多层高尔夫球的制作方法

多层高尔夫球的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种开球击球的旋转量低、近距离击球的旋转量高的高尔夫球。本发明的多层高尔夫球是具有球心和包覆所述球心的n层(n为3以上的自然数)包围层的多层高尔夫球，其特征在于，当将所述球心的材料硬度(肖氏D硬度)计作H0，将从所述球心一侧开始依次形成的包围层计作第1包围层、第2包围层、第3包围层、第4包围层、…第n-1包围层、第n包围层(最外层)，将其材料硬度计作H1、H2、H3、H4、…Hn-1、Hn时，满足H1<H0<Hn-1，所述球心由热塑性树脂组合物形成，所述第1包围层由热塑性树脂组合物或橡胶组合物形成。
【专利说明】多层高尔夫球

【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种多层高尔夫球，具体而言，涉及一种球心由热塑性树脂组合物形 成的多层高尔夫球。

【背景技术】
[0002] 以往，作为高尔夫球的球核或球心，使用橡胶组合物的固化物。最近，正探讨使用 可注射模塑成型的热塑性树脂来成型球核或球心。
[0003] 例如，专利文献1中公开了具有如下特征的高尔夫球：具有由聚合物组合物制造 的至少一层，上述聚合物组合物的水蒸气透过率（MVTR)在8g-mil/100in 2/日以下，且上述 聚合物组合物具有被高度中和的酸聚合物。
[0004] 专利文献2中公开了如下的高尔夫球：具有（a)由第1的HNP (被高度中和的酸聚 合物）组合物制得的内侧球核层，该第1的HNP组合物的肖氏D硬度在55以下且具有被高 度中和的乙烯/丙烯（或甲基丙烯）酸/丙烯酸烷基酯（或甲基丙烯酸烷基酯）共聚物、 (b)由第2的HNP组合物制得的外侧球核层，该第2的HNP组合物的肖氏D硬度在45以上 且具有被高度中和的乙烯/丙烯（或甲基丙烯）酸共聚物和（c)外壳，上述第1的HNP组 合物的肖氏D硬度比上述第2的HNP组合物的肖氏D硬度小。
[0005] 专利文献3中公开了如下的高尔夫球：由球核和外壳构成，上述球核的总直 径为3. 56cm (1. 40英寸）到4. 22cm (1. 66英寸），由直径为0· 318cm (0· 125英寸）到 1. 91cm(0. 750英寸）、表面硬度在70肖氏C以上、比重为0. 50g/cc到1. 20g/cc的球心和表 面硬度比上述球心的表面硬度小、比重与上述球心的比重实质上相同的外侧球核层构成。
[0006] 专利文献4中公开了如下的多层高尔夫球：具有球心、外壳层和在该球心和外 壳之间的至少两个中间层，其特征在于，该高尔夫球的各部件的总反弹系数的值比在该部 件上加上接下来的外侧的层得到的结构的总反弹系数的值小，上述球心具有乙烯与α， β -不饱和羧酸的被高度中和的热塑性共聚物，上述酸被有机酸的盐、阳离子源或上述有机 酸的合适的碱所100%中和。
[0007] 专利文献5中公开了如下的实心高尔夫球：是具有球核、包覆该球核的包围层、 包覆该包围层的中间层和包覆该中间层的外壳而形成为四层以上的多层结构的实心高尔 夫球，其特征在于，上述球核在以热塑性树脂或热塑性弹性体为主要材料的同时，其直径为 3?18mm、肖氏D硬度为15?50,上述包围层以热塑性树脂或热塑性弹性体为主要材料，上 述包围层与中间层之间的界面上的肖氏D硬度基本相等。
[0008] 专利文献6中公开了具有如下特征的高尔夫球用材料：以下述（A)?（C)成分， (A)离聚物、（B)由从由二烯系聚合物、热塑性聚合物和热固化性聚合物所组成的组中选择 的一种或两种以上构成的树脂组合物和（C)具有酸基的热塑性树脂组合物为必须成分配 合而成。
[0009] 专利文献7中公开了具有如下特征的高尔夫球用材料：含有（a)重均分子量（Mw) 为40,000?80,000且重均分子量（Mw)与数均分子量（Μη)之比为5. 0?8. 0的烯烃-不 饱和羧酸共聚物和/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物或者它们的金属中和物、 (b)重均分子量（Mw)为120,000?200,000且重均分子量（Mw)与数均分子量（Μη)之比为 6. 0?9. 5的烯烃-不饱和羧酸共聚物和/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物或 者它们的金属中和物、（c)有机酸或其金属盐和（d)中和上述（a)?（c)成分的酸基中的 70摩尔％以上的碱性无机金属化合物，其树脂混合物的肖氏D硬度为30?50。
[0010] 专利文献8中公开了具有如下特征的高尔夫球用材料：含有（a)重均分子量（Mw) 为120,000?200,000且重均分子量（Mw)与数均分子量（Μη)之比为4. 3?6. 6的烯烃-不 饱和羧酸共聚物和/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物或者它们的金属中和物、 (b)重均分子量（Mw)为120,000?200,000且重均分子量（Mw)与数均分子量（Μη)之比为 6. 8?9. 5的烯烃-不饱和羧酸共聚物和/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物或 者它们的金属中和物、（c)有机酸或其金属盐和（d)中和上述（a)?（c)成分的酸基中的 70摩尔％以上的碱性无机金属化合物，其树脂混合物的肖氏D硬度为30?55。
[0011] 专利文献9中公开了具有如下特征的高尔夫球用材料：含有（a)重均分子量（Mw) 为120,000?200,000且重均分子量（Mw)与数均分子量（Μη)之比为4.0?7.0的烯烃-甲 基丙烯酸共聚物和/或烯烃-甲基丙烯酸-不饱和羧酸酯共聚物或者它们的金属中和物、 (b)重均分子量（Mw)为150,000?220,000且重均分子量（Mw)与数均分子量（Μη)之比为 5. 5?8. 5的烯烃-丙烯酸共聚物和/或烯烃-丙烯酸-不饱和羧酸酯共聚物或者它们的 金属中和物、（c)有机酸或其金属盐和（d)中和上述（a)?（c)成分的酸基中的70摩尔％ 以上的碱性无机金属化合物，其树脂混合物的肖氏D硬度为30?60。
[0012] 现有技术文献
[0013] 专利文献
[0014] 专利文献1 :日本专利特开2007-130473号公报
[0015] 专利文献2 :日本专利特开2008-264554号公报
[0016] 专利文献3 :日本专利特开2009-165824号公报
[0017] 专利文献4 :日本专利特开2011-87958号公报
[0018] 专利文献5 :日本专利特开2001-17575号公报
[0019] 专利文献6 :日本专利特开2007-622号公报
[0020] 专利文献7 :日本专利特开2011-78774号公报
[0021] 专利文献8 :日本专利特开2011-78775号公报
[0022] 专利文献9 :日本专利特开2011-78776号公报


【发明内容】

[0023] 技术问题
[0024] 如前所述，虽然探讨了使用可注射模塑成型的热塑性树脂来成型球核或球心，但 这些高尔夫球的性能还尚不满意，要求进一步提高性能。
[0025] 本发明是鉴于上述情况而作的发明，其目的在于，提供一种使用热塑性树脂组合 物来成型球心的高尔夫球，其开球击球（driver shot)的旋转量低、近距离击球（approach shot)的旋转量高。
[0026] 解决问题的方案
[0027] 本发明的多层高尔夫球是具有球心和包覆所述球心的η层包围层的多层高尔夫 球，η为3以上的自然数，其特征在于，当将所述球心的材料硬度以肖氏D硬度计计作Η0,将 从所述球心一侧开始依次形成的包围层计作第1包围层、第2包围层、第3包围层、第4包 围层、…第η-1包围层、第η包围层即最外层，将其材料硬度以肖氏D硬度计计作HI、Η2、 Η3、Η4、…Ηη-1、Ηη时，满足Η1〈Η0〈Ηη-1，所述球心由热塑性树脂组合物形成，所述第1包 围层由热塑性树脂组合物或橡胶组合物形成。
[0028] 本发明的多层高尔夫球通过上述这样地构成，可具有适当的硬度分布。通过具有 适当的硬度分布，开球击球的旋转量下降，近距离击球的旋转量增加。
