一种盥洗室清洁块的制作方法

专利名称：一种盥洗室清洁块的制作方法
技术领域：
本发明涉及盥洗室清洁块，它们的用途和它们的制备方法。
固体盥洗室清洁块在本领域中是众所周知的。这些清洁块一般被设计为在其整个使用期内释放活性物质，包括香料(或香精)。已知例如ITB(在马桶中)盥洗室清洁块是在一个常规容器内悬挂在抽水马桶的边缘，其被设计为当抽水马桶冲水时随清洁块的溶解而释放香料和清洗组分。另外已知ITC(在水槽中)盥洗块用作清洗抽水马桶系统；此清洁块被放在水槽中，使得当抽水马桶冲水时，清洗组分随冲洗水释放进入抽水马桶中。
这种盥洗室清洁块常规上是基于简单的均相配方，其一般包括一种或多种漂白剂、表面活性剂、香料和粘合剂的混合物。
这些清洁块的一个缺点是在块体的整个使用期内不能达到恒定释放活性物质。活性物质的释放速率不仅与块体中活性物质的浓度有关，而且还与块体的大小有关。因而在块体的使用期内其表面积的减小将导致活性物质释放量的减少。
W096/14392(Henkel KG)公开了一种用于冲洗抽水马桶的条状清洗剂，该清洗剂由至少两种放在一起的不同的聚集体组成，其中聚集体之一至少部分地被其它聚集体或聚集体们包围，其中被包围的聚集体和其它聚集体中至少一个包含至少一种相同的活性组分，其中在被包围的聚集体中这些活性组分中至少一种的浓度是在包围聚集体或聚集体们中相同活性组分浓度的至少1.3倍。
上述活性组分可以是，例如一种香料。在块体的使用过程中水渗入盥洗块中。接近其使用期终止时，块体可含有显著比例的水。因而，就上述块体来说，在块体的两层中相同的香料，在块体的整个使用期内，随着块体吸收越来越多的水，它们仍不会以相同的方式释放。另外，已知包含在配方中的香料量对于确定糊状物的最终流变性是关键。如果在两个配方中存在相同香料，如上述块体那样存在不同量，流变性可以大大不同，这样就使得在不重新调整两种糊状物流变性的情况下，两层的共挤出会非常困难。
我们现已设计了一种包括至少两层的块体，其适合用作盥洗室清洗剂，并且使活性组分随时间以相对恒速从块体中释放，其中内层香料的浓度不显著大于外层香料的浓度。由于内层和外层使用不同的香料，可以使用考虑到水渗入块体内问题的香料。更易于从湿块输送的香料可用于内层。而且内相和外相的流变性可更容易被控制。
本发明提供了一种在块体的整个使用期内具有觉察到的大致恒定香气强度的盥洗室清洁块，其包括一个包含一种内层香料的内层，和一个包含一种不同于所述内层香料的外层香料的外层，内层香料的存在浓度按重量计小于或等于外层香料浓度的1.1倍。
本发明还提供了如上述定义的块体作为盥洗室清洁块的用途。
本发明另外提供了一种如上述定义的块体的制备方法，该方法包括挤出所述的内层和外层形成一种固体块体。
在附图中

图1是本发明盥洗块的示意性透视图。
图2a,2b,2c和3是本发明另外的块体的示意性剖视图。
图4是本发明另一个盥洗块的示意性透视图。
本发明的块体可用作，例如，ITB块体或ITC块体。
本发明的块体可含有包含在盥洗室清洁块中的通常类型的活性物质。因而每一层或所有层包含至少一种表面活性剂，漂白剂和抗钙垢剂。每一层还可包括至少一种其它物质如染料或着色剂，防腐剂，粘合剂，填料和/或溶解度控制剂。
表面活性剂的实例是阴离子、阳离子或非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是烷基取代的苯磺酸的碱金属盐，长链脂肪硫酸酯的碱金属盐，长链脂肪磺酸酯的碱金属盐，衍生自醇类和烷基酚类的碱金属醚硫酸盐，碱金属磺基琥珀酸盐和碱金属肌氨酸盐。阳离子表面活性剂的实例是包含一个长链烷基的季铵溴化物或氯化物如苯扎氯铵。非离子表面活性剂的实例是甜菜碱或咪唑啉类的那些。
漂白剂的实例是固体的卤素释放剂如碱金属或碱土金属次氯酸盐，卤代异氰酸和其碱金属盐，以及氯化二甲基乙内酰脲。过氧或过硼酸盐组合物也可预计用于合适的配方中。
