优选地,由包舍低密度丙烯/乙烯共聚物作为唯一聚合物组分、或者包含与另一种低密度丙烯/乙烯共聚物一起的混合物(blend)的组合物来形成一个或多个外层。用于与所述烯烃(乙烯或丙烯)聚合的合适共单体(comonomer)包括但不限于烯键式不饱和单体、共轭或非共轭的二烯烃或多烯烃。上述共单体的实例包括乙烯和C3-C2。a-烯烃,如丙烯、异丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4_曱基_1_戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。优选的共单体包括乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯和l-辛烯,其中后面的是特别优选的。通常,乙烯与一种C3-C2。a-烯烃共聚合。优选的共单体包括C3-C8(X-烯烃,如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、1-庚烯和l-辛烯。更优选地,乙烯与l-丁烯、1-己烯或1-辛烯共聚合。通常,丙烯与乙烯或一种C4-C2Qa-烯烃共聚和。优选的共单体包括CrQa-烯烃,如l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、1-庚烯和l-辛烯。更优选地,丙烯与乙烯共聚合。在一种实施方式中,可用作膜层或膜层组分的乙烯基互聚物的共单体含量,以所述互聚物中可聚合单体的重量计,占不大于20重量%,优选小于15重量%,更优选小于10重量%,最优选小于7重量%。在另一实施方式中,乙烯基互聚物具有3-15重量%的共单体含量。这里包括以及在此公开了从1至20重量%的所有单个重量百分比和子范围。在另一实施方式中,可用作膜层或膜层组分的丙烯基互聚物的共单体含量,以所述互聚物中可聚合单体的重量计,占不大于20重量%,优选小于15重量%,更优选小于12重量%,最优选小于10重量%。在另一实施方式中,丙烯基互聚物具有3-15重量%的共单体含量。这里包括以及在此公开了从2至20重量%的所有单个重量百分比和子范围。在优选的实施方式中,所述乙烯基互聚物是非均相线性乙烯互聚物(heterogenouslinearethyleneinterpolymer)。非均相线性乙烯互聚物包括乙歸与一种或多种C3-C8a-烯烃的共聚物。可以用Ziegler-Natta催化剂体系制备非均相乙烯互聚物。由(X-烯烃共聚产生的分子量分布和短链支化分布与均匀线性和均匀基本上线性乙烯互聚物(homogeneouslinearsubstantiallylinearethyleneinterpolymers)相比,相对较宽。可以用Ziegler-Natta催化剂在溶液、浆料或气相工艺中制备均匀线性乙烯互聚物,这是所属领域技术人员公知的。例如,参见US-A-4,339,507,其全部内容通过引用并入本文。合适聚合物的实例包括但不限于聚乙烯基聚合物,如DOWLEX聚合物和FLEXOMER聚合物(都来自DOWChemicalCompany)。内层将以下描述的互聚物各自作为唯一的聚合物组分或者作为聚合物混合物组分用在内层的形成中。在优选的实施方式中,将所述互聚物用作唯一的聚合物组分。上述互聚物的特征可以在于此处所述的两种或多种实施方式。在一种实施方式中,用于内层中的聚合物是乙烯基互聚物,其特征在于190。C和2.16kg负荷下(ASTMD-1238)熔体指数(I2)为0.5-10g/10min,优选0.6-7g/10min,更优选0.7-5g/10min,甚至更优选0.8-3g/10min。在另一实施方式中,熔体指数是0.5g/10min-5g/10min。这里包括以及在此公开了从0.5至10g/10min的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,用于内层中的聚合物是丙烯基互聚物,其特征在于230。C和2.16kg负荷下(ASTMD-1238)熔体指数(I2)为0.5-10g/10min,优选0.7-7g/10min,更优选1-8g/10min,甚至更优选2-6g/10min。在另一实施方式中,熔体指数是0.5g/10min-5g/10min。这里包括以及在此公开了从0.5至10g/10min的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,用于内层中的聚合物是乙烯基互聚物,其具有0.870g/cm3-0.940g/cm3,优选0.870g/cm3-0.930g/cm3,以及更优选0.890g/cm3-0.925g/cm3的密度。这里包括以及在此公开了从0.870g/cm3至0.940g/cm3的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,用于内层中的聚合物是丙烯基互聚物,其具有0.830g/cm3-0.900g/cm3,优选0.840g/cm3-0.890g/cm3,以及更优选0.850g/cm3-0.880g/cm3的密度。这里包括以及在此公开从0.830g/cm3至0.900g/cm3的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,作为单一组分或者作为混合物组分用于内层中的互聚物通过DSC测量,通常会具有小于60%,优选小于50%和更优选小于40。