[0029] 所述球心的直径优选在5mm以上、25mm以下。本发明的多层高尔夫球具有小直径 的球心。因此，就可具有多个包围层，从而可在包围层上设计硬度分布。
[0030] 所述球心的材料硬度H0(肖氏D硬度）优选在5以上、60以下。本发明的多层高 尔夫球的球心硬度小。因此，与高尔夫球外侧的硬度差变大，开球击球的旋转量下降。
[0031] 所述第1包围层的材料硬度H1 (肖氏D硬度）优选在3以上、40以下。所述球心的 材料硬度H0 (肖氏D硬度）与所述第1包围层的材料硬度（肖氏D硬度）的硬度差（H0-H1) 优选在1以上、57以下。
[0032] 所述热塑性树脂组合物优选含有离聚物树脂、热塑性烯烃共聚物、热塑性苯乙烯 系弹性体、热塑性聚酯弹性体、热塑性聚氨酯弹性体、热塑性聚酰胺弹性体、热塑性丙烯酸 系弹性体中的至少一种作为树脂成分。作为所述离聚物树脂，适宜使用三元系离聚物树脂。
[0033] 发明的效果
[0034] 根据本发明，可得到使用热塑性树脂组合物成型球心而成的多层高尔夫球，其开 球击球的旋转量低、近距离击球的旋转量高。

【专利附图】

【附图说明】
[0035] 图1是表示本发明高尔夫球结构的截面示意图。

【具体实施方式】
[0036] 本发明的多层高尔夫球是具有球心和包覆所述球心的η层包围层的多层高尔夫 球，η为3以上的自然数，其特征在于，当将所述球心的材料硬度以肖氏D硬度计计作Η0,将 从所述球心一侧开始依次形成的包围层计作第1包围层、第2包围层、第3包围层、第4包 围层、…第η-1包围层、第η包围层即最外层，将其材料硬度以肖氏D硬度计计作HI、Η2、 Η3、Η4、…Ηη-1、Ηη时，满足Η1〈Η0〈Ηη-1，所述球心由热塑性树脂组合物形成，所述第1包 围层由热塑性树脂组合物或橡胶组合物形成。
[0037] (1)关于高尔夫球的结构
[0038] 下面参考【专利附图】

【附图说明】本发明。图1是示意性地表示本发明多层高尔夫球结构的截 面图。本发明的多层高尔夫球形成有球心C和包覆球心的η层包围层（η为3以上的自然 数）。此处，将从球心一侧开始依次形成的包围层计作第1包围层1、第2包围层2、第3包 围层3、第4包围层4、…第η-1包围层η-1、第η包围层η，将其材料硬度（肖氏D硬度） 计作!11、!12、!13、!14、?!111-1、!111。第11包围层构成最外层。所述11为3以上的自然数，更 优选为4以上的自然数，优选为10以下的自然数，更优选为9以下的自然数。包围层的数 目如果在3以上，则可容易在包围层上赋予适当的硬度分布。另一方面，包围层的数目如果 过多，则包围层的成型性下降。此外，涂膜和用于提高包围层之间的密接性而设计的增强层 (粘合剂层）不包括在包围层内。涂膜和增强层（粘合剂层）与包围层的膜厚范围不同。 涂膜和增强层（粘合剂层）的膜厚通常在50 μ m以下。
[0039] 本发明的多层高尔夫球中，与所述球心相邻的第1包围层的材料硬度HI (肖氏D 硬）比球心的材料硬度H0 (肖氏D硬度）小。所述第1包围层的材料硬度H1与球心的材 料硬度H0的硬度差（H0-H1)以肖氏D硬度计，优选在1以上，更优选在2以上，进一步优选 在4以上，优选在57以下，更优选在53以下，进一步优选在50以下。第1包围层的材料硬 度H1与球心的材料硬度H0的硬度差（H0-H1)如果在上述范围内，则开球击球的旋转量进 一步下降。
[0040] 本发明的多层高尔夫球中，第n-1包围层的材料硬度Hn-1 (肖氏D硬度）比球心 的材料硬度H0 (肖氏D硬度）大。所述第n-1包围层的材料硬度Hn-1与球心的材料硬度 H0的硬度差（(Hn-1) -H0)以肖氏D硬度计，优选在5以上，更优选在7以上，进一步优选在 10以上，优选在75以下，更优选在70以下，进一步优选在65以下。第n-1包围层的材料硬 度Hn-1与球心的材料硬度H0的硬度差（(Hn-1)-H0)如果在上述范围内，则成为外刚内柔 结构，开球击球的旋转量进一步下降。
[0041] 所述球心的材料硬度H0以肖氏D硬度计，优选在5以上，更优选在6以上，进一步 优选在7以上。球心的材料硬度以肖氏D硬度计如果小于5,则有时变得过软、反弹性下降。 此外，球心的材料硬度以肖氏D硬度计，优选在60以下，更优选在45以下，进一步优选在30 以下。所述材料硬度以肖氏D硬度计如果超过60,则有变得过硬、击球感下降的倾向。本发 明中，球心的材料硬度H0是指将构成球心的热塑性树脂组合物成型为片状而测定的板坯 硬度。
[0042] 所述球心的直径优选在5mm以上，更优选在7mm以上，进一步优选在10mm以上，优 选在25mm以下，更优选在22mm以下，进一步优选在20mm以下。所述球心的直径如果在5mm 以上，则开球击球的旋转量进一步下降。另一方面，球心的直径如果在25mm以下，则近距离 击球的旋转量不易下降。
[0043] 当所述球心的直径为5mm?25mm时，从初期负荷98N的负荷状态到终负荷1275N 负荷时为止的压缩变形量（球心在压缩方向上收缩的量）优选在1.5mm以上，更优选在 1. 7mm以上，进一步优选在2. 0mm以上，优选在5. 0mm以下，更优选在4. 7mm以下，进一步优 选在4. 5mm以下。所述压缩变形量如果在1. 5mm以上，贝U击球感更好，如果在5. 0mm以下， 则反弹性更好。
[0044] 所述第1包围层的材料硬度H1以肖氏D硬度计，优选在3以上，更优选在4以上， 进一步优选在5以上，优选在40以下，更优选在37以下，进一步优选在35以下。所述第1 包围层的材料硬度H1如果在上述范围内，则开球击球的旋转量进一步下降。
[0045] 所述第2包围层的材料硬度H2以肖氏D硬度计，优选在3以上，更优选在4以上， 进一步优选在5以上，优选在50以下，更优选在45以下，进一步优选在40以下。所述第2 包围层的材料硬度H2如果在上述范围内，则开球击球的旋转量进一步下降。
[0046] 所述第n-1包围层的材料硬度Hn-1以肖氏D硬度计，优选在45以上，更优选在47 以上，进一步优选在50以上，优选在80以下，更优选在77以下，更进一步优选在75以下。 第η-l包围层的材料硬度Hn-1如果在上述范围内，则成为外刚内柔结构，开球击球的旋转 量进一步下降。
[0047] 从所述第1包围层开始至第η-l包围层的材料硬度以肖氏D硬度计，优选满足下 面的关系式（1)。
[0048] H1〈H2, H3, H4,…，Hn-3, Hn-2, Hn-1 …（1)
[0049] 即，本发明的多层高尔夫球优选将第1包围层的材料硬度设定为最低。通过将第 1包围层的材料硬度设定为最低，则开球击球的旋转量进一步下降。
[0050] 从所述第1包围层开始至第η-l包围层的材料硬度以肖氏D硬度计，优选满足下 面的关系式（2)。
[0051] Hl〈H2〈H3〈H4〈...〈Hn-3〈Hn-2〈Hn-P..(2)
[0052] 从第1包围层开始至第η-l包围层的材料硬度通过满足上述关系式，则高尔夫球 变为外刚内柔结构，可得到开球击球的旋转量低的高尔夫球。开球击球的旋转量低的高尔 夫球飞行距离大。
[0053] 对于从球心一侧开始依次形成有包围层的球体，当将各层（第1包围层、第2包围 层、第3包围层、第4包围层、…第η-l包围层）的表面硬度（肖氏D硬度）计作SI、S2、 S3、S4…Sn-Ι时，所述表面硬度优选满足下面的关系式（3)。
[0054] Sl〈S2〈S3〈S4〈一〈Sn-3〈Sn-2〈Sn-l...(3)
[0055] 从第1包围层开始至第η-l包围层的表面硬度（肖氏D硬度）通过满足上述关系 式，高尔夫球变为外刚内柔结构，可获得开球击球的旋转量低的高尔夫球。开球击球的旋转 量低的高尔夫球飞行距离大。
[0056] 第η-l包围层的材料硬度Hn-1与第1包围层的材料硬度H1的硬度差（(Hn-1)-H1) 以肖氏D硬度计，优选在5以上，更优选在10以上，进一步优选在15以上，优选在77以下， 更优选在70以下，更进一步优选在65以下。第η-l包围层的材料硬度Hn-1与第1包围层 的材料硬度H1的硬度差（(Hn-1)-H1)如果在上述范围内，则开球击球的旋转量进一步下 降。
