专利名称：含驱虫剂的家用液体洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及液体洗涤剂组合物，该组合物适于清洗硬质表面并产生驱虫特性。更确切地说，本发明涉及含驱虫剂的通用液体洗涤剂组合物和清洗以及从施用这类洗涤剂的表面和用品上驱虫的方法。
在家庭中的多种常见的昆虫，如德国小蠊(Blattelagermanica)或家中的蟑螂，都是害虫，已作过很多努力以期根除或至少控制它们。驱蚊剂一直有售，而且已发现各种各样能有效驱除蟑螂的化学药剂。典型地，这些化学药品和驱虫剂在家庭中被用于涂敷或喷撒在墙壁、地板、柜橱、抽屉、包裹、容器、毯子、室内装饰品和地毯的表面上以及昆虫有可能做窝的地方，如墙里面和地板间。然而，迄今为止还没有人将驱虫剂和硬质表面清洁剂一同广泛使用，以便既能有效地清洗硬质表面，如厨房墙壁、灶顶、澡堂地板等，同时亦能在使用过组合物的表面上涂敷上一层驱虫剂膜，该驱虫剂膜足以从表面驱除害虫。
将驱虫剂混合到用于家庭地板打蜡的产品中在本在领域是熟知的。Bruce发明的美国专利3，018，217中公开了含丁二酸二丁酯作为驱虫剂的地板蜡涂料组合物。Goodhue等人发明的美国专利3，034，950中公开了一类分散在蜡中、能用于表面的驱虫化合物。在Smolanoff发明的美国专利4，455，308中，描述了含液相载体(如液态链烃或芳烃)的驱虫剂配方，可往液相载体中加入一种乳化剂(如非离子型表面活性剂)，以便该组合物作最终涂敷用途时能分散在水中。Rodero发明的美国专利4，822，614公开了一种溶于烃基溶剂(如异构链烃)中的驱虫成分。
本发明提供了一种能清洁硬质表面和驱除其中的害虫的含水液体洗涤剂组合物，该组合物含(ⅰ)一去污有效量的表面活性剂化合物，该化合物选自阴离子型、非离子型、阳离子型和两性洗涤剂化合物;和(ⅱ)一有效剂量的驱虫剂，该驱虫剂量足以从涂敷过洗涤组合物的硬质表面驱除害虫，所述液体洗涤剂组合物基本上不含液态烃。
本发明是基于这样的发现对于一特定的区域或地点来说，当该区域或地点用这里所述的洗涤剂组合物清洗时，增强了驱虫剂的驱虫特性。这一效果可归因于昆虫的天性(它们更愿意聚集在肮脏的地方而不是清洁的表面)和驱虫剂对该洗涤或清洁表面亲和性的增强。
这里所采用的术语“昆虫”取其广义，是指包括蟑螂，如德国(德国小蠊)和美国(美洲大蠊)的蟑螂，以及蚊子、蠹虫、苍蝇、跳蚤、蚂蚁、虱和蜘蛛类(如蜘蛛)、扁和螨类。
术语“驱虫剂”旨在包括各种各样具有驱虫特性的物质，该物质可与这里所述的洗涤剂组合物混溶，并在施用过洗涤剂组合物的硬质表面显示出足够的亲和性。
用于本发明的驱虫剂包括下述化合物，该化合物可单独使用或与其它驱虫剂一同使用，某些化合物名称后面括号中的命名是其商品名或俗名N-烷基-新烷基酰胺，其中烷基含1-4个碳原子，而新烷酰基部分含7-14个碳原子;
N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEFT);
2-羟乙基-正辛基硫醚(MGK 874)1;
N-辛基-双环庚烯-羧二酰亚胺(MGK264);
含66%MGK264和33%MGK874的优选混合物;
六氢化氧芴羧基醛(MGK11);
二-正丙基异辛可部酸酯(MGK326);
