专利名称：液体皂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及基于脂肪酸技术的稳定的液体个人皮肤和头发清洁组合物。相关领域
皂是清洁剂用的主要活性物。大多数盥洗皂(toilet bars)含有这种表面活性剂。这就是为什么它们被称作皂条(soap bars)。从数十年前开始,合成的洗漆剂,简称为合成洗漆剂(syndet),已经在替代阜。原因包括，许多合成洗涤剂更温和，发泡更好并在液体形式下更稳定。部分由于相对较高的熔点，皂理想地为半固体，如皂条。与在水性液体制剂中不同，存在结构化和稳定性问题。近年来，资源的可持续性已成为问题。合成洗涤剂通常是石油衍生物。由可再生资源制成的那些合成洗涤剂需要进一步反应性化学加工，如磺化和/或烷基化。相反，皂通常由可再生资源获得。它们是中和的脂肪酸盐，其通过温和化学加工易获自植物甘油三酯。在下列公开中发现相关技术。GB 2 351 979 B (Arai等人)描述了含有碱金属皂、阴离子表面活性剂和两性/两性离子表面活性剂的混合物的液体清洁组合物。该皂/合成表面活性剂液体组合物被认为具有低温储存稳定性问题。它们易于冻结并因此不容易从它们的容器中泵出。使用含二丙二醇的异戊二醇解决该问题。WO 97/27279 (Hamada等人)公开了包含聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的沐浴皂以减轻该皂造成的僵硬肤感。需要皂与烷基醚硫酸盐的特定比率以克服该问题。WO 96/36313(Chatfield等人)涉及含有皂的水性液体清洁组合物。在此专利中，短链脂肪酸(Cltl或更小)与长链(C14-C22)脂肪酸皂结合以获得泡沫良好的皮肤温和的液体。美国专利4，975，218 (Rosser等人)报道了含有乙氧基化非离子表面活性剂的单液相透明水性皂组合物以增强温和性。在该组合物中包括10-50% C12-C18脂肪酸皂和5-30%具有20至50个乙氧基化物基团的C8-C22脂肪醇。月桂酸与肉豆蘧酸的优选混合物为1:1至1:4比率。美国专利4，486，328 (Knott等人)描述了含有水溶性C8-C18脂肪酸皂和两性离子洗涤剂的混合物的透明液体香波。两性离子洗涤剂以主要比例存在，即大于脂肪酸和两性离子洗涤剂总量的60%，以向该香波提供稳定性和澄清度。两性离子洗涤剂(例如椰油酰氨基丙基二甲基甜菜碱)与脂肪酸的摩尔比为1.2:1至2.3:1。含有低量两性离子洗涤剂的液体组合物浑浊并在储存过程中表现出相分离。美国专利5，147, 574 (MacGilp等人)公开了稳定的分散体(dispersoidal)液体皂个人清洁剂。该混合物含有5-20%饱和高级脂肪酸钾皂和3-18%游离脂肪酸。皂与游离脂肪酸的重量比为1:0.5至1:1，相当于中和总脂肪酸的大约62.7%至45.8%。该发明的优选脂肪酸是具有低的月桂酸含量和高的棕榈酸和硬脂酸含量的充分饱和的那些。
美国专利申请公开N0.2005/0020461 Al (Seki)涉及含有20-50%脂肪酸和脂肪酸盐(皂)混合物的清洁组合物，其中50-80%具有16个或更多碳原子。该较高链长用于改进温和性和储存稳定性。由于清洁后的紧绷肤感和差的储存稳定性，高含量的月桂酸和肉豆蘧酸不优选。美国专利6，812，192 B2 (Ribery)报道了用于清洁或卸妆的发泡液体。其中的组合物含有中和度为50至100重量％的脂肪酸。对比例表明，含有部分中和的脂肪酸的液体清洁剂不稳定。需要至少一种非甜菜碱两性表面活性剂和至少一种磺基丁二酸盐类型的阴离子表面活性剂以实现稳定性。尽管在液体皂领域中报道了实质的技术，但这些参考资料无一确实获得不必依赖合成洗涤剂即具有高度受控的相和粘度稳定性的皮肤温和体系。发明概述
提供液体清洁组合物，其包括:
(i)所述组合物的5至25重量％的脂肪酸混合物，其中:
(a)所述混合物的70至95重量％的C12脂肪酸和C14脂肪酸以9:1至1:2的相对重量比存在；
(b)所述混合物的5至30重量％为C16-C2tl脂肪酸；
(c)所述脂肪酸混合物的60至90摩尔％被中和以形成皂；和
(ii)所述组合物的30至90重量％的水；且
其中所述脂肪酸混合物以大于所述组合物中存在的除皂外的所有表面活性剂总量的重量存在。发明详述