/。的总的结晶率(percentcrystallinity)。在另一实施方式中,通过DSC测量,所述互聚物具有20-40重量%的总的结晶率。在另一实施方式中,用于内层中的聚合物是乙烯基互聚物,通过DSC测量,其具有110°C-130°C,优选112。C-125。C的熔解温度(meltingtemperature,Tm)。这里包括以及在此公开了从110。C至130。C的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,用于内层中的聚合物是丙烯基互聚物,通过DSC测量,其具有50°C-120°C,优选60。C-100。C的熔解温度(Tm)。这里包括以及在此公开了从50°C至120°C的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,用于内层中的聚合物具有1-20,优选1-10和更优选1-5的分子量分布,Mw/Mn。这里包括以及在此公开了从1至20的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,用于内层中的聚合物是乙烯基互聚物或丙烯基互聚物,并且其各自含量以用于形成所述内层的组合物组分的总重量计,通常是80重量%-100重量%,优选85重量%-100重量%和更优选90重量%-100重量%。这里包括以及在此公开了从80重量%至100重量%的所有单个数值和子范围。用于内层中的乙烯基互聚物可以具有此处所述的两种或多种实施方式的组合。的组合。外层将以下描述的丙烯基互聚物各自作为唯一的聚合物组分或作为聚合物混合物组分用于外层的形成中。在优选的实施方式中,将所述丙烯基互聚物用作唯一的聚合物组分。在另一优选的实施方式中,将该丙烯基互聚物用作与另一种丙烯基互聚物的混合物组分,并且这两种丙烯基互聚物是该混合物仅有的聚合物组分。上述互聚物的特征可以在于此处所述的两种或多种实施方式。在一种实施方式中,用于外层中的丙烯基互聚物的特征在于23(TC和2.16kg负荷下(ASTMD-1238)熔体指数(I2)为0.5-20g/10min,优选1-15g/10min,更优选l-10g/10min,甚至更优选2-10g/10min。这里包括以及在此公开从0.5至20g/10min的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,两种丙烯基互聚物混合物的特征通常在于230。C和2.16kg负荷下(ASTMD-1238)炫体指数(I2)为0.5-20g/10min,优选1-15g/10min,更优选1-10g/10min,甚至更优选2-10g/10min。这里包括以及在此公开了从0.5至20g/10min的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,用于外层中的丙烯基互聚物通常是基本上无定形的,并且通过DSC测量,具有小于60%,优选小于50%和更优选小于40%的总的结晶率。在另一实施方式中,所述丙烯基互聚物通过DSC测量,具有35-50重量%的总的结晶率。在另一实施方式中,用于外层中的丙烯基互聚物通常具有0.860g/cm3-0.910g/cm3,优选0.870g/cm3-0.900g/cm3或0.880g/cm3-0.890g/cm3的密度。这里包括以及在此公开了从0.860g/cm3至0.910g/cm3的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,用于外层中的丙烯基互聚物通过DSC测量,具有100。C隱140。C,优选110。C-135。C和更优选110。C-130。C的熔解温度(TJ。这里包括以及在此公开了从IO(TC至140。C的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,用于外层中的丙烯基互聚物具有1-20,优选1-10和更优选1-5的分子量分布,Mw/Mn。这里包括以及在此公开了从1至20的所有单个数值和子范围。在一种实施方式中,用于外层中的丙烯基互聚物的含量以外层组分的总重量计通常是50重量%-100重量%。这里包括以及在此公开了从50重量%至100重量%的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中,用于外层中的两种丙烯基互聚物的含量以外层组分的总重量计通常是80重量%-100重量%,优选90重量%-100重量%和更优选95重量%-100重量%。这里包括以及在此公开了从50重量%至100重量%的所有单个数值和子范围。用于外层中的丙烯基互聚物可以具有两种或多种上述实施方式的特性的组合。在优选的实施方式中,将相同的聚合物或树脂制剂用于形成至少两个外层。更优选地,由两种丙烯基互聚物形成两个外层。在另一实施方式中,所述两种丙烯基互聚物以70/30重量比存在,更优选60/40重量比存在和甚至更优选50/50重量比存在。在另一实施方式中,在一个或多个外层中用乙烯基互聚物作为唯一的聚合物组分。在另一实施方式中,在一个或多个外层中将乙烯基互聚物用作聚合物混合物中。在另一实施方式中,所述乙烯基互聚物是线性低密度乙烯/a-烯烃共聚物。$力口齐寸可以向树脂制剂中加入稳定剂和抗氧化剂以防止树脂由于与氧反应而引起的老化,该反应由诸如热、光或来自原料的残留催化剂等因素诱发。