2-乙基-1，3-己二醇(Rutgers612);
2-(正丁基)-2-乙基-1，3-丙二醇;
邻苯二甲酸二甲酯;
丁二酸二丁酯(Tabutrex);
胡椒基丁基醚;和除虫菊(1)MGK驱虫剂是美国明尼苏达州明昆阿波利斯的MclaughlinGormleyKing公司的商标。
虽然上述驱虫剂对本发明的目的来说是长效的和优选的，其它有用的驱虫剂包括香精油，如亚洲薄荷(玉米薄荷);辣薄荷(胡椒薄荷);绿薄荷(美国薄荷);Cardia薄荷(苏格兰薄荷);柠檬草东印度油;柠檬油;香茅;雪松木(铅笔柏);和松树油。萜类化合物是另一类具有驱虫特性的物质，最有用的是(-)-苎烯;(+)-苎烯;(-)-香芹酮;桉树脑(桉叶油素);里哪醇;胶樟脑;香茅醛;α和β松油醇;葑酸;冰片;异冰片;乙酸冰片酯和乙酸异冰片酯。
可用于本发明的非商品驱虫剂如下N，N-二乙基-环己基乙酰胺(DECA)1，2，3，6-四氢-1-(2-甲基-1-氧代戊基)哌啶N，N-二乙基-3-环己基丙酰胺(DCP)2-乙基-1-(2-甲基-1-氧-2-丁烯基)哌啶N，N-二乙基-壬酰胺和N，N-二乙基-苯乙酰胺有关前述的N-烷基-新烷酰胺，烷基优选的是甲基或乙基，最好是甲基，新烷酰基部分优选的是新癸酰基或新三癸酰基。
本发明的洗涤剂组合物含去污有效量的一种或多种表面活性洗涤剂化合物，该化合物选自阴离子型、非离子型、阳离子型和两性洗涤剂，其含量通常约为组合物的1-30m%，优选的是约2-20m%，洗涤剂优选的是阴离子型或非离子型合成有机洗涤剂，阴离子型和非离子型洗涤剂的组合物最好。在教材《表面活性剂和洗涤剂》第二卷25～138页中可见许多这类化合物的描述，该书作者是Schwartz、Perry和Berch，于1958年由IntersciencePublishers公司出版。这类化合物也在JohnW.McCutcheon编写的《洗涤剂和乳化剂》1973年版中进行了描述，这两部著作作为参考在此均并入本发明。
所用阴离子型洗涤剂通常是碱金属盐，如钠或钾或铵或低级醇铵盐，如三乙醇胺盐。阴离子型洗涤剂可以是硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐或膦酸盐或其它合适的酸的盐，但通常为硫酸盐或磺酸盐。该阴离子型洗涤剂包括亲油基团，通常有10-18个碳原子，优选的是线性高级烷基，但也可以为其它亲油基团，优选的是12-16个碳原子，如支链烷基苯。合适的阴离子型洗涤剂的例子包括高级脂肪醇磺酸盐，如十三烷基苯磺酸钠;线性烷基苯磺酸钠，如线性十二烷基苯磺酸钠;烯基磺酸酯;和链烷烃磺酸酯。阴离子洗涤剂优选的是钠盐，但对某些液体组合物来说，钾、铵和三乙醇铵盐更为合适。
合适的非离子型洗涤剂通常为亲油化合物或组分与低级烯烃氧化物或多烷氧组分的缩合产物。最可取的亲油物质为含10-18个碳原子的高级脂肪醇，但烷基酚，如辛基和壬基酚也可采用。优选的烯化氧是环氧乙烷，而且对每摩尔的亲油物来说，环氧乙烷通常为3～30摩尔。对每摩尔的高级脂肪醇来说，乙氧基化物含量最好为3～10摩尔。更可取的是6-7摩尔，如6.5或7摩尔/每摩尔高级脂肪醇(和每摩尔非离子型洗涤剂)。可采用宽范围的乙氧基化物和窄范围的乙氧基化物(BRE′S和NRE′S)，其区别为存在的乙氧化物基团数目“范围”(Spread)，它们的平均值在给定的范围内。