[0057] 第η包围层（最外层）的材料硬度Hn以肖氏D硬度计，优选在5以上，更优选在 7以上，更优选在10以上，优选在55以下，更优选在53以下，更进一步优选在50以下。第 η包围层的材料硬度Hn如果在上述范围内，则近距离击球的旋转量增加。
[0058] 对从第1包围层开始至第η-l包围层的各层厚度没有特别限制，优选在0. 1mm以 上，更优选在〇· 2mm以上，进一步优选在0· 3mm以上，优选在15mm以下，更优选在13mm以下， 进一步优选在10mm以下。
[0059] 所述第η包围层（最外层）的厚度优选在2. 0mm以下，更优选在1. 6mm以下，进一 步优选在1. 2mm以下，特别优选在1. 0mm以下。第η包围层（最外层）的厚度如果在2. 0_ 以下，则得到的高尔夫球的反弹性和击球感等更好。所述第η包围层（最外层）的厚度优 选在0· 1mm以上，更优选在0· 2mm以上，进一步优选在0· 3mm以上。第η包围层（最外层） 的厚度如果小于〇. 1_，则第η包围层（最外层）的成型有可能变得困难，而且第η包围层 (最外层）的耐久性和耐摩耗性等也有时下降。
[0060] 当本发明的多层高尔夫球的直径为40mm?45mm时，从初期负荷98Ν的负荷状态 到终负荷1275N的负荷时的压缩变形量（在压缩方向上收缩的量）优选在2. 0mm以上，更 优选在2. 2mm以上，优选在4. Omm以下，更优选在3. 5mm以下。所述压缩变形量在2. Omm以 上的高尔夫球不会变得过硬，击球感好。另一方面，通过将压缩变形量设在4. 0mm以下，则 反弹性增大。
[0061] 作为本发明的多层高尔夫球的具体例子，例如可列举：5层高尔夫球、6层高尔夫 球等。
[0062] (2)关于材料
[0063] 本发明的多层高尔夫球的球心由热塑性树脂组合物形成，与所述球心相邻的第1 包围层由热塑性树脂组合物或橡胶组合物形成。从第2包围层开始至第η包围层可由热塑 性树脂组合物或橡胶组合物中的任意一个形成，但优选由热塑性树脂组合物形成，因为从 第2包围层开始至第η包围层容易成型。
[0064] 首先，对本发明中使用的热塑性树脂组合物进行说明。作为所述热塑性树脂组合 物所含有的（Α)树脂成分，只要是热塑性树脂就没有特别限制。作为所述热塑性树脂，例 如，可列举：离聚物树脂、热塑性烯烃共聚物、热塑性聚氨酯树脂、热塑性聚酰胺树脂、热塑 性苯乙烯系树脂、热塑性聚酯树脂、热塑性丙烯酸树脂等热塑性树脂。热塑性树脂中，优选 具有橡胶弹性的热塑性弹性体。作为所述热塑性弹性体，例如，可列举：热塑性聚氨酯弹性 体、热塑性聚酰胺弹性体、热塑性苯乙烯系弹性体、热塑性聚酯弹性体、热塑性丙烯酸系弹 性体等。
[0065] (2-1)离聚物树脂
[0066] 作为所述离聚物树脂，可列举：由烯烃与碳原子数3?8个的α，β_不饱和羧 酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂；由烯烃、碳原子数3?8个的α， β-不饱和羧酸与α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树 脂；或者它们的混合物。
[0067] 此外，本发明中，有时将"由烯烃与碳原子数3?8个的α，β_不饱和羧酸的二 元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂"仅称作"二元系离聚物树脂"，将"由烯烃、 碳原子数3?8个的α，β -不饱和羧酸与α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子 中和物构成的离聚物树脂"仅称作"三元系离聚物树脂"。
[0068] 作为所述烯烃，优选碳原子数为2?8个的烯烃，例如，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己 烯、庚烯、辛烯等，特别优选乙烯。作为所述碳原子数3?8个的α，β_不饱和羧酸，例如， 可列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、巴豆酸等，特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸。此 夕卜，作为α，β-不饱和羧酸酯，例如，可使用：丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的甲 酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯等，特别优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0069] 作为所述二元系离聚物树脂，优选乙烯_(甲基）丙烯酸二元共聚物的金属离子中 和物。作为所述三元系离聚物树脂，优选乙烯、（甲基）丙烯酸与（甲基）丙烯酸酯的三元 共聚物的金属离子中和物。此处，（甲基）丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0070] 所述二元系离聚物树脂中的碳原子数3?8个的α，β -不饱和羧酸成分的含有 率优选在15质量％以上，更优选在16质量％以上，进一步优选在17质量％以上，优选在30 质量％以下，更优选在25质量％以下。碳原子数3?8个的α，β-不饱和羧酸成分的含 有率如果在15质量％以上，则可容易地将得到的构成部件制成期望的硬度。此外，碳原子 数3?8个的α，β -不饱和羧酸成分的含有率如果在30质量％以下，则得到的构成部件 的硬度不会变得过高，耐久性和击球感好。
[0071] 所述二元系离聚物树脂的羧基的中和度优选在15摩尔％以上，更优选在20摩 尔％以上，优选在100摩尔％以下。中和度如果在15摩尔％以上，则得到的高尔夫球的反 弹性和耐久性好。此外，所述二元系离聚物树脂的羧基的中和度可用下式求得。此外，有时 含有的金属成分可使理论上的离聚物树脂中的羧基的中和度超过100摩尔％。
[0072] 二元系离聚物树脂的中和度（摩尔％ )= 100X二元系离聚物树脂中被中和的羧 基的摩尔数/二元系离聚物树脂中的羧基的总摩尔数
[0073] 作为中和所述二元系离聚物树脂的至少一部分羧基的金属离子，可列举：钠、钾、 锂等1价金属离子；镁、钙、锌、钡、镉等2价金属离子；铝等3价金属离子；锡、锆等其它离 子。
[0074] 所述二元系离聚物树脂的具体例子以商品名例示，可列举三井杜邦聚合化学株式 会社出售的'~、4 S 7 > (Himilan)(注册商标）（例如，厂 4 S 7 > l555(Na)、'、4 S 7 > 1557(Zn)、，、4 S > 1605(Na)、，、4 S > 1706(Zn)、，、4 S > 1707(Na)、，、4 S > AM7311(Mg)、'、4 S 7 >AM7329(Zn)，，等。
[0075] 进一步，可列举杜邦公司出售的"寸一 U > (Surlyn)(注册商标）（例如，寸 一 U > 8945 (Na)、寸一 U > 9945 (Zn)、寸一 U > 8140 (Na)、寸一 U > 8150 (Na)、寸一 U >9120(Zn)、寸一 U >9150(Zn)、寸一 U >6910(Mg)、寸一 U >6120(Mg)、寸一 U > 7930(Li)、寸一リシ 7940(Li)、寸一リシAD8546(Li))，，等。
[0076] 此外，作为埃克森美孚化学公司出售的离聚物树脂，可列举"7 4才于7夕 (Iotek)(注册商标）（例如，7 4才亍v夕8000 (Na)、7 4才亍v夕8030 (Na)、7 4才亍v 夕 7010(Zn)、7 4 才亍 v 夕 7030(Zn))，，等。
[0077] 所述二元系离聚物树脂可分别单独使用例示的物质或者使用两种以上例示的物 质的混合物。所述商品名后的括号内所记载的Na、Zn、Li、Mg等表不它们的中和金属尚子 的金属种类。
[0078] 所述二元系离聚物树脂的弯曲刚度优选在140MPa以上，更优选在150MPa以上，进 一步优选在160MPa以上，优选在550MPa以下，更优选在500MPa以下，进一步优选在450MPa 以下。所述二元系离聚物树脂的弯曲刚度如果过低，则高尔夫球的旋转量增加，飞行距离有 下降倾向，而弯曲刚度如果过高，则高尔夫球的耐久性有时下降。