适合的抗氧化剂是可从Ciba-Geigy购得的,包括Irganox②565、1010和1076,这些是受阻酚类抗氧化剂。这些是充当自由基清除剂的主抗氧化剂,可以单独使用或者与其他抗氧化剂组合使用,如亚磷酸酯类抗氧化剂,像可从Ciba-Geigy得到的Irgafos168。亚磷酸酯类抗氧化剂被认为是辅助抗氧化剂,一般不单独使用。亚磷酸酯类抗氧化剂主要充当过氧化物分解剂。其他可用的抗氧化剂包括^旦不限于从位于Stamford(Conn.)的CytecIndustries可得到的CyanoxLTDP和从位于BatonRouge(Louisiana)的AlbemarleCorp.可得到的Ethanox⑧1330。许多其他的抗氧化剂可用于单独地或者与别的这样的抗氧化剂组合使用。其他树脂添加剂包括但不限于紫外线吸收剂、抗静电剂、颜料、染料、成核剂、填料、滑爽剂、阻燃剂、增塑剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、抑烟剂、粘度控制剂和防粘连剂(anti-blockingagent)。也可以使用添加剂以改进COF,提供防雾特性,使膜着色以及改变膜的渗透性。为了印刷可以对所述膜进行表面处理。在优选的实施方式中,所述膜组合不包含粘合剂和/或脱模剂(releaseagent)。在一种实施方式中,用于形成各个膜层的聚合物以纯(neat)的形式使用,或者以滑爽剂/防粘连剂改性的配制剂使用,以及通过共挤出生产线处理以制成窄的初生带(primarytape)。使该带在含有冷冻水(约18°C°C)的冷水浴中骤冷,然后通过加热元件重新加热该初生带。然后将加热后的初生带吹成次级膜泡(secondbubble)以进一步取向该膜。根据应用和工艺改变取向比,但通常的值是在纵向(MD)上5-6次而在横向(TD)上5-6次。在取向工艺之后随即进行退火以调节收缩速率和提高该膜的尺寸稳定性。在某些实施方式中,可以将丙烯基互聚物与其他材料混合以改进密封层性能。实例包括其他聚合物如PP或RCPPP树脂(以改进成本),聚乙烯树脂(如LDPE以提高膜泡稳定性(bubblestability)或LLDPE以提高冲击强度),聚丁烯(PB)和乙烯乙酸乙烯酯(EVA)。在其他实施方式中,也可以将丙烯基互聚物混合至内层或芯层中以进一步使该膜变柔软,以及改进低温收缩和减小收缩张力。也可以将丙烯基互聚物以混合物形式加入到一层或多层中以改进该膜的柔软度、膜泡稳定性和收缩性能。膜组合的制备可以通过选择适于制成各层的聚合物,形成各层的膜,以及粘结各层、或者共挤出或注塑(casting)—层或多层,从而制备本发明的膜组合。合意地,连续地将所述膜层在膜层之间的界面区域上粘结。可以在线(inline)进行取向(例如,经由挤出机处理树脂,水骤冷该初生带,然后立即重新加热以形成次级膜泡时),或者离线(off-line)进行(例如,挤出带材,骤冷并收集以及在分开的加工步骤中取向)。根据所需的性能平衡性,可以以纯的形式或混合物形式将丙烯基互聚物用在表层或芯层中。可以以现有形式使用本发明的膜。该膜也可以进行印刷和用于包装目的。在某些实施方式中可以将所述膜层压在其他基底上以制备具有特定性能要求的层压材料(例如,为了耐温性(temperatureresistance)/温度差异(differential)和模量(modulus)的PET//BOPE,或为了冲击强度和阻挡性的PA//BOPE,或PET〃PA〃BOPE或BOPP〃BOPE,或SiOx涂覆的膜)。在某些实施方式中,也可以将所述膜金属化以提高02TR和水蒸汽阻挡性。在其他实施方式中,也可以将所述膜与阻挡材料如SARAN防渗树脂或聚酰胺或EVOH树脂共挤出。通常,对于每一层,适合的是挤出混合(extrusionblend)组分与任何附加的添加剂,如稳定剂和聚合物加工助剂。挤出混合应以使得达到适合的分散程度的方式进行。取决于组分,挤出混合的参数必定会改变。然而,通常总的聚合物形变(deformation),即混合程度是重要的,受到例如螺杆设计和熔融温度控制。膜形成过程中的熔融温度取决于该膜的组分。在挤出混合之后,形成膜结构。可以通过常规的制造技术来制成膜结构,如吹泡挤出,双轴取向工艺(如绷架或双膜泡法(doublebubbleprocesses)),注塑/片材挤出,共挤出和层压。常规的吹泡挤出工艺(也称作热吹塑膜工艺)例如在TheEncyclopediaofChemicalTechnology,Kirk-Othmer,第3版,JohnWiley&Sons,纽约,1981,巻16,416-417页和巻18,191-192页中得到公开。双轴取向膜制造工艺,如在US-A-3,456,044(Pahlke)的"双泡"工艺中所述的,以及在US-A-4,352,849(Mueller),US-A-4,820,557和4,837,084(都是Warren),US-A-4,865,902(Golike等),US-A-4,927,708(Herran等),US-A-4,952,451(Mueller),和US-A-4,963,419和5,059,481(都是Lustig等)中所述的工艺,也可以用于制备本发明的新型膜结构。这些专利全都通过引用并入本文。其他的膜制造技术在US6,723,398(Chum等)中得到公开。也可以对本发明的材料进行后处理技术,如辐照处理和电晕处理,尤其是对于印刷应用。在形成所述膜组合后,可以将其拉伸。可以用本领域中通常采用的任何方法来进行拉伸。可以将膜组合送入制包用的转炉中。