抗钙垢剂的实例是膦酸盐、磷酸盐、甲酸盐和柠檬酸盐。反离子可以是，例如，银离子和锌离子。也可使用沸石。
染料和着色剂的实例是黄色着色剂如购自Hoechst的溶剂黄98或BASF的溶剂蓝70。颜色的选择是任意的，可使用本领域已知的任意适宜的着色剂。
防腐剂的实例是购自Ciba Geigy的IRGASAN DP 300(商标)或购自Zeneca的VENTOCIL IB(商标)。
粘合剂的实例是淀粉，淀粉衍生物，纤维素醚和聚乙二醇醚。
填料的实例是硫酸钠和硅石。
块体中各层的溶解速率可以通过在这些层中任选加入至少一种溶解度控制剂来进行控制。适宜的溶解度控制剂通常包括溶解度低于层中易溶组分(主要是表面活性剂)溶解度的物质。这样的溶解度控制剂在性质上从基本上完全水溶的物质到具有在水中低溶解度的物质可以各不相同。溶解度控制剂可以不同的含量存在于内层和外层中，和/或内层和外层中可存在不同的溶解度控制剂。
基本上不溶的溶解度控制剂的实例是对二氯苯，蜡类如蜂蜡、巴西棕榈蜡和石油蜡类，长链脂肪酸类和醇类和其酯类，以及脂肪烷基酰胺。也可以使用限制水溶解度的溶解度控制剂；它们的实例对本领域技术人员来说是已知的。一般这些包括各种非离子表面活性剂。适宜的溶解度控制剂是能够经受住块体的生产条件(例如在挤出过程中使用的压力和温度)的那些。
本发明的块体包括至少一个内层和一个外层。内层至少部分地被外层所包封。可以有一个或多个内层和/或一个或多个外层。例如可以有一个内层和一、二、三或四个或更多个外层。一般来说至少50％，优选50％-100％，更优选65％-90％，甚至更优选68.5％-88.5％的内层表面积被覆盖。例如，至少一个中间层可以存在于内层和外层之间。例如，另外的层可以存在于内层里面或外层外面。内层与外层的重量比理想地是0.05∶1-5∶1，优选0.3∶1-0.8∶1，更优选0.45∶1-0.7∶1。如果存在中间层，则中间层与外层的重量比一般为0∶1-0.8∶1，优选0.47∶1-0.667∶1。
根据所希望的效果，各活性组分可以以相同或不同的浓度存在于块体的不同层中。例如任一活性组分可以内层浓度大于或小于外层浓度而存在。为更恒速地释放特定的活性物质，活性组分应该以内层浓度大于外层浓度而存在。某些组分可存在于内外两层中，或只存在于内层，或只存在于外层。因而，相同或不同的活性物质可以在块体使用期的不同阶段释放出，并且各活性物质的释放速率能够被控制。
块体的内层和外层可例如含有以下比例的组分。除香料之外，内层和外层可具有相同或不同的配方组分％重量阴离子表面活性剂0-70％阳离子表面活性剂0-15％非离子表面活性剂0-20％漂白剂 0-30％抗钙垢剂0-20％染料和着色剂0-20％防腐剂 0-5％粘合剂 0-25％
填料0-50％香料1-30％本发明的块体在其整个使用期内可能获得察觉到的大致恒定的香料释放强度。特定香气强度的察觉取决于很多因素，例如它的浓度和它的感觉性能。香料的感觉性能取决于，例如它的察觉限度和挥发性。通常具有较高挥发性和/或较低察觉限度的香料被认为是更强烈的。香料一般由很多种单一的香料组分构成。用科学方法测定香气强度是不可能的。因此，香气强度是通过用消费者和/或专家小组成员试验来测定的。
在盥洗块中的香气强度可以通过以下标准方法来测定。
取两个样品盥洗块并称重。然后将盥洗块中的一个置于盒内，并放在一个旋转的圆盘上。圆盘在温度30℃的水淋浴下以10rpm旋转。定期记录块体的重量，直至其损失掉块体重量的75％。这一般需要大约90分钟。在此阶段块体只由内层组成，因为整个外层已被洗掉了。就在最后将第二个块体加入时，刚好润湿2-3分钟。
将两个块体在室温下放置1小时。同时将两个大小为0.80×1.20×2.60-2.5m3、已在其中放置抽水马桶和水槽的嗅觉工作间通风1小时。然后停止通风，将两个块体放在各工作间的抽水马桶的边缘。将抽水马桶冲水一次并留在工作间1小时，紧接着一个20-30人的小组被要求通过各工作间的小窗口闻一闻来评价香气强度。各小组成员指出香气最强的工作间。