[0079] 所述二元系离聚物树脂的熔体流动速率（190°C、2. 16kg负荷）优选在0· lg/10min 以上，更优选在〇. 5g/10min以上，进一步优选在1. 0g/10min以上，优选在30g/10min以下， 更优选在20g/10min以下，进一步优选在15g/10min以下。所述二元系离聚物树脂的烙体流 动速率（190°C、2. 16kg负荷）如果在0. lg/10min以上，则热塑性树脂组合物的流动性好， 例如可成型薄层。此外，所述二元系离聚物树脂的熔体流动速率（190°C、2. 16kg负荷）如 果在30g/10min以下，则得到的高尔夫球的耐久性更好。
[0080] 所述三元系离聚物树脂中的碳原子数3?8个的α，β -不饱和羧酸成分的含有 率优选在2质量％以上，更优选在3质量％以上，优选在30质量％以下，更优选在25质量％ 以下。
[0081] 所述三元系离聚物树脂的羧基的中和度优选在20摩尔％以上，更优选在30摩 尔％以上，优选在100摩尔％以下。中和度如果在20摩尔％以上，则得到的高尔夫球的反 弹性和耐久性好。此外，离聚物树脂的羧基的中和度可用下式求得。此外，有时含有的金属 成分可使理论上的离聚物树脂中的羧基的中和度超过100摩尔％。。
[0082] 离聚物树脂的中和度（摩尔％ )= 100X离聚物树脂中被中和的羧基的摩尔数/ 离聚物树脂中的羧基的总摩尔数
[0083] 作为中和所述三元系离聚物树脂的至少一部分羧基的金属离子，可列举：钠、钾、 锂等1价金属离子；镁、钙、锌、钡、镉等2价金属离子；铝等3价金属离子；锡、锆等其它离 子。
[0084] 所述三元系离聚物树脂的具体例子以商品名例示，可列举：三井杜邦聚合化学株 式会社出售的"，、4 S 7 > (Himilan)(注册商标）（例如，厂4 S 7 > AM7327(Zn)、'、4 S > 1855(Zn)、'W S 7 > 1856(Na)、'W S 7 >AM7331 (Na)等）"。进一步，作为杜邦 公司出售的三元系离聚物树脂，可列举"寸一U V 6320 (Mg)、寸一 U > 8120 (Na)、寸一 U > 8320 (Na)、寸一 U > 9320 (Zn)、寸一 U > 9320W (Zn)、HPF1000 (Mg)、HPF2000 (Mg)等），，。此 夕卜，作为埃克森美孚化学公司出售的三元系离聚物树脂，可列举" 7 4才T 々7510(Zn)、 7 4才于7夕7520(Zn)等）"。此外，商品名后的括号内记载的Na、Zn、Mg等表示中和金属 离子的种类。所述三元系离聚物树脂可单独使用或组合两种以上使用。
[0085] 所述三元系离聚物树脂的弯曲刚度优选在lOMPa以上，更优选在llMPa以上，进一 步优选在12MPa以上，优选在lOOMPa以下，更优选在97MPa以下，进一步优选在95MPa以 下。所述三元系离聚物树脂的弯曲刚度如果过低，则高尔夫球的旋转量增加，飞行距离有下 降倾向，而弯曲刚度如果过高，则高尔夫球的耐久性有时下降。
[0086] 所述三元系离聚物树脂的熔体流动速率（190°C、2. 16kg负荷）优选在0· lg/10min 以上，更优选在〇. 3g/10min以上，进一步优选在0. 5g/10min以上，优选在20g/10min以下， 更优选在15g/10min以下，进一步优选在10g/10min以下。所述三元系离聚物树脂的烙体流 动速率（190°C、2. 16kg负荷）如果在0. lg/10min以上，则热塑性树脂组合物的流动性好， 薄的包围层的成型变得容易。此外，所述三元系离聚物树脂的烙体流动速率（190°C、2. 16kg 负荷）如果在20g/10min以下，则得到的高尔夫球的耐久性更好。
[0087] 所述三元系离聚物树脂的板坯硬度以肖氏D硬度计，优选在20以上，更优选在25 以上，进一步优选在30以上，优选在70以下，更优选在65以下，进一步优选在60以下。所 述板坯硬度以肖氏D硬度计如果在20以上，则得到的构成部件不会变得过于柔软，高尔夫 球的反弹性好。此外，所述板坯硬度以肖氏D硬度计如果在70以下，则得到的构成部件不 会变得过硬，高尔夫球的耐久性更好。
[0088] (2-2)热塑性烯烃共聚物
[0089] 作为所述热塑性烯烃共聚物，例如，可列举：烯烃与碳原子数3?8个的α，β_不 饱和羧酸的二元共聚物；烯烃、碳原子数3?8个的α，β -不饱和羧酸与α，β -不饱和 羧酸酯的三元共聚物；或者它们的混合物。所述热塑性烯烃共聚物是其羧基未被中和的非 离子性物质。
[0090] 此外，本发明中，有时将"烯烃与碳原子数3?8个的α，β-不饱和羧酸的二元 共聚物"仅称作"二元共聚物"，将"烯烃、碳原子数3?8个的α，β-不饱和羧酸与α， β -不饱和羧酸酯的三元共聚物"仅称作"三元共聚物"。
[0091] 作为所述烯烃，可列举与构成离聚物树脂的烯烃相同的物质，特别优选乙烯。作为 所述碳原子数3?8个的α，β -不饱和羧酸及其酯，可列举与构成离聚物树脂的碳原子数 3?8个的α，β-不饱和羧酸及其酯相同的物质。
[0092] 作为所述二元共聚物，优选乙烯与（甲基）丙烯酸的二元共聚物。作为所述三元 共聚物，优选乙烯、（甲基）丙烯酸与（甲基）丙烯酸酯的三元共聚物。此处，（甲基）丙烯 酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0093] 所述二元共聚物或三元共聚物中的碳原子数3?8个的α，β -不饱和羧酸成分 的含有率优选在4质量％以上，更优选在5质量％以上，优选在30质量％以下，更优选在25 质量％以下。
[0094] 所述二元共聚物或三元共聚物的烙体流动速率（190°C、2. 16kg负荷）优选 在5g/10min以上，更优选在10g/10min以上，进一步优选在15g/10min以上，优选在 1700g/10min以下，更优选在1500g/10min以下，进一步优选在1300g/10min以下。所述二 元共聚物或三元共聚物的烙体流动速率（190°C、2. 16kg负荷）如果在5g/10min以上，则热 塑性树脂组合物的流动性好，构成部件的成型变得容易。此外，所述二元共聚物或三元共聚 物的熔体流动速率（190°C、2. 16kg负荷）如果在1700g/10min以下，则得到的高尔夫球的 耐久性更好。
[0095] 所述二元共聚物的具体例子以商品名例示，例如，可列举：三井杜邦聚合化学株式 会社以商品名"二Λ> (NUCREL)(注册商标）（例如，"二Λb > Ν1〇5〇Η，，、"二Λ夕卜 卟N2050H，，、"二Λ夕卜卟N1110H，，、"二Λ夕卜卟N0200H，，），，出售的乙烯-甲基丙烯酸共聚 物、陶氏化学株式会社以商品名" 7 7 4 7球核（PRIMAC0R)(注册商标）59801"出售的乙 烯-丙烯酸共聚物等。
[0096] 所述三元共聚物的具体例子以商品名例示，可列举：三井杜邦聚合化学株式会社 出售的商品名"二Λ> (NUCREL)(注册商标）（例如，"二Λb > AN4318，，、"二Λ夕卜 > AN4319"）杜邦公司出售的商品名"二Λb > (NUCREL)(注册商标）（例如，"二Λ夕 b > ΑΕ"）"、陶氏化学株式会社出售的商品名" 7 7 4 7球核（PRIMAC0R)(注册商标）（例 如，"PRIMACOR AT310"、"PRIMAC0R AT320"）"等。所述二元共聚物或三元共聚物可单独使 用或组合二种以上使用。
[0097] (2-3)热塑性聚氨酯树脂和热塑性聚氨酯弹性体
[0098] 作为热塑性聚氨酯树脂和热塑性聚氨酯弹性体，可例举分子主链上具有多个氨酯 键的热塑性树脂和热塑性弹性体。所述聚氨酯优选使聚异氰酸酯成分与多元醇成分进行反 应而得到的物质。作为所述热塑性聚氨酯弹性体，例如，可列举巴斯夫日本公司制的商品名 "工 9 叉卜 9 > χΝΥ85Α"、"工 7 叉卜 7 > XNY90A"、"工 7 叉卜 7 > XNY97A"、"工 7 叉卜 7 > ΕΤ885，，、"工 7 7 卜 7 > ΕΤ890,，等。
[0099] (2-4)热塑性苯乙烯系弹性体