例如，在非离子型洗涤剂中，每摩尔平均5-10个Eto基团的NRE′S，至少有70%的Eto在4-12摩尔的Eto的多乙氧基团中，优选的是85%以上的Eto在这一范围内，BRE非离子型洗涤剂比NRE′S的乙氧基含量范围宽，当Eto链为5-10个Eto范围时(平均)，其范围经常为1-15摩尔的Eto。BRE非离子型洗涤剂的实例包括那些由壳牌化学公司出售的、商标为NeodolR的产品，包括Neodol25-7、Neodol23-6.5和Neodol25-3。NRE非离子型洗涤剂可从壳牌开发公司获得，该公司将此类物质命名为23-7P和23-7Z。
也可采用阳离子型表面活性化合物，它们包括含一种有机疏水基团和一种阴离基团的表面活性洗涤剂化合物，当化合物溶于水时，该疏水基团形成部分阳离子。典型的阳离子型洗涤剂为胺和季铵化合物。
这里有用的季铵化合物为已知的物质和高软化型的。它们是N，N-二-(高级)C14-C24烷基、N，N-二-(低级)C1-C4烷基季铵盐，带有水溶性的阴离子，如卤化物，如氯化物、溴化物和碘化物;硫酸盐、甲基硫酸盐等和杂环酰胺如咪唑盐。
为方便起见，该脂肪基季铵盐可用下列结构式定义
其中R和R1代表14-24个碳原子的烷基，优选的是14-22个碳原子;R2和R3为1-4个碳原子的低级烷基，优选的是1-3个碳原子，X为能产生水溶性或分散性的阴离子，包括前述的氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐和甲基硫酸盐。特别优选的脂肪基季铵盐包括二硬脂酰二甲基铵氯化物二氢化牛脂二甲铵氯化物二牛脂二甲铵氯化物硫酸二硬脂酰二甲铵甲酯硫酸二氢化牛脂二甲铵甲酯两性洗涤剂也适合于本发明。这类洗涤剂在本领域是众所周知的，在Schwartz、Perry和Berch编著的《表面活性剂和洗涤剂》第二卷第4章中(1958年纽约Interscience Publishers公司出版)列出了许多实用的洗涤剂。合适的两性洗涤剂的实例包括烷基β-亚氨基二丙酸盐，RN(C2H4COOM)2;和烷基β-氨基丙酸盐，RN(H)C2H4COOM。
在液体洗涤剂组合物中可存在约1-20%的增效助剂，以增强该合成有机洗涤剂的去污效果。这类增效助剂可以是无机或有机物，水溶性或非水溶性的均可。这类增效助剂包括多磷酸盐，如三聚磷酸钠;碳酸盐，如碳酸钠;碳酸氢盐，如碳酸氢钠;硼酸盐，如硼砂和硅酸盐，如硅酸钠;不溶于水的无机增效助剂，包括沸石，如4A水合沸石和水溶性的有机增效助剂，包括柠檬酸酯、葡糖酸酯、NTA和聚缩醛羧酸酯。
在洗涤剂组合物中可存在各种各样的辅助剂，如荧光增白剂、抗静电剂、抗菌剂、杀菌剂、发泡剂、防沫剂、流动助剂、悬浮剂、抗氧化剂、抗胶凝剂、去污助剂和酶。
本发明的液体洗涤剂组合物通常含约2-20m%的表面活性洗涤剂化合物(该化合物优选的是阴离子型和/或非离子型)、约1-20m%洗涤剂的增效助剂和0.2-20m%、优选的是0.5-10m%的驱虫剂、其余部分主要是水、辅助剂和任选乳化剂或助水溶剂(如甲苯基磺酸钠)或一种适于驱虫剂的溶剂(如异丙醇或丙酮)。为了使香料更容易与含水液体洗涤组合物混合，常常配制以水作为连续相、油或烃作为分散相的微乳化的形式的液体洗涤剂组合物。