这种方法可以快速并简便地显示出盥洗块在其整个使用期内是否具有察觉到的大致恒定的香气强度。
如果满足下式，则认为块体在其整个使用期内具有察觉到的大致恒定的香气强度|I-O|≤15其中I=认为内层具有最大强度的专家小组成员的百分数O=认为外层具有最大强度的专家小组成员的百分数优选|I-O|≤10，更优选≤7。
因而，这样的块体，其中42.5％的专家小组成员认为没有磨损的块体具有最强的香气，且其中57.5％的专家小组成员认为磨损掉75重量％的块体具有最强的香气，或者反之亦然，能满足察觉到的大致恒定强度的需要。
在内层和外层中的香料的气味可以相同或不同。例如，可以选择香料以制成内层和外层以及其可以存在的任意其它层中有基本上相似的香气，在这种情况下，块体在其整个使用期内将具有基本上恒定的香气和香气强度。例如，还可以选择香料以制成内层和外层以及其可以存在的任意其它层中有不同的香气，在这种情况下，块体在其使用期开始和其使用期结束时将具有不同的香气，但在其整个使用期内仍具有基本上恒定的香气强度。这作为暗示消费者块体已达到其使用期的终点是有用的。
本发明中香料的浓度应该理解为在香料中各香料组分的总浓度。计算中并不包括使用的溶剂，如果有的话，除非其本身具有香气，也就是其作为单一的香料组分。例如，萜烯类(如橙萜烯或柠檬萜烯，或萜品醇)和苯乙醇作为溶剂，但具有嗅觉效果，因此在本发明上下文中被认为是香料组分。香料在块体中的浓度可以通过抽提块体中的液体并对其分析来测定。一种适宜的方法是气相色谱法，该方法可以鉴定出各起始物质并能定量。
一般来说，香料由很多种单一的组分构成，各组分具有自身的香气和强度。内层香料和外层香料可以没有共同的单一组分，或者可至少有一种共同的单一组分。
因而，例如，在内层和外层香料之间可具有至少一种共同的单一组分。例如，共同的单一组分可占到各香料的高达95％重。在内层香料和外层香料中的单一组分的相对浓度不成为本发明的主要方面。每一种共同的单一组分可以以基本上相同的浓度存在于内层和外层香料中，或可以以较大的浓度存在于内层香料或外层香料中。
因而在本发明的第一个实施方案中，外层香料由100％重的香料组分A构成(其中香料组分A包含至少一种单一香料)。内层香料由香料组分A和香料组分B构成(其中香料组分B由至少一种单一香料构成，其中没有一种存在于香料组分A中)。香料组分B具有较强香气。内层香料可包括，例如，至少50％重量的香料组分A，优选至少75％重量的香料组分A，更优选至少90％重量的香料组分A，甚至更优选大约95％重量的香料组分A，余量为香料组分B。
在本发明的第二个实施方案中，内层香料由香料组分A和B(如第一个实施方案中所定义的)组成，外层香料由香料组分A(如第一个实施方案中所定义的)和香料组分C(其中香料组分C由至少一种单一香料构成，其中没有一种存在于香料组分A或B中)组成。香料组分C比香料组分B具有更复杂的香气，并具有较低的强度。内层和外层香料可包括，例如，至少50％重量的香料组分A，优选至少75％重量的香料组分A，更优选至少90％重量的香料组分A，甚至更优选大约95％重量的香料组分A，对于内层香料，余量为香料组分B，对于外层香料，余量为香料组分C。
为选择合适的内层和外层香料用于消费者或专家小组成员进行测试，由单一香料制备一种合适的主香料。这种主香料可用于，例如外层香料。然后加入一种或多种另外的单一香料形成内层香料。如果需要，还可以除去一种或多种单一香料以调节外层香料的香气。例如，可加入单一香料形成内层香料，其感觉上类似于形成外层香料除去的单一香料。另一种可能性是制备一种主香料，往其中加入一种或多种单一香料以形成内层香料，往其中加入一种或多种不同的单一香料以形成外层香料。消费者或专家小组成员可通过这种方法测试成对的内层和外层香料，为的是获得具有大致相同强度的合适的香料配对。