[0100] 作为热塑性苯乙烯系弹性体，适宜使用含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体。所述含 有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体具有作为硬链段的聚苯乙烯嵌段和软链段。典型的软链段为 二烯嵌段。作为二烯嵌段的构成成分，可例示丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯和2, 3-二甲 基-1，3-丁二烯。优选丁二烯和异戊二烯。也可并用两个以上的构成成分。
[0101] 含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体中包括：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙 烯嵌段共聚物（SIBS)、SBS的氢化物、SIS的氢化物和SIBS的氢化物。作为SBS的氢化物， 可列举苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS)。作为SIS的氢化物，可列举苯 乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEPS)。作为SIBS的氢化物，可列举苯乙烯-乙 烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEEPS)。
[0102] 所述含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体中的苯乙烯成分的含有率优选在10质量％ 以上，更优选在12质量％以上，特别优选在15质量％以上。从得到的高尔夫球的击球感的 观点出发，其含有率优选在50质量％以下，更优选在47质量％以下，特别优选在45质量％ 以下。
[0103] 所述含有苯乙烯嵌段的热塑性弹性体中包括：从由SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和 SEEPS以及它们的氢化物所组成的组中选择的一种或两种以上与聚烯烃的合金。推测该合 金中的烯烃成分有助于提高与离聚物树脂的相溶性。通过使用该合金，高尔夫球的反弹性 能提高。优选使用碳原子数在2以上、10以下的烯烃。作为适宜的烯烃，可例示乙烯、丙烯、 丁烯和戊烯。特别优选乙烯和丙烯。
[0104] 作为聚合物合金的具体例子，可列举三菱化学株式会社制的" 5 A a > T3221C"、 " 7 Κ 口 > T3339C，，、" 7 八 口 > SJ4400N，，、" 7 八 口 > SJ5400N，，、" 7 八 口 > SJ6400N，，、" 7 八 口 > SJ7400N，，、" 7 八 口 > SJ8400N，，、" 7 八 口 > SJ9400N"和" 7 八 口 > SR04"。作为含有 苯乙烯嵌段的热塑性弹性体的其它具体例子，可列举大赛璐化学工业株式会社制的"I# 7 b > F A1010，，和可乐丽株式会社制的"七7。卜> HG-252，，。
[0105] (2-5)热塑性聚酰胺树脂和热塑性聚酰胺弹性体
[0106] 作为所述热塑性聚酰胺，只要是分子主链上具有多个酰胺键（-NH-C0-)的热塑性 树脂，就没有特别限制，例如，可列举通过使内酰胺开环聚合或者使二元胺成分与二元羧酸 成分反应而在分子内形成了酰胺键的产物。
[0107] 作为所述聚酰胺树脂，例如，可列举：聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺66、聚 酰胺610、聚酰胺6T、聚酰胺61、聚酰胺9T、聚酰胺M5T、聚酰胺612等脂肪族系聚酰胺；聚 对苯二甲酰对苯二胺、聚间苯二甲酰间苯二胺等芳香族系聚酰胺。这些可单独使用，也可两 种以上并用。其中，以聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族系聚酰胺为宜。
[0108] 所述聚酰胺树脂的具体例子以商品名表示，例如，可列举阿科玛公司出售的" U > 寸 ^ (注册商标）B (例如，U 卟寸 > BESN TL、U 卟寸 > BESN P2〇TL、U 卟寸 > BESN P4〇TL、U 卟寸 > MB3610、U 卟寸 > BMF 0、U 卟寸 > BMN 0、U 卟寸 > BMN 0 TLD、U 卟寸 > BMN BK TLD、 U 卟寸 > BMN P20D、U 卟寸 > BMN P40D 等）"等。
[0109] 聚酰胺弹性体具有由聚酰胺成分构成的硬链段部分和软链段部分。作为聚酰胺弹 性体的软链段部分，例如，可列举聚醚酯成分或聚醚成分。作为所述聚酰胺弹性体，例如，可 例示：聚酰胺成分（硬链段成分）与由聚氧亚烷二醇和二元羧酸构成的聚醚酯成分（软链 段成分）进行反应得到的聚醚酯酰胺；聚酰胺成分（硬链段成分）与由对聚氧亚烷二醇的 两个末端进行胺化或羧化得到的物质和二元羧酸或二元胺构成的聚醚（软链段成分）进行 反应得到的聚醚酰胺。
[0110] 作为所述聚酰胺弹性体，例如，可列举阿科玛公司制的"?A 77 2533"、"^八 v夕叉3533，，、"?八v夕叉4033，，、"?八v夕叉5533"等。
[0111] (2-6)热塑性聚酯树脂和热塑性聚酯弹性体
[0112] 所述热塑性聚酯树脂只要是分子主链上具有多个酯键的物质，就没有特别限制， 例如优选通过使二元羧酸与二元醇反应得到的物质。作为热塑性聚酯弹性体，例如，可列举 具有由聚酯成分构成的硬链段和软链段的嵌段共聚物。作为构成硬链段的聚酯成分，例如， 可列举芳香族聚酯。作为软链段成分，可列举脂肪族聚醚和脂肪族聚酯等。
[0113] 作为所述聚酯弹性体的具体例子，可列举：东丽杜邦株式会社制的4卜> 卟3548"、"，、4卜卜> 4047" ；三菱化学株式会社制的" 7。U 7 口 4 A1606，，、" 7。U 7 口 4 B1600，，、"7。U 7 口 4 B1700" 等。
[0114] (2-7)热塑性（甲基）丙烯酸系弹性体
[0115] 作为所述热塑性（甲基）丙烯酸系弹性体，可列举共重乙烯与（甲基）丙烯酸酯 而成的热塑性弹性体。作为所述热塑性（甲基）丙烯酸系弹性体的具体例子，例如，可列举 可乐丽株式会社制的5 U f 〃（甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的嵌段共聚物）"。
[0116] 所述热塑性树脂组合物优选含有离聚物树脂、热塑性烯烃共聚物、热塑性苯乙烯 系弹性体、热塑性聚酯弹性体、热塑性聚氨酯弹性体、热塑性聚酰胺弹性体、热塑性丙烯酸 系弹性体中的至少一种作为树脂成分。因为可容易形成具有期望硬度的构成部件。
[0117] 本发明中，使用离聚物树脂、热塑性烯烃共聚物作为所述热塑性树脂组合物所含 有的树脂成分时，所述热塑性树脂组合物还可进一步含有后述的（B)碱性脂肪酸金属盐。 通过含有（B)碱性脂肪酸金属盐，可提高离聚物树脂和热塑性烯烃共聚物的中和度。通过 提高中和度，得到的构成部件的反弹性增加。
[0118] (B)碱性脂肪酸金属盐是通过使脂肪酸与金属氧化物或氢氧化物反应的已知的制 造方法而得到的，但一般的脂肪酸金属盐是使脂肪酸与反应当量的金属氧化物或氢氧化物 反应，而（B)碱性脂肪酸金属盐是加入脂肪酸与超过反应当量的过量的金属氧化物或氢氧 化物而得到的，其产物的金属含量、熔点等与一般的脂肪酸金属盐不同。
[0119] 作为（B)碱性脂肪酸金属盐，例如优选下述通式（4)表示的物质。
[0120] mM1。· M2 (RC00) 2 ... (4)
[0121] 式（4)中，m表示上述式（4)所示的碱性脂肪酸金属盐中的金属氧化物或金属氢氧 化物的摩尔数。m优选为0. 1?2. 0,更优选为0. 2?1. 5。m如果小于0. 1未満，则有时得 到的树脂组合物的反弹性下降，m如果超过2.0,则有时碱性脂肪酸金属盐的熔点过高，在 树脂成分中的分散困难。M 1和M2分别优选元素周期表第2族或第12族中所属的金属。M1 和M2可相同，也可不同。作为第2族中所属的金属，可列举：铍、镁、钙、锶、钡。作为第12族 中所属的金属，可列举：锌、镉、汞。作为M 1和M2的金属，例如优选镁、钙、钡、锌，更优选镁。