在实地试验中，在真正的厨房地板、柜台、滴水板和墙壁上，在厨柜中和冰箱下面，在蟑螂出现的公寓中，施用过本发明的液体洗涤剂组合物的表面或附近，可观察到蟑螂比对照表面大为减少;当柜橱和配餐室的壁面用本发明的洗涤剂组合物处理过后，其底部和架上的蟑螂大为减少。当房间或公寓的地板、墙壁、柜台、水槽、厨柜和门用本发明的液体洗涤剂组合物处理后，与未用驱虫剂的对照公寓相比，蟑螂骚扰事件减少。
实施例1根据本发明、按下述方法配制的一种简单组合物作为原料，通过稀释，制备含六种相应不同含量的N-甲基新癸酰胺(MNDA)驱虫剂的六种不同稀释度的液体组合物。
硬质表面液体清洁剂组分m%线性十二烷基苯磺酸钠4非离子型洗涤剂(1)2MNDA2.0椰子脂肪酸0.5苏打粉2碳酸氢钠1异丙醇4水余下部分香料1(1)1摩尔9-11碳脂肪醇混合物与6摩尔环氧乙烷的缩合产物。
在六种试验洗涤剂组合物的每一种中，MNDA的百分率各不相同，分别为0.12、0.20、0.22、0.29、0.4和2.0%。
采用下述方法对这六种硬质表面清洁剂组合物的每一种进行驱虫性测试，并与三种含驱虫剂的对照组合物所产生的驱虫效果进行对比，这三种对照组合物为分别含0.25、0.5和1.0m%MNDA的丙酮溶液。
试验方法昆虫-将从建成群体获得的德国和美国蟑螂维持在27℃下。从一根含有母蚁群体的圆木中收集工木蚁(Carpenterantworker)，并保持在与蟑螂相同的条件下。
生物测定-在进行测试前48小时，让50只雄性德国蟑螂适应塑料试验笼的环境，(51×28×20cm)，在笼中央有食物和水。在笼的各侧面一聚四氟乙烯乳胶薄膜(FluonAD-1，罗德岛(R.I.)文索基特北部产品)把昆虫限制到笼的地面。该试验采用或为50只雌性德国蟑螂、20只雄性美国蟑螂，或为50只工木蚁。
评估所测试的各种组合物的驱虫特性。该方法为将5片7.6×7.6cm的沥青瓦片置于一立体棚(“罩”)中，用不同的试验组合物处理该瓦片。处理过的面朝里，该方法依靠蟑螂对灯光的回避反应。往罩的整个内表面施用2毫升试验组合物，而对照罩只用丙酮或水处理，该罩干燥1小时后，将对照和处理过的罩倒置在每一试验笼中。在每一笼子的中间、罩外面提供食物和水。每天记录在光照中间阶段停留在每一罩内壁上的昆虫数目，共记录25天或直至处理过或未处理的罩中的数目相等为止。每次记录后，扰乱昆虫并更换处理过和对照罩的位置，因此，可以认为对任一特定的日子蟑螂的分布与前一天的分布无关。
将驱虫率定义为避开处理过表面的昆虫的百分率并按下式计算
%驱虫率＝100- (100×(Nt))/((Nt+Nc))其中Nt为处理过表面上的昆虫数，而Nc为丙酮处理的对照表面上的昆虫数。化合物的驱虫率是用90%驱虫率的天数进行评估，该90%驱虫率基于(ⅰ)完全(100%)驱虫率的天数和(ⅱ)时间/驱虫率的最大似然概率分析(1985年SAS协会出版的SAS用户指南)，从中可计算出90%驱虫率的天数(RT90-10%的昆虫落在处理过的表面，90%的落在对照表面上)。
图1中标出了驱虫率试验结果，该图表示90%驱虫率的天数随测试组合物中MNDA的百分数的变化。
从图可见，不按本发明的对照组合物在从MNDA驱虫剂含量为0.25%时亦达不到90%驱虫率，然而正好相反，本发明的组合物在NMDA含量为0.2%时能提供差不多3天90%驱虫率。
权利要求