可以通过热封或者通过粘合剂的使用来粘结所述膜组合的膜片。热封可以用常规技术来实现,包括但不限于热封棒,脉冲加热,侧焊,超声焊接,或如上所述的其他可选择的加热机械。根据应用可以将上述工艺的膜组合制成任意厚度。通常所述膜组合具有5-100|im,优选10-60|im,更优选8-30(mi的总厚度。可以根据应用来调整渗透性。优选的膜组合在优选的实施方式中,所述膜组合包含占该膜总厚度的50-80%、优选60-75%和更优选70-75%的内层或芯层。在另一实施方式中所述膜组合包含占该膜总厚度的10-25%、优选10-20%和更优选12.5-15%的外层。在另一实施方式中,所述膜组合包含三层,一个内层和两个外层。在另一实施方式中,所述两个外层由相同的聚合物组合物形成,因而该膜具有"A/B/A"结构。在另一实施方式中,所述"A/B/A"结构中各膜层的百分率厚度是25:50:25,更优选20:60:20,以及再优选15:70:15或12.5:75:12.5。在另一实施方式中,所述"A/B/A"结构中各膜层的百分率厚度是10:80:10。在另一实施方式中,所述膜组合包含由组合物A形成的内层或芯层,该组合物A含有乙烯/a-烯烃互聚物;以及由相同组合物B形成的两个外层,该组合物B含有丙烯/a-烯烃互聚物;以及其中"组合物A的熔体指数12"与"组合物B的熔体指数12"之比是1/2-1/10,优选1/2-1/8和更优选1/2-1/4;以及其中该乙烯/a-烯烃互聚物(p(EE))与该丙烯/a-烯烃互聚物(p(PP))的密度差[p(EE)-p(PP)]是0.020-0.050,优选0.030-0.040。在另一实施方式中,所述乙烯/a-烯烃互聚物是乙烯/l-辛烯共聚物或乙烯/l-丁烯共聚物,优选乙烯/l-辛烯共聚物;以及所述丙烯/a-烯烃互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在又一实施方式中,所述乙烯/a-烯烃互聚物是内层的唯一聚合物组分。在另一实施方式中,膜组合仅包含由组合物A形成的内层和各自由组合物B形成的两个外层。在另一实施方式中,所述膜组合包含由组合物C形成的内层或芯层,该组合物C含有第一丙烯/a-烯烃互聚物;和由相同组合物D形成的两个外层,该组合物D含有第二丙烯/a-烯烃互聚物;以及其中"组合物C的熔体指数12"与"组合物D的熔体指数12"之比是1/1-1/5和更优选1/1-1/4;以及其中该第二丙烯/a-烯烃互聚物(p(PP2))与该第一丙烯/a-烯烃互聚物(p(PPl))的密度差[p(PP2)-p(PPl)]是0.010-0.040,优选0.010-0.030。在另一实施方式中,内层的丙烯/a-烯烃互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在另一实施方式中,所述丙烯/乙烯共聚物是组合物C的唯一聚合物组分。在又一实施方式中,外层的丙烯/a-晞烃互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在另一实施方式中,膜组合仅包含由组合物C形成的内层和各自由组合物D形成的两个外层。在另一实施方式中,所述膜组合包含由组合物E形成的内层或芯层,该组合物E含有乙烯/a-烯烃互聚物;以及由相同组合物F形成的两个外层,该组合物F含有两种丙烯/a-烯烃互聚物;以及其中所述乙烯/a-烯烃互聚物具有0.875-0.930g/cc、优选0.890-0.925g/cc的密度和0.7-1.2g/10min的熔体指数;以及其中第一种丙烯/a-烯烃互聚物具有0.880g/cc-0.卯0g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔体指数I2;以及其中第二种丙烯/a-烯烃互聚物具有0.880g/cc-0.900g/cc的密度和7.5-8.8g/10min的熔体指数I2。在另一实施方式中,所述乙烯/a-烯烃互聚物是乙烯/l-辛烯共聚物或乙烯/l-丁烯共聚物,优选乙烯/l-辛烯共聚物。在另一实施方式中,所述第一和第二种丙烯/a-烯烃互聚物各自是丙烯/乙烯共聚物。在又一实施方式中,所述乙烯/(X-烯烃互聚物是内层的唯一聚合物组分。在又一实施方式中,所述第一种丙烯Ax-烯烃互聚物和第二种丙烯/a-烯烃互聚物是各个外层仅有的聚合物组分。在另一实施方式中,膜组合仅包含由组合物E形成的内层和各自由组合物F形成的两个外层。所述膜可以包含两种或多种此处所述的实施方式。在另一实施方式中,所述膜组合包含由组合物G形成的内层或芯层,该组合物G含有乙烯/a-烯烃互聚物;以及由相同组合物H形成的两个外层,该组合物H含有丙烯/a-烯烃互聚物;以及其中所述乙烯/a-烯烃互聚物具有0.860-0.890g/cc的密度和0.7-1.0g/10min的熔体指数;以及其中所述丙烯/a-烯烃互聚物具有0.865g/cc-0.885g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔体指数12。在另一实施方式中,所述乙烯/a-烯烃互聚物是乙烯/l-辛烯共聚物或乙烯/l-丁烯共聚物,优选乙烯/l-丁烯共聚物。在另一实施方式中,所述丙烯/a-烯烃互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在又一实施方式中,所述乙烯/a-烯烃互聚物是内层的唯一聚合物组分。在又一实施方式中,所述丙烯/a-烯烃互聚物是各个外层唯一的聚合物组分。