[0122] 式（4)中，RC00表示饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸的残基。作为（B)碱性脂肪酸金 属盐的饱和脂肪酸成分的具体例子（IUPAC名），可列举：丁酸（C4)、戊酸（C5)、己酸（C6)、 庚酸（C7)、辛酸（C8)、壬酸（C9)、癸酸（C10)、i^一烷酸（C11)、十二烷酸（C12)、十三烷酸 (C13)、十四烷酸（C14)、十五烷酸（C15)、十六烷酸（C16)、十七烷酸（C17)、十八烷酸（C18)、 十九烷酸（C19)、二十烷酸（C20)、二i^一烷酸（C21)、二十二烷酸（C22)、二十三烷酸（C23)、 二十四烷酸（C24)、二十五烷酸（C25)、二十六烷酸（C26)、二十七烷酸（C27)、二十八烷酸 (C28)、二十九烷酸（C29)、三十烷酸（C30)等。
[0123] 作为（B)碱性脂肪酸金属盐的不饱和脂肪酸成分的具体例子（IUPAC名），可列 举：丁烯酸（C4)、戊烯酸（C5)、己烯酸（C6)、庚烯酸（C7)、辛烯酸（C8)、壬烯酸（C9)、癸烯酸 (CIO) ,-\ 碳烯酸（Cll)、十二碳烯酸（C12)、十三碳烯酸（C13)、十四碳烯酸（C14)、十五碳 烯酸（C15)、十六碳烯酸（C16)、十七碳烯酸（C17)、十八碳烯酸（C18)、十九碳烯酸（C19)、 二十碳烯酸（C20)、二i^一碳烯酸（C21)、二十二碳烯酸（C22)、二十三碳烯酸（C23)、二十四 碳烯酸（C24)、二十五碳烯酸（C25)、二十六碳烯酸（C26)、二十七碳烯酸（C27)、二十八碳烯 酸（C28)、二十九碳烯酸（C29)、三十碳烯酸（C30)等。
[0124] 作为⑶碱性脂肪酸金属盐的脂肪酸成分的具体例子（惯用名），例如，可列举： 酪酸（C4)、缬草酸（C5)、羊油酸（C6)、葡萄花酸（C7)、羊脂酸（C8)、天竺葵酸（C9)、羊蜡酸 (C10)、月桂酸（C12)、肉豆蘧酸（C14)、肉豆蘧脑酸（C14)、十五碳酸（C15)、棕榈酸（C16)、 棕榈油酸（C16)、珠光脂酸（C17)、硬脂酸（C18)、反油酸（C18)、异油酸（C18)、油酸（C18)、 亚油酸（C18)、亚麻酸（C18)、12-羟基硬脂酸（C18)、花生酸（C20)、鳕油酸（C20)、花生四烯 酸（C20)、二十碳烯酸（C20)、山嵛酸（C22)、芥酸（C22)、木蜡酸（C24)、神经酸（C24)、蜡酸 (C26)、褐煤酸（C28)、蜂花酸（C30)等。
[0125] (B)碱性脂肪酸金属盐优选为碱性不饱和脂肪酸金属盐。作为所述不饱和脂肪酸 成分，优选是从由油酸（C18)、芥酸（C22)、亚油酸（C18)、亚麻酸（C18)、花生四烯酸（C20)、 二十碳五烯酸（C20)、二十二碳六烯酸（C22)、十八碳四烯酸（C18)、神经酸（C24)、异油酸 (C18)、鳕油酸（C20)、反油酸（C18)、二十碳烯酸（C20)、二十碳二烯酸（C20)、二十二碳二烯 酸（C22)、松油酸（C18)、桐油酸（C18)、米德酸（C20)、肾上腺酸（C22)、鲦鱼酸（C22)、尼生 酸（C24)和二十四碳五烯酸（C24)所组成的组中选择的至少一种。
[0126] (B)碱性脂肪酸金属盐优选为碳原子数8?30的碱性脂肪酸金属盐，更优选碳原 子数12?24的碱性脂肪酸金属盐。作为（B)碱性脂肪酸金属盐的具体例子，可列举：碱 性月桂酸镁、碱性月桂酸钙、碱性月桂酸锌、碱性肉豆蘧酸镁、碱性肉豆蘧酸钙、碱性肉豆蘧 酸锌、碱性棕榈酸镁、碱性棕榈酸钙、碱性棕榈酸锌、碱性油酸镁、碱性油酸钙、碱性油酸锌、 碱性硬脂酸镁、碱性硬脂酸钙、碱性硬脂酸锌、碱性12-羟基硬脂酸镁、碱性12-羟基硬脂酸 钙、碱性12-羟基硬脂酸锌、碱性山嵛酸镁、碱性山嵛酸钙、碱性山嵛酸锌等。作为（B)碱性 脂肪酸金属盐，优选碱性脂肪酸镁，更优选碱性硬脂酸镁、碱性山嵛酸镁、碱性月桂酸镁和 碱性油酸镁。所述碱性脂肪酸可单独或作为两种以上的混合物使用。
[0127] ⑶碱性脂肪酸金属盐的熔点没有特别限制，但例如金属为镁时，优选KKTC以上 的物质，优选300°C以下的物质，更优选290°C以下的物质，进一步优选280°C以下的物质。 熔点如果在上述范围，则在树脂成分中的分散性好。
[0128] (B)碱性脂肪酸金属盐的金属成分的含量优选在1摩尔％以上，更优选在1. 1摩 尔％以上，优选在2摩尔％以下，更优选在1. 9摩尔％以下。金属成分的含量如果在上述范 围内，则得到的高尔夫球构成部件的反弹性进一步提高。此外，（B)碱性脂肪酸金属盐的金 属成分的含量是指每1摩尔金属盐中所含的金属量g除以其金属的原子量得到的值，用摩 尔％表示。
[0129] 本发明中使用的热塑性树脂组合物中（B)碱性脂肪酸金属盐的含量相对于100质 量份的所述（A)树脂成分，优选在5质量份以上，更优选在8质量份以上，进一步优选在10 质量份以上，优选在100质量份以下，更优选在90质量份以下。通过使所述（B)碱性脂肪 酸金属盐的含量在5质量份以上，则高尔夫球构成部件的反弹性增加，而通过使在100质量 份以下，则可以抑制伴随低分子量成分的增加的高尔夫球构成部件的耐久性的下降。
[0130] 作为构成本发明多层高尔夫球球心的树脂成分，优选离聚物树脂、热塑性烯烃共 聚物、热塑性苯乙烯系弹性体或者它们的混合物。优选含有热塑性苯乙烯系弹性体作为所 述树脂成分。作为所述热塑性苯乙烯系弹性体，以从由SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和SEEPS 以及它们的氢化物所组成的组中选择的一种或两种以上与聚烯烃的合金为宜。构成球心的 树脂成分中的热塑性苯乙烯系弹性体的含有率优选在5质量％以上，更优选在10质量％以 上，优选在100质量％以下，更优选在80质量％以下。
[0131] 作为构成球心的树脂成分的优选方式，可以列举下面的方式。
[0132] (1)含有离聚物树脂和热塑性苯乙烯系弹性体作为树脂成分的方式。更优选的方 式中，含有三元系离聚物树脂和从由SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和SEEPS以及它们的氢化 物所组成的组中选择的一种或两种以上与聚烯烃的合金。
[0133] (2)含有离聚物树脂和热塑性苯乙烯系弹性体、为了提高离聚物树脂的中和度还 进一步含有碱性脂肪酸金属盐的方式。更优选的方式中，含有三元系离聚物树脂和从由 SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和SEEPS以及它们的氢化物所组成的组中选择的一种或两种以 上与聚烯烃的合金，为了提高离聚物树脂的中和度还进一步含有碱性脂肪酸金属盐。
[0134] (3)含有热塑性烯烃共聚物和热塑性苯乙烯系弹性体、为了提高热塑性烯烃共聚 物的中和度还进一步含有碱性脂肪酸金属盐的方式。作为所述热塑性烯烃共聚物，优选烯 烃与碳原子数3?8个的α，β -不饱和羧酸的二元共聚物和/或烯烃、碳原子数3?8个 的α，β-不饱和羧酸与α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物。作为热塑性苯乙烯系弹性 体，优选从由SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和SEEPS以及它们的氢化物所组成的组中选择的 一种或两种以上与聚烯烃的合金。
[0135] 构成第η包围层（最外层）的树脂成分优选含有离聚物树脂、热塑性聚氨酯树脂 (包括热塑性聚氨酯弹性体）或者它们的混合物。构成第η包围层（最外层）的树脂成分 通过含有离聚物树脂，例如可得到耐久性优异、飞行距离大的高尔夫球。构成第η包围层 (最外层）的树脂成分通过含有热塑性聚氨酯树脂（包括热塑性聚氨酯弹性体），可得到击 球感和控制性优异的高尔夫球。
[0136] 本发明中使用的热塑性树脂组合物可进一步含有（C)添加剂。作为（C)所述添加 齐?，可列举：白色颜料（例如氧化钛）、蓝色颜料等颜料成分、重量调节剂、分散剂、防老剂、 紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光材料或荧光增白剂等。作为所述重量调节剂，例如，可列举： 氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化镁、钨粉末、钥粉末等无机填充剂。