现在已经发现，通过选择脂肪酸、控制中和度和适当控制它们的浓度，可以获得稳定的液体皂组合物。更具体地，中和的脂肪酸混合物的摩尔百分比应在60至90%，优选65至85%，更优选68至80%的范围内。用于中和脂肪酸的碱可以是金属氢氧化物，如氢氧化钾或氢氧化钠，有机胺，如单_、二-或三-乙醇胺或氢氧化铵及其混合物。月桂酸(C12)和肉豆蘧酸(C14)的组合构成该脂肪酸混合物的70至95重量％，优选75至90重量％。月桂酸与肉豆蘧酸的重量比为9:1至2:1，优选4:1至2:1，以向该液体皂组合物提供良好的泡沫体积和泡沫绵密性。该脂肪酸混合物的5至30重量％，优选10至25重量％由C16-C2tl链长构成。可存在合成洗涤剂，但它们的按重量计的总量应小于该脂肪酸混合物的总重量。本发明的脂肪酸混合物可占该组合物的5至25重量％，最好8至18重量％。在本公开中，术语“脂肪酸混合物”用于包括该液体组合物中的游离脂肪酸和中和脂肪酸(即皂)的总和。术语“脂肪酸混合物重量”是指游离脂肪酸与中和脂肪酸的总重量，后者包括中和阳离子的重量。水以按重量计30至90%，优选50至85%，最好65至80%的量存在于该组合物中。
可以将两性离子表面活性剂配制到本发明的组合物中。适用于此的两性离子表面活性剂包括，但不限于，脂族季铵、鱗和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支化的，且其中脂族取代基之一含有大约8至大约18个碳原子，和一个取代基含有阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。示例性的两性离子表面活性剂是椰油二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、油烯基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油烯基二甲基Y -羧丙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟丙基)α -羧乙基甜菜碱及其混合物。横基甜菜喊可包括硬脂基二甲基横丙基甜菜喊、月桂基二甲基横乙基甜菜喊、月桂基双-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱及其混合物。本发明中所用的两性离子表面活性剂的量取决于该液体组合物中的脂肪酸混合物的量。其应为该脂肪酸混合物的量的至少25重量％但小于100重量％，优选为该脂肪酸混合物的量的35至95重量％。在该组合物中还可包括阴离子和/或非离子表面活性剂。适用于此的阴离子表面活性剂的实例包括，但不限于，十二烷基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸铵、三乙胺十二烷基硫酸酯、三乙胺月桂醇聚醚硫酸酯、三乙醇胺十二烷基硫酸酯、三乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、单乙醇胺十二烷基硫酸酯、单乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、二乙醇胺十二烷基硫酸酯、二乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、月桂酸单甘油酯硫酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸钾、十二烷基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、十二烷基硫酸钾、十三烷醇聚醚硫酸钠、甲基月桂酰牛磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂醇聚醚磺基丁二酸钠、月桂酰磺基丁二酸钠、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂基两性基乙酸钠及其混合物。该阴离子型表面活性剂可以是例如脂族磺酸盐，如伯C8-C22烷磺酸盐、伯C8-C22烷二磺酸盐、C8-C22烯磺酸盐、C8-C22羟基烷磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐。可用的非离子表面活性剂包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物的反应产物。