内层香料存在于本发明块体的内层中，其浓度小于或等于外层中的外层香料浓度的1.1倍。在一个实施方案中，内层香料的存在浓度小于或等于外层香料的浓度，例如其是外层香料浓度的0.75-1.0倍，优选0.8-0.9倍。在另一个实施方案中，内层香料的浓度大致等于外层香料的浓度，例如其是外层香料浓度的0.95-1.05倍，优选0.98-1.02倍。
内层香料的浓度，例如按内层总重量计为1-30％重量，优选7-30％重量，更优选7-15％重量。外层香料的浓度，例如按外层总重量计为1-30％重量，优选7-30％重量，更优选7-15％重量。
内层和外层香料，以及它们的单一香料，可以在无溶剂或存在溶剂时使用。如上所述，本文提到的各种香料的浓度和相对含量不包括溶剂。一般来说使用溶剂。适宜的溶剂包括一般用于香料的那些，如酮类、醇类和醚类。这些溶剂对本领域技术人员来说是公知的。
本发明的块体可通过，例如挤出法制备。可将不同层的制剂挤出形成棒状或条状，然后将其切割为大致一定尺寸的片儿或块体。
适宜的是将各制剂组分送入独立的螺旋-混合机-挤出机中。在各混合机中通过螺杆的旋转将组分运送到桶的内部。然后将各不同制剂压出其桶外到挤压室。不同制剂可在此挤压室中互相结合。例如，不同的制剂可一个处于另一个的里面从模具中排出，这就是所谓的轴向挤出。
优选地是将两种制剂送入两个单独的双螺杆-混合机-挤出机中，通过轴向共挤出将两种制剂互相结合在一起。
下面将参照附图以更好地理解本发明，并表明本发明是如何实施的。
关于附图1，举例说明了一种通常是圆柱形的盥洗块。所述的块体包括一个内层2和一个外层3。优选用本领域已知的设备如上面提到的螺旋-混合机-挤出机，通过不同制剂的共挤出来形成所述的块体。内层2包括内层香料，外层3包括外层香料。因而，消费者可在块体的使用期的主要区段或基本上全部的使用期内察觉到基本上恒定的香气强度(即释放)。在内层2和外层3中的香料可具有基本上相同或不同的香气。
内层2还可以包括一种配方，该配方含至少一种不同于外层3配方中的活性组分(如漂白剂或染料)。或者，内层2可包括一种配方，该配方含有与外层3中相同的活性组分，其浓度可相同或不同。
在本发明的一个优选实施方案中，内层2包括一种配方，该配方包含至少一种其浓度高于外层3配方中相同活性组分浓度的活性组分。例如内层2可包括其浓度高于外层3中该染料浓度的一种染料，或者内层2可包括不同于外层3中染料的一种染料。当内层2包括的染料含量高于外层3中染料含量时，在块体的使用期的主要区段或基本上全部的使用期内，可能获得基本上恒定的染料溶解量进入盥洗室冲洗水中。当所述层2和3包括不同的染料时，在外层3基本上全部溶解且内层2的染料起主要作用时，可提供一种使用期终止指示剂。
在块体成型的挤出过程中，将层2和3的制剂从挤出压模中共挤出形成条状或棒状。然后将条儿或棒儿沿其主轴基本上垂直切割形成具有端面4的独立的块体。使用时，外层3至少在一开始是以端面4和外表面5暴露在盥洗室的冲洗水中，而内层2至少在一开始只以端面4暴露于冲洗水中。因而可以看出，通过适当地选择层2和3的相对厚度，内层2可以只在很小程度上暴露于冲洗水中，直到外层3的相当大部分被溶解掉。本领域技术人员能够选择层2和3的相对厚度，以便获得所希望的层2和3各自溶解速率，并由此获得所希望的活性组分和包含在这些层中香料的释放速率。
层2和3的溶解速率还可以通过任选地往这些层的制剂中加入溶解度控制剂来控制。
借助于挤出法，本发明的块体可制成各种各样的形状。所述形状的实例在图2a，2b，和2c中列举出，这些图显示长方形或正方形，六边形和八边形的横截面。本领域技术人员可以选择根据其功能特性和/或美学特性而选择出的其它形状。在图2a,2b，和2c中，参数2用来表示内层，参数3用来表示外层。