[0137] 所述白色颜料（例如，氧化钛）的含量相对于100质量份的（Α)树脂成分，优选在 0.5质量份以上，更优选在1质量份以上，优选在10质量份以下，更优选在8质量份以下。通 过使白色颜料的含量在〇. 5质量份以上，则可赋予得到的高尔夫球构成部件以遮盖性。此 夕卜，白色颜料的含量如果超过10质量份，则得到的高尔夫球构成部件的耐久性有时下降。
[0138] 本发明中使用的热塑性树脂组合物例如通过干燥混合（Α)树脂成分和（C)添加剂 而得到。可根据需要干燥混合（Β)碱性脂肪酸金属盐。此外，也可将干燥混合的混合物挤 出进行颗粒化。干燥混合例如优选使用能够混合颗粒状原料的混合机，更优选使用滚筒型 混合机。挤出可以使用单轴挤出机、双轴挤出机、双轴单轴挤出机等已知的挤出机。
[0139] 本发明的多层高尔夫球中，所述球心由上述热塑性树脂组合物形成，与所述球心 相邻的第1包围层由上述热塑性树脂组合物或后述的橡胶组合物形成。从第2包围层开始 至第η包围层可由上述的热塑性树脂组合物形成，也可由后述的橡胶组合物形成。通过由 上述的热塑性树脂组合物形成包围层，则成形性提高。另一方面，通过由后述的橡胶组合物 形成包围层，则得到的高尔夫球的反弹性增加。
[0140] 下面，对可用于本发明包围层的橡胶组合物进行说明。所述橡胶组合物例如可列 举含有基材橡胶、交联引发剂、共交联剂和填充剂的组合物。
[0141] 作为所述基材橡胶，可使用天然橡胶和/或合成橡胶，例如，可使用聚丁二烯橡 胶、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯聚丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶（EPDM)等。这 些可以单独使用，也可以两种以上并用。其中，具有40质量％以上、优选80质量％以上、更 优选90质量％以上的对反弹有利的顺式-1，4-键的高顺式聚丁二烯特别适宜。
[0142] 所述高顺式聚丁二烯中，优选1，2-乙烯键的含量在2质量％以下，更优选在1.7 质量％以下，进一步优选在1. 5质量％以下。1，2-乙烯键的含量如果过多，则反弹性有时降 低。
[0143] 所述高顺式聚丁二烯以稀土类元素系催化剂合成的物质为宜，特别地，使用采用 了作为镧系稀土类元素化合物的钕化合物的钕系催化剂可以以优异的聚合活性得到1， 4-顺式键含量高、1，2-乙烯键含量低的聚丁二烯橡胶，因而优选。
[0144] 所述高顺式聚丁二烯的门尼粘度（ML1+4(100°C ))优选在30以上，更优选在32以 上，进一步优选在35以上，优选在140以下，更优选在120以下，进一步优选在100以下，最 优选在80以下。另外，本发明中所说的门尼粘度（ML 1+4(100°C ))是指，以JIS K6300为基 准，使用L转子，在预热时间1分钟、转子旋转时间4分钟、100°C的条件下所测定的数值。
[0145] 作为所述1?顺式聚丁二烯，其分子量分布Mw/Mn (Mw :重均分子量，Μη :数均分子 量）优选在2. 0以上，更优选在2. 2以上，进一步优选在2. 4以上，最优选在2. 6以上，优 选在6. 0以下，更优选在5. 0以下，进一步优选在4. 0以下，最优选在3. 4以下。高顺式聚 丁二烯的分子量分布（Mw/Mn)如果过小，则操作性可能下降，而如果过大，则反弹性可能下 降。另外，分子量分布通过凝胶渗透色谱仪（东曹株式会社制的"HLC-8120GPC"），使用示 差折射仪作为检测器，在色谱柱：GMHHXL (东曹株式会社制）、色谱柱温度：40°C、流动相：四 氢呋喃的条件下进行测定，是以标准聚苯乙烯作为换算值所计算出来的数值。
[0146] 所述交联引发剂是为了交联基材橡胶成分而混合的物质。作为所述交联引发剂， 以有机过氧化物为宜。具体可列举：过氧化二异丙苯、1，1 _双（叔丁基过氧基）_3,3,5-二 甲基环己烷、2, 5-二甲基-2, 5-二（叔丁基过氧基）己烷、二叔丁基过氧化物等有机过氧化 物，其中，优选使用过氧化二异丙苯。交联引发剂的混合量相对于100质量份的基材橡胶， 优选在0. 3质量份以上，更优选在0. 4质量份以上，优选在5质量份以下，更优选在3质量 份以下。如果小于0. 3质量份，则得到的包围层过于柔软，反弹性有下降倾向，而如果超过 5质量份，则为了获得适当的硬度而需要减少共交联剂的用量，从而反弹性有不足倾向。
[0147] 认为所述共交联剂通过接枝聚合于基材橡胶的分子链，起到交联橡胶分子的作 用。作为所述共交联剂，例如可使用碳原子数3?8个的α，β-不饱和羧酸或其金属，可 优选列举丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的金属盐。作为构成所述金属盐的金属，例如，可列举： 锌、镁、钙、铝、钠等，从提高反弹性的角度而言，优选使用锌。
[0148] 所述共交联剂的用量相对于100质量份的基材橡胶，优选在10质量份以上，更优 选在15质量份以上,进一步优选在20质量份以上,优选在55质量份以下，更优选在50质 量份以下，进一步优选在48质量份以下。共交联剂的用量如果小于10质量份，则为了获得 适当的硬度而不得不增加交联引发剂的量，则反弹性有下降倾向。另一方面，共交联剂的用 量如果超过55质量份，则得到的包围层过硬，击球感有可能下降。
[0149] 作为橡胶组合物中含有的填充剂，主要是为了调节作为最终产品所得到的高尔夫 球的重量而作为重量调节剂混合的物质，根据需要混合即可。作为所述填充剂，可列举：氧 化锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化镁、钨粉末、钥粉末等无机填充剂。所述填充剂的混合量相对于 100质量份的基材橡胶，优选在〇. 5质量份以上，更优选在1质量份以上,优选在30质量份 以下，更优选在20质量份以下。填充剂的混合量如果小于0. 5质量份，则难以调节重量，而 超过30质量份，则橡胶成分的重量百分比变小，反弹性有下降倾向。
[0150] 所述橡胶组合物中除了基材橡胶、交联引发剂、共交联剂和填充剂，还可进一步适 当地混合有机硫化合物、防老剂、塑解剂等。
[0151] 作为所述有机硫化合物，可列举：苯硫酚类、萘硫酚类、多硫醚类、硫代羧酸类、二 硫代羧酸类、次磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、噻唑类等。其中，作为有机硫 化合物，适宜使用二苯二硫醚类。作为所述二苯二硫醚类，例如，可列举：二苯二硫醚；双 (4-氯苯基）二硫醚、双（3-氯苯基）二硫醚、双（4-溴苯基）二硫醚、双（3-溴苯基）二 硫醚、双（4-氟苯基）二硫醚、双（4-碘苯基）二硫醚、双（4-氰基苯基）二硫醚等单取代 物；双（2,5_二氯苯基）二硫醚、双（3,5_二氯苯基）二硫醚、双（2,6_二氯苯基）二硫 醚、双（2, 5-二溴苯基）二硫醚、双（3, 5-二溴苯基）二硫醚、双（2-氯-5-溴苯基）二硫 醚、双（2-氰基-5-溴苯基）二硫醚等双取代物；双（2,4,6-三氯苯基）二硫醚、双（2-氰 基-4-氯-6-溴苯基）二硫醚等三取代物；双（2, 3, 5,6-四氯苯基）二硫醚等四取代物；双 (2, 3,4, 5,6-五氯苯基）二硫醚、双（2, 3,4, 5,6-五溴苯基）二硫醚等五取代物等。这些二 苯二硫醚类可对橡胶硫化物的硫化状态产生某种影响而提高反弹性。其中，从可得到高反 弹性的高尔夫球的观点出发，特别优选使用二苯二硫醚、双（五溴苯基）二硫醚。所述有机 硫化合物的混合量相对于100质量份的基材橡胶，优选在〇. 1质量份以上，更优选在〇. 3质 量份以上，优选在5. 0质量份以下，更优选在3. 0质量份以下。
[0152] 防老剂的混合量相对于100质量份的基材橡胶,优选在0.1质量份以上、1质量份以下。 此外，塑解剂的混合量相对于100质量份的基材橡胶，优选在〇. 1质量份以上、5质量份以下。
[0153] 所述橡胶组合物可通过对各原材料进行混炼、在模具内成型而成型为包围层。