1.一种用于清洗硬质表面和驱虫的含水液体洗涤剂组合物，该组合物含(i)一去污有效量的表面活性洗涤剂化合物，该化合物选自阴离子型、非离子型、阳离子型和两性洗涤剂化合物及其混合物；(ii)一有效量的驱虫剂，该驱虫剂量足以从施用过该洗涤剂组合物的硬质表面上驱虫。
2.一种权利要求1中的液体洗涤剂组合物，其中所述驱虫剂选自N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEFT)、2-羟乙基-正辛基硫醚(MGK874)、N-辛基-双环庚烯-羧二酰亚胺(MGK264)、一种含MGK264和MGK874的混合物、六氢化氧芴羧基醛(MGK11)、二-正丙基异辛可部酸酯(MGK326)、2-乙基-1，3-己二醇(Putgers612)、2-(正丁基)-2-乙基-1，3-丙二醇、邻苯二甲酸二甲酯、丁二酸二丁酯(Tabutrex)、胡椒基丁基醚的除虫菊。
3.一种权利要求1的液体洗涤剂组合物，其中还含有作为所述驱虫剂的水溶性溶剂。
4.一种权利要求3的液体洗涤剂组合物，其中所述溶剂是异丙醇。
5.一种权利要求1的液体洗涤剂组合物，其中该组合物含有约2-20m%的所述表面活性洗涤剂化合物、约1-20m%的增效盐和约0.2-20m%的所述驱虫剂。
6.一种权利要求5的液体洗涤剂组合物，其中所述驱虫剂是N，N-二乙基甲苯甲酰胺。
7.一种清洗硬质表面并驱虫的方法，该方法包括往所述硬质表面上施用一种液体洗涤剂组合物，该组合物含(ⅰ)一去污有效量的表面活性洗涤剂化合物，该化合物选自阴离子型、非离子型、阳离子型和两性洗涤剂化合物;和(ⅱ)一有效量的驱虫剂，该驱虫剂量足以从施用过该洗涤剂组合物的硬质表面上驱虫;所述液体洗涤剂组合物基本不含液态烃。
8.根据权利要求7的方法，其中所述驱虫剂选自N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEFT)、2-羟乙基-正辛基硫醚(MGK874)、N-辛基-双环庚烯-羧二酰亚胺(MGK264)、一种含MGK264和MGK874的混合物、六氢化氧芴羧基醛(MGK11)、二-正丙基异辛可部酸酯(MGK326)、2-乙基-1，3-己二醇(Rutgers612)、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、邻苯二甲酸二甲酯、丁二酸二丁酯(Tabutrex)、胡椒基丁基醚和除虫菊。
9.根据权利要求7的方法，其中所述洗涤剂组合物还含有用于所述驱虫剂的溶剂。
10.根据权利要求9的方法，其中所述溶剂是异丙醇。
11.根据权利要求7的方法，其中所述的洗涤剂组合物含有约2-20m%的所述表面活性洗涤剂化合物、约1-20m%的增效盐和约0.2-20m%的所述驱虫剂。
全文摘要
提供了一种用于清洗硬质表面并驱虫的含水液体洗涤剂组合物，该组合物包括一去污有效量的表面活性洗涤剂化合物、一有效量、至少一种确切定义的驱虫剂，该驱虫剂足以从施用过该洗涤剂组合物的硬质表面上驱虫，该液体洗涤剂组合物基本不含液态烃。
文档编号C11D3/48GK1073971SQ92108679
公开日1993年7月7日 申请日期1992年7月23日 优先权日1991年7月24日
发明者R·J·斯坦坎菩, D·科洛尼, J·H·帕克哈普, T·C·亨德尔克森 申请人:科尔加特·帕尔莫利弗公司