实例是与环氧烷，尤其是单独或与环氧丙烷一起的环氧乙烷反应的醇、酸、酰胺或烷基酚。具体的非离子表面活性剂是C6-C22烷基酚-环氧乙烷缩合物、C8-C18脂族伯或仲直链或支化醇与环氧乙烷的缩合产物和通过环氧丙烷和乙二胺的反应产物与环氧乙烷缩合制成的产物。其它非离子表面活性剂包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物(tertiaryphosphine oxides)和二烧基亚砜。烧基多糖也可用。水溶性/分散性聚合物是非常优选包含在本发明的液体组合物中的任选成分。这些聚合物可以是分子量高于100，000道尔顿的阳离子型、阴离子型、两性或非离子型。它们已知提高液体清洁剂组合物的粘度和稳定性，以改善使用中和使用后的皮肤感官感觉，和增强泡沫绵密性和泡沫稳定性。当存在时，该聚合物的量可以为该组合物的0.1至10重量％。水溶性或分散性聚合物的实例包括糖胶(carbohydrate gum),如纤维素胶、微晶纤维素、纤维素凝胶、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、乙基纤维素、瓜尔胶、刺梧桐胶、黄蓍树胶、阿拉伯树胶、金合欢树胶、琼脂(gum agar)、黄原胶及其混合物；改性和非改性淀粉颗粒和预胶凝(pregelatinized)冷水可溶淀粉；乳液聚合物，如Aculyn 28、Aculyn 22或Carbopol Aqua SFl ;阳离子型聚合物，如改性多糖,包括可以以商品名 Jaguar C13S、Jaguar C14S、Jaguar C17 或 Jaguar C16 获自 Rhone Poulenc的阳离子瓜尔胶；阳离子改性纤维素，如来自Amerchol的UCARE Polymer JR 30或JR 40 ；来自 Hercules 的 N-Hance 3000、N-Hance 3196、N-Hance GPX 215 或 N-Hance GPX196 ;合成阳离子型聚合物，如 Nalco 出售的 Merquat 100、Merquat 280、Merquat 281和 Merquat 550 ;阳离子淀粉，如 Staley Inc.出售的 StaLok 100、200、300 和 400 ;阳离子半乳甘露聚糖，如 Henkel, Inc.的 Galactasol 800 系列；Quadrosoft LM-200 ；和 Polyquaternium-24。高分子量聚乙二醇，如 Polyox WSR-205 (PEG 14M)、Polyox WSR-N-60K (PEG 45)和 Polyox WSR-301 (PEG 90M)也是合适的。水溶性皮肤增益剂可任选配制到本发明的液体组合物中。可以使用多种水溶性皮肤增益剂，且含量可以为该组合物的O至50重量％，优选I至30重量％。这些材料包括，但不限于，多元醇(polyhydroxy alcohols)。优选的水溶性皮肤增益剂是甘油、山梨糖醇和聚
乙二醇。水溶性皮肤增益剂也可作为调节剂和保湿剂配制到该组合物中。实例包括硅油；烃,如液体石蜡、矿脂、微晶蜡和矿物油；和植物甘油三酯,如葵花籽油和棉籽油。防腐剂可合意地并入本发明的组合物中以防止可能有害的微生物的生长。适用于本发明的组合物的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。更最近开始使用的其它防腐剂包括乙内酰脲衍生物、丙酸盐和多种季铵化合物。特别优选的防腐剂是苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、去氢乙酸钠和苄醇。应根据该组合物的用途和防腐剂与其它成分之间的可能的不相容性选择防腐剂。防腐剂优选以该组合物的0.01重量％至2重量％的量使用。可以将多种其它任选材料配制到该组合物中。这些可包括:抗微生物剂，如2-羟基-4，2’ 4’ - 二氯二苯基醚(二氯生)、2，6- 二甲基-4-轻基氯苯和3，4，4’ - 二氯碳酸苯胺；摩擦和去角质颗粒，如聚乙烯和二氧化硅或氧化铝；清凉剂，如薄荷醇；皮肤镇静剂，如芦荟；和着色剂。此外，本发明的组合物可进一步包括O至10重量％的螯合剂，如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、EHDP或混合物；乳浊剂和珠光剂，如二硬脂酸乙二醇酯、二氧化钛或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有这些都可用于增强该产品的外观性质。