[0154] (3)本发明多层高尔夫球的制造方法
[0155] 所述球心例如通过将热塑性树脂组合物注射模塑成型而得到。具体而言，优选通 过如下方法进行：在以IMPa?lOOMPa的压力合模的模具内，以1秒?100秒注入加热熔融 至160°C?260°C的热塑性树脂组合物，冷却30秒?300秒，开模。
[0156] 对由橡胶组合物构成的包围层进行成型的方法没有特别限制，例如，可列举如下 方法：将橡胶组合物预先成型为半球壳状的半壳，用两枚半壳包覆球体，以130°C?170°C 加压成型5分钟?30分钟。此外，也可将所述橡胶组合物进行注射模塑成型而成型包围层。
[0157] 对由热塑性树脂组合物构成的包围层进行成型的方法没有特别限制，例如，可使 用如下方法等：将热塑性树脂组合物预先成型为半球壳状的半壳，用两枚半壳包覆球体，以 130°C?170°C加压成型1分钟?5分钟，或者将热塑性树脂组合物直接在球体上注射模塑 成型来包入球体。本发明多层高尔夫球的包围层优选通过注射模塑成型法进行成型。因为 通过采用注射模塑成型法，可更容易生产包围层。
[0158] 在将热塑性树脂组合物在球体上注射模塑成型来成型包围层的情形下，作为成型 用的上下模具，优选使用具有半球状模腔、带有小突起、小突起的一部分还兼作可进退的固 定针的模具。通过注射模塑成型进行的包围层的成型，可通过推出固定针，投入球体并使其 固定后，注入加热熔融的热塑性树脂组合物，进行冷却来成型包围层。
[0159] 在通过压缩成型法来成型包围层的情形下，半壳的成型可通过压缩成型法或注射 模塑成型法的任意一个方法来进行，但以压缩成型法为宜。作为对热塑性树脂组合物进行 压缩成型来成型半壳的条件，例如，可列举：lMPa以上、20MPa以下的压力，相对于热塑性树 脂组合物的流动开始温度_20°C以上、+70°C以下的成型温度。通过采用所述成型条件，可 成型具有均匀厚度的半壳。作为使用半壳来成型包围层的方法，例如，可列举以两枚半壳包 覆球体进行压缩成型的方法。作为对半壳进行压缩成型来成型包围层的条件，例如，可列 举：0. 5MPa以上、25MPa以下的成型压力，相对于热塑性树脂组合物的流动开始温度-20°C 以上、+70°C以下的成型温度。通过采用所述成型条件，可成型具有均匀厚度的包围层。
[0160] 此外，成型温度是指从合模至开模之间，下模具的凹部表面所达到的最高温度。此外， 热塑性树脂组合物的流动开始温度可使用岛津制作所的"流动测试仪（flow tester) CFT-500"， 在柱塞（plunger)面积：1cm2、冲模长度（DIE LENGTH) :1mm、模冲直径（DIE DIA) :1mm、负荷： 588. 399N、开始温度：30°C、升温速度：3°C /分的条件测定颗粒状的热塑性树脂组合物。
[0161] 第η包围层（最外层）上通常在表面形成有被称为凹痕的凹坑。第η包围层（最 外层）上形成的凹痕的总数优选在200个以上、500个以下。凹痕的总数如果小于200个， 则难以获得凹痕的効果。此外，凹痕的总数如果超过500个，则每个凹痕的尺寸变小，难以 获得凹痕的効果。对形成的凹痕形状（俯视形状）没有特别限制，可单独使用或两种以上 组合使用：圆形；大致的三角形、大致的四角形、大致的五角形、大致的六角形等多边形；其 它不定形状。
[0162] 将成型有第η包围层层（最外层）的高尔夫球主体从模具中取出，可根据需要，优 选进行去毛刺、洗涤、喷砂等表面处理。此外，还可根据期望，形成涂膜或标记。对所述涂膜 的膜厚没有特别限制，但优选在5 μ m以上，更优选在7 μ m以上，优选在50 μ m以下，更优选 在40 μ m以下，进一步优选在30 μ m以下。膜厚如果小于5 μ m，则涂膜由于持续使用变得容 易磨耗消失，而膜厚如果超过50 μ m，则凹痕的效果降低，高尔夫球的飞行性能下降。
[0163] 实施例
[0164] 下面将根据实施例详细说明本发明，但本发明不受下述实施例的限制，不超出本 发明宗旨范围的变更、实施方式都包含在本发明的范围之内。
[0165] (1)材料硬度（肖氏D硬度）
[0166] 热塑性树脂组合物的情形下，通过注射模塑成型制成厚度大约为2_的薄片。橡 胶组合物的情形下，在170°C压制25分钟，制成厚度大约为2mm的薄片。在23°C保存该薄 片2周，为了不受测定基板等的影响，以3张以上重叠的状态，使用具备ASTM-D2240规定的 弹簧式硬度计肖氏D型的高分子计器公司制的自动橡胶硬度计P1型，进行测定。
[0167] (2)压缩变形量（mm)
[0168] 测定从对球心或者高尔夫球负荷初期负荷98N的状态到负荷终负荷1275N时为止 的压缩方向的变形量（球心或者高尔夫球在压缩方向上收缩的量）。
[0169] (3)近距离击球的旋转量（控制性）
[0170] 测定差点在10以下的测试者10人从球场的球道打出大约40码的近距离击球时 的旋转量（rpm)。测定通过用克利夫兰高尔夫公司制的CG15锻造挖起杆（forged wedge) (58° )击打各高尔夫球来进行。对被击打的高尔夫球进行连续拍照摄影来测定旋转量 (rpm)，将10人的平均值作为旋转量。
[0171] (4)开球击球的旋转量（rpm)
[0172] 在高尔球实验室公司（Golf Laboratories, Inc.)制的挥杆机器人M/C上安装金属 头制W#1木杆（邓禄普体育用品株式会社制、XXIO S倾角1Γ )，以50m/秒的杆头速度打 击高尔夫球，测定刚击打后的高尔夫球的旋转速度。每个高尔夫球测定12次，取其平均值 作为该高尔夫球的测定值。刚击打后的高尔夫球的旋转速度通过对被击打的高尔夫球进行 连续拍照摄影来测定。
[0173] [高尔夫球的制备]
[0174] (1)热塑性树脂组合物的制备
[0175] 如表1所示，对混合材料进行干燥混合，用双轴混炼型挤出机混合，在冷水中挤出 为股线状。用制粒机切断挤出的股线物，制备颗粒状的热塑性树脂组合物。挤出条件如 下：螺杆直径45mm、螺杆转速200rpm、螺杆L/D = 35,混合物在挤出机的冲模位置被加热至 160 ?230。。。
[0176] [表 1]
[0177]

【权利要求】
1. 一种多层高尔夫球，是具有球心和包覆所述球心的η层包围层的多层高尔夫球，η为 3以上的自然数，其特征在于， 当将所述球心的材料硬度以肖氏D硬度计计作Η0,将从所述球心一侧开始依次形成 的包围层计作第1包围层、第2包围层、第3包围层、第4包围层、…第η-1包围层、第η 包围层即最外层，将其材料硬度以肖氏D硬度计计作HI、Η2、Η3、Η4、…Ηη-1、Ηη时，满足 Η1〈Η0〈Ηη-1, 所述球心由热塑性树脂组合物形成，所述第1包围层由热塑性树脂组合物或橡胶组合 物形成。
2. 如权利要求1所述的多层高尔夫球，其中，所述球心的材料硬度Η0以肖氏D硬度计， 在5以上、60以下。
3. 如权利要求1或2所述的多层高尔夫球，其中，所述球心的直径在5mm以上、25mm以 下。
4. 如权利要求1?3中任意一项所述的多层高尔夫球，其中，所述第1包围层的材料硬 度H1以肖氏D硬度计，在3以上、40以下。
5. 如权利要求1?4中任意一项所述的多层高尔夫球，其中，所述球心的材料硬度H0 与所述第1包围层的材料硬度H1的硬度差H0-H1以肖氏D硬度计，在1以上、57以下。
6. 如权利要求1?5中任意一项所述的多层高尔夫球，其中，所述热塑性树脂组合物含 有离聚物树脂、热塑性烯烃共聚物、热塑性苯乙烯系弹性体、热塑性聚酯弹性体、热塑性聚 氨酯弹性体、热塑性聚酰胺弹性体、热塑性丙烯酸系弹性体中的至少一种作为树脂成分。
7. 如权利要求6所述的多层高尔夫球，其中，所述离聚物树脂为三元系离聚物树脂。
8. 如权利要求1?7中任意一项所述的多层高尔夫球，其中，所述第η包围层即最外层 的材料硬度Ηη以肖氏D硬度计，在5以上、55以下。
9. 如权利要求1?8中任意一项所述的多层高尔夫球，其中，所述第1包围层?第η-1 包围层中，以肖氏D硬度计，所述第1包围层具有最低硬度。
【文档编号】A63B37/08GK104248824SQ201410293363
【公开日】2014年12月31日 申请日期:2014年6月25日 优先权日:2013年6月26日
【发明者】重光贵裕 申请人:邓禄普体育用品株式会社