在另一实施方式中,膜組合仅包含由组合或多种此处所述的实施方式。在另一实施方式中,所述膜组合包含由组合物l形成的内层或芯层,该组合物I含有第一丙烯/a-烯烃互聚物,和由相同组合物J形成的两个外层,该组合物J含有第二丙烯/a-烯烃互聚物和第三丙烯/a-烯烃互聚物,以及其中所述第一丙烯/a-烯烃互聚物具有0.850-0.870g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔体指数;以及其中所述第二丙烯/a-烯烃互聚物具有0.880g/cc-0.900g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔体指数12;以及其中所述第三丙烯/a-烯烃互聚物具有0.880g/cc-0.900g/cc的密度和7.5-8.8g/10min的熔体指数I2。在另一实施方式中,所述第一丙烯/a-烯烃互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在另一实施方式中,所述第二和第三丙烯/a-烯烃互聚物各自是丙烯/乙烯共聚物。在又一实施方式中,所述第一丙烯/a-烯烃互聚物是内层的唯一聚合物组分。在又一实施方式中,所述第二丙烯/a-烯烃互聚物和第三丙烯/a-烯烃互聚物是各个外层仅有的聚合物组分。在另一实施方式中,膜组合仅包含由组合物I形成的内层和各自由组合物J形成的两个外层。所述膜可以包舍两种或多种此处所述的实施方式。在另一实施方式中,将纯的丙烯/乙烯共聚物或两种丙烯/乙烯共聚物(PP-EE)的混合物(50。/。50%)用于共挤出膜的密封剂层中以制备包含乙烯/l-辛烯(EO)或乙烯/l-丁烯(EB)芯层的多种膜结构,如(PP-EE)/(EO)/(PP-EE)和(PP-EE)/(EB)/(PP-EE)。对于HSIT降低以及对于较低收缩温度和收缩张力的膜,熔体指数4-6g/10min的丙烯/乙烯共聚物可以用在表层或芯层中(以避免发粘)。用在三层膜中的各层比例是10:80:10%,尽管可选择的各层比例(如20:60:20或25:50:25)也可以用于调节膜性能。虽然可以在共挤出膜中采用纯的丙烯/乙烯共聚物层,然而可供选择的是丙烯/乙烯共聚物与其他材料的混合物。定义本文列举的任何数值范围,只要在任意的较低值与任意的较高值之间存在至少2个单位的间隔,就以1个单位的增量,包括从下限值到上限值的所有数值。例如,如果记载组分含量或者组合或物理性能值,如混合物组分含量、熔解温度、熔体指数等,是1-100,意味着在本说明书中明确地列举了所有的单个数值,如1,2,3等,以及所有的子范围,如1-20,55-70,97-100等。对于小于1的数值,适当地将1个单位看作0.0001、0.001、0.01或O.l。这些仅仅是明确指出的那些内容的实例,并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能组合都被认为是清楚记栽在本说明书中。如此处所述,对于膜厚度、熔体指数、密度、结晶率、组分的重量百分比和其他性能列举了数值范围。用于本文中的术语"膜组合(filmcomposition),,指的是层状膜结构。当术语"膜"是关于层状膜结构时,术语"膜组合"相当于术语"膜"。用于本文中的术语"组合物(composition)"包括构成组合物的材料的混合物,以及由组合物的材料所形成的反应产物和分解产物。用于本文中的术语"聚合物(polymer)"指的是通过聚合相同种类或不同种类的单体而制成的聚合物。因而通称聚合物包含,通常用于指仅由一种单体所制成的聚合物的术语均聚物,以及以下所定义的术语互聚物。用于本文中的术语"互聚物(interpolymer)"指的是通过至少两种不同种类的单体聚合制成的聚合物。因而通称互聚物包括共聚物,其通常用于指由两种不同种类的单体制成的聚合物,以及由多于两种的不同种类单体制成的聚合物。用于本文中的术语"乙烯基互聚物(ethylene-basedinterpolymer)"指的是包含50mol。/o或更多的聚合的乙烯单体的乙烯基互聚物。用于本文中的术语"丙烯基互聚物(propylene-basedinterpolymer)"指的是包含50mol。/。或更多的聚合的丙烯单体的丙烯基互聚物。用于本文中的术语"混合物(blend)"或"聚合物混合物(polymerblend),,指的是两种或多种聚合物的混合物。所述混合物可以是可互溶的或不可互溶的。所述混合物可以是相分离的或者相反。所述混合物可以包含或者不含一种或多种区域构型,如同由透射电镜确定的。测j式方法根据ASTMD-792测量乙烯基互聚物和丙烯基互聚物的密度。ASTMD-792也可以用于测量本试验中提到的其他聚合物的密度。根据ASTMD-1238测量乙烯基互聚物的熔体指数(12),条件为190°C/2.16kg。根据ASTMD-1238测量丙烯基互聚物的熔体指数(12),条件为230°C/2.16kg。差示扫描量热法聚乙烯基聚合物和聚丙烯基聚合物的结晶率可以通过差示扫描量热法(DSC)用TAInstrumentsModelQ1000型差示扫描量热计来测量。从待测试的材料上切下约5-8mg大小的试样,直接放在DSC盘中分析。对于聚乙烯基聚合物将试样首先以大约10°C/min的速率加热至18(TC(对于聚丙烯基聚合物是230。C),在该温度下恒温保持3分钟以确保完全熔化(首次加热)。对聚乙烯基聚合物然后以10°C/min的速率将试样冷却至-6(TC(对于聚丙烯基聚合物是-40。