图3列举出包括一个内层6、一个外层7和一个中间层8的块体。所述的层6,7和8可包含不同活性组分或者可包含不同浓度的相同活性组分。例如，内层6可包含一种浓度高于中间层8的染料，中间层8依次又包含浓度高于外层7的所述染料。这样的结构提供了在块体的整个使用期内活性组分更为恒定的释放。在一个根据图3的可替换的结构中，中间层8可在两种不相容的组分间提供一种阻挡层。因而内层6中可具有一种不相容的组分，外层7中可具有另一种不相容的组分。中间层8阻止了一种不相容组分扩散到另一种中。在单独层6和7中具有的不相容组分的实例包括漂白剂和某些香料和/或染料，其中漂白剂在化学性质上可与香料或染料反应，导致气味或颜色的损失或改变。
图4列举了一种通常是正方形横截面的盥洗块。所述块体包括一个内层2和四个四分之一圆外层3，形成一个星形在正方形中的图案。所述块体可以是，例如，大约24mm×24mm×60mm，各角上四分之一圆的半径约为11mm。优选通过上面提到的共挤出形成块体。
本发明在下面实例中进一步描述。
实例1通过以所示含量混合以下各组分制备一对柠檬香料，即一种内层香料和一种外层香料。给出的含量均按重量份计。
表1 实例2通过以所示含量混合以下各组分制备一对香料，即一种内层香料和一种外层香料。给出的重量均以重量份计。
表2 实例3通过以所示含量混合以下各组分制备一对玫瑰香料，即一种内层香料和一种外层香料。给出的重量均以重量份计。
表3 实例4通过以所示含量混合以下各组分制备一对铃兰香料，即一种内层香料和一种外层香料。含量均以重量份给出。
表4 10％DPG粪臭素=含10％二丙二醇(一种溶剂)的粪臭素10％DEP吲哚=含10％邻苯二甲酸二亚乙酯(一种溶剂)的吲哚实例5通过以所示含量混合以下各组分制备一对柠檬香料，即一种内层香料和一种外层香料。含量均以重量份给出。
表5
实例6由以下组成制备盥洗室清洁块块体A 块体B 为制备每一种块体，将内层和外层共挤出形成棒状或条状，然后将其切割成适当尺寸的片儿或块体。
权利要求
1．一种在块体的整个使用期内具有察觉到的大致恒定香气强度的盥洗室清洁块，其包括一个包含一种内层香料的内层，和一个包含一种不同于所述内层香料的外层香料的外层，内层香料的存在浓度按重量计小于或等于外层香料浓度的1.1倍。
2．根据权利要求1的块体，其中所述内层和外层是同轴的。
3．根据权利要求1的块体，其具有正方形的横截面，且包括一个内层和四个四分之一圆外层，形成一个星形在正方形中的图案。
4．根据任一前述权利要求的块体，其中所述内层香料的存在浓度小于或等于外层香料的浓度。
5．根据任一权利要求1-3的块体，其中所述内层香料的存在浓度大致等于外层香料的浓度。
6．根据任一前述权利要求的块体，其中所述内层香料和外层香料具有相同的香气。
7．根据任一前述权利要求的块体，其中所述内层香料的浓度按内层总重量计为7-15％重量。
8．根据任一前述权利要求的块体，其中所述外层香料的浓度按外层总重量计为7-15％重量。
9．根据任一前述权利要求的块体，其中所述内层和外层香料具有至少一种共同的单一香料组分。
10．根据权利要求9的块体，其中内层和外层香料间的所有共同组分在内层香料中的浓度按重量计小于或等于其在外层香料中的浓度。
11．如任一前述权利要求定义的块体作为盥洗室清洁块的用途。
12．如任一权利要求1-10定义的块体的制备方法，该方法包括挤出内层和外层形成一种固体块体。
全文摘要
一种在块体的整个使用期内具有察觉到的大致恒定香气强度的盥洗室清洁块,其包括一个包含一种内层香料的内层,和一个包含一种不同于所述内层香料的外层香料的外层,内层香料的存在浓度按重量计小于或等于外层香料浓度的1.1倍。
文档编号C11D17/00GK1289363SQ9980252
公开日2001年3月28日 申请日期1999年1月28日 优先权日1998年1月29日
发明者克里斯托弗·珀苏里索特, 维罗尼克·马蒂厄 申请人:雷克特本克斯尔法国公司