本文中提到的所有文献，包括所有专利、专利申请和印刷出版物全文经此引用并入本公开中。术语“包含”无意限于任何随后指定的要素，而是包括具有主要或次要的功能重要性的未指定要素。换言之，所列步骤、要素或选项不需要是穷举性的。每当使用词语“包括”或“具有”时，这些术语意在等同于如上定义的“包含”。除在实施例和对比例中外，或除非另行明示，本说明书中指示材料量的所有数值应被理解为被词语“大约”修饰。应该指出，在指定浓度或量的任何范围时，任何特定上限浓度可以与任何特定下限浓度或量结合。下列实施例更充分例示本发明的实施方案。除非另行阐述，本文中和所附权利要求书中提到的所有份数、百分比和比例按重量计。
实施例
在容器中通过在70°至75° C下混合水、CarbopoI Aqua SF1、脂肪酸、二硬脂酸乙二醇酯和二氧化钛(当存在时)15至30分钟直至所有脂肪酸熔化，制备表1、2和3中的所有实施例。将Polyox WSR 301预分散在25%氢氧化钠溶液中。然后将该预分散体缓慢添加到装载的容器中以中和熔融的脂肪酸并使其在70°至75° C下混合15至25分钟。然后加入椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂醇聚醚(I)硫酸钠和其它合成表面活性剂并在70°至75° C下混合另外15至20分钟。随后，将该混合物冷却至低于40° C。最后将所有其它成分，如防腐剂和芳香剂装入该容器并再混合10分钟。各所得制剂在室温(RT)下老化整夜。使用Brookfield粘度计(在20° C下使用#5心轴20 rpm 30分钟)测量粘度。粘度结果记录在表中。然后将样品储存在4° C和45° C下以评估稳定性。目测储存试验后的样品的物理稳定性并在样品在20°至25° C室温下老化20至24小时后使用上述相同方法测量粘度测量粘度。这些结果也记录在表中。
权利要求
1.液体清洁组合物，其包含: (i)所述组合物的5至25重量％的脂肪酸混合物，其包含: (a)所述混合物的70至95重量％的以9:1至1:2的相对重量比存在的C12脂肪酸和C14脂肪酸； (b)所述混合 物的5至30重量％的C16-C2tl脂肪酸； (c)所述脂肪酸混合物的60至90摩尔％被中和以形成皂；和 (ii)所述组合物的30至90重量％的水；且 其中所述脂肪酸混合物以大于所述组合物中存在的除皂外的所有表面活性剂总量的重量存在。
2.根据权利要求1的组合物，其进一步包含所述组合物的2至25重量％的量的两性离子表面活性剂。
3.根据权利要求2的组合物，其中所述两性离子表面活性剂占所述脂肪酸混合物的重量的合计25至小于100重量％。
4.根据权利要求2的组合物，其中所述两性离子表面活性剂占所述脂肪酸混合物的重量的合计35至95重量％。
5.根据权利要求2的组合物，其进一步包含所述组合物的O至10重量％的表面活性齐U，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其表面活性剂混合物，且其中所述两性离子表面活性剂总量大于所述阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的总量。
6.根据权利要求1的组合物，其进一步包含所述组合物的0.1至10重量％的水溶性或水溶胀性聚合物。
7.根据权利要求1的组合物，其在20°C下储存4周后保持初始粘度的至少70%。
8.根据权利要求1的组合物，其中所述月桂酸与肉豆蘧酸的重量比为按重量计4:1至2:1。
9.根据权利要求1的组合物，其中所述脂肪酸混合物的65至85摩尔％被中和以形成皂。
全文摘要
本发明提供了包括5至25重量%的脂肪酸混合物和30至90重量%的水的液体清洁组合物，其中所述脂肪酸混合物以大于所述组合物中存在的除皂外的所有表面活性剂总量的重量存在。此外，所述脂肪酸混合物是70-95%的重量比为9:1至1:2的月桂酸和肉豆蔻酸脂肪酸和5-30%C16-C20脂肪酸，都按脂肪酸混合物的重量计。再进一步，所述脂肪酸混合物的60-90摩尔%中和成皂。
文档编号C11D10/04GK103108946SQ201180046604
公开日2013年5月15日 申请日期2011年8月12日 优先权日2010年9月28日
发明者曹盛樑 申请人:荷兰联合利华有限公司