C),恒温保持3分钟,之后,再次以10°C/min的速率加热(二次加热)直至完全熔化为止。来自该二次加热的差示热分析图称为"二次加热曲线"。将差示热分析图绘制成W/g(watts/gram)对温度。聚合物中的结晶率可以用在二次加热曲线中形成的熔化热(heatoffusion)数据计算(熔化热通常由典型的商业上的DSC设备通过加热曲线下相应面积的积分来自动计算)。乙烯基试样的方程式为%结晶=(Hf292J/g)x100。丙烯基试样的方程式为%结晶=(H产165J/g)x100。"%结晶"代表结晶率以及"Hf"代表以焦耳每克(J/g)为单位的聚合物的熔化热。可以通过如上所述的由DSC得到的二次加热曲线确定聚合物的熔点(Tm)。结晶温度(Te)可以/人第一冷却曲线确定。收缩-MD和TD。如下确定收缩,收缩Q/f(Ll-L2)/Ll。这里,Ll是热处理前的试样长度,为5cmx5cm,L2是在烘箱中在指定温度下平衡10分钟后该试样长度。热处理之前,试样大小是5cmx5cm。采用下列条件对膜组合的试样测量密封强度停留时间0.5sec,压力0.275N/mm,25mm宽,测试速度500mm/min,25mm宽。将所述膜的试样切成25mm宽,在指定温度下以0.275N/mm和0.5s停留时间来面对面地密封膜试样。密封膜24小时老化(conditioning)之后,以500mm/min速度撕开密封。记录最大的断裂力作为相应密封温度下的密封强度。热封初始温度(HSIT)是采用上述密封强度方法下膜组合的密封强度达到1磅/25mm时显示的温度。才艮据ASTMD882测量极限拉伸强度(UltimateTensileStrength),极限拉伸伸长率(UltimateTensileElongation)和正割才莫量(SecantModulus)(MD和TD)。将膜切成5mm至25.4mm之间均匀宽度的样品,把样品放在测试机的夹具中。以500mm/min的夹具移动速度起动测试机。记录样品带断裂前的最大力。通过用样品原始的横截面积除最大的负荷力来计算极限拉伸强度。通过用样品初始长度除试样断裂时的伸展大小并乘上100来计算极限拉伸伸长率。通过用指定应变除相应的应力来计算指定应变(本领域中1%或2%)下的正割模量。光学性能-雾度根据ASTMD1003测量。雾度是光通过膜时散射的百分比,根据ASTMD1003测量。埃尔曼多夫撕裂强度(ElmendorfTear)-MD和TD根据ASTMD1922来测定。以克或牛顿计的该力是撕裂膜试样所需的。在精确校准的装置中进行测量。受重力作用,摆锤沿弧形摆动,将试样从预先形成的裂口撕破。刻度表明撕裂样品所需的力。落镖冲击强度根据ASTMD1709测量。落镖冲击数据是从指定高度落下时,导致测试样品50。/。击穿(faliure)的发射物落镖的重量。通过下列实施例更充分地描述本发明的膜和工艺,及其应用。为了说明本发明而提供下列实施例,不能认作限制本发明的范围。试验材料用于本研究中的聚合物树脂示于表1中。列出的树脂全都包含一种或多种加工添加剂和一种或多种稳定剂。表1-聚合物树脂<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>实施例1用改进的Prandi设计取向生产线制备基于丙烯/乙烯共聚物和乙烯/辛烯共聚物的三层双轴取向膜。用标准的挤出机温度(190/200/210/210挤出机,220接头,220模具)在单螺杆挤出机上处理树脂以制成各层比例15%:70%:15。/。的三层初生带(primarytape),各百分比是以所述膜的总厚度计。将该带送过25。C下的水浴以使材料骤冷。把固体的带送入设定在100。C-105。C下的辐射加热器,重新加热该初生带。经软化的带再吹成膜泡以进一步取向该膜。取向比(orientationratio)是在纵向(MD)上5-6次以及在横向(TD)上5-6次。将该过程用于制备下列膜结构A)(50wt%PP20+50wt%PP30)/(D45)/(50wt%PP20+50wt%PP30)-本发明;B)(ADSYLTM5C37)/(D45)/(ADSYLTM5C37)隱比较。以20pm规格(gauge)制备所述膜,并且如下表2中所示比较机械性能、光学性能和密封性能。各层比例是15:70:15。表2:膜性能<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>4PP膜由丙烯/乙烯共聚物形成表2续<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>基于丙烯/乙烯共聚物的膜与基于ADSYl7M的类似物相比,提供出色的拉伸伸长性能,更好的柔软度(较低的模量),更好的光学性能和更好的物理性能。在粗暴处理过程中的拉伸状态下以及在自动转换过程中膜往往会破裂。因此,当膜用于自动化包装设备时,提高的膜拉伸伸长率和撕裂性能导致较少的破裂。膜(以聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)为背衬制备层压材料)的密封性能以下在图1中显示。实施例2用与实施例1中所述的相同取向生产线制备由PP22和D85树脂形成的三层双轴取向膜。用标准的挤出机温度(180/190/190/200挤出机,210接头,215模具)在单螺杆挤出机上处理树脂以制成三层初生带。将该带送过25°C下的水浴以使材料骤冷。把固体的带送入设定在90。C-100。C下的辐射加热器,重新加热该初生带。经软化的带再吹成膜泡以进一步取向该膜。取向比是在MD上5-6次以及在TD上5-6次。将该过程用于制备下列膜C)PP22/D85/PP22-本发明,和D)ADSYL5C37/D85/ADSYL5C37隱比较。以20pm规格制备所述膜,并且如下表3中所示比较机械性能、光学性能和密封性能。各层比例是15:70:15。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表3续<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表3续<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>所述膜(未经层压)的密封性能同样在以下图2中进行比较。三层膜中的各层比是15:70:15,但是也可以使用其它可替代的层(例如10:80:10或25:50:25)以调节膜性能。实施例3用与实施例1中所述的相同取向生产线制备基于(PP20+PP30)/(PP22)/(PP20+PP30)树脂的三层双轴取向膜。用标准的挤出机温度(200/220/220/220才齐出才几,230才妄头,230才莫具)在单螺杆寺齐出才几上处理树脂以制成三层初生带。将该带送过25。C下的水浴以使材料骤冷。把固体的带送入设定在100。C-105。C下的辐射加热器,重新加热该初生带。经软化的带再吹成膜泡以进一步取向该膜。取向比是在MD上5-6次以及在TD上5-6次。将该过程用于制备下列膜结构E)(50wt%PP20+50wt%PP30)/(PP22)/(50wt%PP20+50wt%PP30)-本发明的。膜E(20pm规格)的机械、光学和密封性能与商业上的交联膜(FilmD-940SealAir)进行比较,如以下在表4中所示的。本发明膜的低温收缩性能比商业化的交联膜好得多。本发明膜的密封强度和拉伸则比得上商业化的交联膜。表4:膜性能<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表4续<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表4续<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>尽管已经在前述的具体实施方式中详尽地描述了本发明,该详情是为了说明这一原始目的。在不脱离如下列权利要求中所述的本发明的精神和范围的情况下,所属领域技术人员可以进行许多变动和改进。权利要求1、膜组合,其包含至少三层,一个内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层,其中所述内层由包含乙烯基互聚物的组合物形成,该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min的熔体指数(I2),并且其中至少一个外层由包含丙烯基互聚物的组合物形成,该互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度和1g/10min-15g/10min的熔体指数(I2)。2、权利要求l的膜组合,其中乙烯基互聚物是线性低密度乙烯/a-烯烃互聚物。3、权利要求l的膜组合,其中至少两个外层由相同的组合物形成。4、权利要求l的膜组合,其中所述两个外层各自与所述内层的表面相邻。5、权利要求2的膜组合,其中所述乙烯/a-烯烃互聚物的a-烯烃选自C3-C12a-烯烃。6、权利要求5的膜组合,其中所述乙烯/a-烯烃互聚物的a-烯烃选自l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯和l-辛烯。7、权利要求6的膜组合,其中所述乙烯/a-烯烃互聚物的a-烯烃选自l-丁烯、1-己烯和l-辛烯。8、权利要求1的膜组合,其中所述丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烃互聚物。9、权利要求8的膜组合,其中所述丙烯/a-烯烃互聚物的a-烯烃选自乙烯、l-丁晞、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯和l-辛烯。10、权利要求9的膜组合,其中所述a-烯烃是乙烯。11、权利要求1的膜组合,其中所述乙烯基互聚物具有0.7g/10min-3g/10min的熔体指数(12)。12、权利要求1的膜组合,其中所述乙烯基互聚物具有0.87g/cc-0.93g/cc的密度。13、权利要求1的膜组合,其中所述乙烯基互聚物具有0.7-3g/10min的熔体指数,0.87g/cc-0.93g/cc的密度。14、权利要求1的膜组合,其中所述丙烯基互聚物具有2g/10min-10g/10min的熔体指数(12)。15、权利要求1的膜组合,其中所述丙烯基互聚物具有0.86g/cc-0.90g/cc的密度。16、权利要求1的膜组合,其中所述丙烯基互聚物具有2-10g/10min的熔体指数,0.86g/cc-0.90g/cc的密度。17、权利要求2的膜组合,其中所述丙烯基互聚物是丙蜂与乙烯的共聚物。18、权利要求17的膜组合,其中所述乙烯/a-烯烃互聚物是乙烯与1-丁烯的共聚物或乙烯与1-辛烯的共聚物。19、一种膜组合,其包含至少三层,一个内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层,以及其中所述内层由包含第一丙烯基互聚物的组合物形成,该互聚物具有0.83g/cc-0.90g/cc的密度,和0.5g/10min-10g/10min的熔体指数(12),以及其中至少一个外层由包含第二丙烯基互聚物的组合物形成,该互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度,和1g/10min-15g/10min的熔体指数(12)。20、权利要求19的膜组合,其中所述第一丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烃互聚物。21、权利要求19的膜组合,其中至少两个外层由相同组合物形成。22、权利要求19的膜组合,其中所述两个外层各自与所述内层的表面相邻。23、权利要求20的膜组合,其中所述a-烯烃选自乙烯和C4-C12a-烯烃。24、权利要求23的膜组合,其中所述a-烯烃是乙烯。25、权利要求19的膜组合,其中所述第二丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烃互聚物。26、权利要求25的膜组合,其中所述a-烯烃选自乙烯和C4-C12a-烯烃。27、权利要求26的膜组合,其中所述a-烯烃是乙烯。28、权利要求19的膜组合,其中所述第一丙烯基互聚物具有1g/10min-3g/10min的熔体指数(12)。29、权利要求19的膜组合,其中所述第一丙烯基互聚物具有0.84g/cc-0.90g/cc的密度。30、权利要求19的膜组合,其中所述第一丙烯基互聚物具有1-3g/10min的熔体指数,0.84g/cc-0.90g/cc的密度。31、权利要求19的膜组合,其中所述第二丙烯基互聚物具有2g/10min-10g/10min的溶体指数(12)。32、权利要求19的膜组合,其中所述第二丙烯基互聚物具有0.86g/cc-0.90g/cc的密度。33、权利要求19的膜组合,其中所述第二丙烯基互聚物具有2-10g/10min的熔体指数,0.86g/cc-0.90g/cc的密度。34、形成权利要求1的膜组合的方法,所述方法包含a)选择用于形成所述膜组合各层的聚合物组合物;b)共挤出各膜层的组合物以形成第一膜组合;c)使所述第一膜组合进行双膜泡工艺以形成所述膜组合。35、形成权利要求19的膜组合的方法,所述方法包含a)选择用于形成所述膜组合各层的聚合物组合物;b)共挤出各膜层的组合物以形成第一膜组合;c)使所述第一膜组合进行双膜泡工艺以形成所述膜组合。36、制品,其包含至少一种由权利要求1的膜组合形成的组分。37、制品,其包含至少一种由权利要求19的膜组合形成的组分。38、包装,其包含至少一种由权利要求1的膜组合形成的组分。39、包装,其包含至少一种由权利要求19的膜组合形成的组分。40、膜组合,其包含至少三层,一个内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层,以及其中所述内层由包含丙烯基互聚物的组合物形成,该互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度,和1g/10min-15g/10min的熔体指数(12),和其中所述至少一个外层由包含乙烯基互聚物的组合物形成,该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度,和0.5g/10min-10g/10min的熔体指数(12)。41、权利要求1的膜组合,其中用于形成所述内层的组合物进一步包含丙烯基互聚物。42、权利要求19或权利要求40的膜组合,其中所述组合物用于形成内层,进一步内层进一步包含乙烯基互聚物。43、权利要求1或权利要求19的膜组合,其中所述组合物用于形成外层,进一步内层进一步包舍乙烯基互聚物。44、权利要求40的膜组合,其中所述组合物用于形成外层,进一步内层进一步包含丙烯基互聚物。45、4又利要求1或19或40的膜组合,其中所述膜组合包舍至少5层。46、权利要求1或19或40的膜组合,其中所述膜组合的各层占该膜组合总厚度的10-90%。47、权利要求1或19或40的膜组合,其中所述膜组合在10-20[im总的膜厚和90。C下具有大于7N的密封强度。48、权利要求1或19或40的膜组合,其中所述膜组合在90°C-120°C的温度下显示收缩。49、权利要求1或19或40的膜组合,其中所述膜组合在10-20pm总的膜厚和90。C下具有大于7N的密封强度,以及其中所述膜组合在90°C-120°C的温度下显示收缩。全文摘要本发明涉及膜组合及其制备方法。本发明的膜组合包含至少三层,一个内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层。在优选的实施方式中,所述内层由包含乙烯基互聚物或丙烯基互聚物的组合物形成,以及至少一个外层由包含一种或多种丙烯基互聚物的组合物形成。本发明还提供由本发明的膜组合形成的制品及其制备方法。文档编号B32B27/32GK101117036SQ200610171888公开日2008年2月6日申请日期2006年7月31日优先权日2006年7月31日发明者云小兵申请人:陶氏全球科技股份有限公司
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