专利名称：皮革状片状物及其制造方法
技术领域：
本发明涉及皮革状片状物及其制造方法。
背景技术：
由超细纤维和高分子弹性体构成的所谓合成皮革、人工皮革等的皮革状片状物，具有天然皮革所不具备的优良特征，广泛地用于各种用途。在制造该合成皮革或人工皮革时，一般采用使纤维片状物含浸聚氨酯等的高分子弹性体溶液后，使该纤维片状物浸渍在水或有机溶剂水溶液中，对高分子弹性体进行湿式凝固的方法(例如专利文献1)。
但是，由于为了得到强度、尺寸稳定性等而使用大量的聚氨酯，并且由于聚氨酯的原料成本、制造工艺的复杂化等，使得皮革状片状物成为昂贵的物品。另外，为了含浸聚氨酯，一般使用N，N’-二甲基甲酰胺等的水混和性有机溶剂，但是这些有机溶剂，一般从操作环境的角度来看是不理想的。
进而，也有人指出，当高分子弹性体变多时，容易变成似橡胶的手感，难以得到类似天然皮革的厚实感。进而，含有高分子弹性体，不仅在这些手感方面存在问题，而且在近年来为了保护环境、资源等而被重视的循环利用性方面，也是不理想的。例如，作为高分子的循环利用方法，研究了聚酯的分解回收方法、聚氨酯的分解回收方法，但是，这些方法都主要适用于单一成分的高分子。对于如上述那样的纤维和高分子弹性体一体化而形成的复合材料，由于各高分子的分解方法不同，所以难以适用。因此，必须首先分离纤维和高分子弹性体，但是这样一般使成本非常大，另外完全分离也是困难的。
另外，也指出聚氨酯等因NOx气等而导致变黄，存在难以得到白色的仿麂皮式(suede)片状物等各种课题。
从这些观点出发，期待一种减少使用或实质上不含聚氨酯等高分子弹性体的皮革状片状物。
但是，本发明者们对实质上不含高分子弹性体的皮革状片状物进行了深入研究，结果判断出，很难获得与含有高分子弹性体的皮革状片状物具有同样的回弹感的手感。这意味着很难满足多样的消费者的需求，期待对其改善。
但是，现状是由于迄今为止基本没有关于实质上不含高分子弹性体的皮革状片状物的研究例，所以没有发现解决这样的课题的手段。
专利文献1特开2000-336581号公报发明内容本发明涉及实质上由纤维材料构成并且回弹感优异的皮革状片状物及其制造方法。
本发明为了解决上述课题，具有以下构成。
即，本发明的皮革状片状物是实质上由纤维材料构成的皮革状片状物，是短纤维无纺布(A)与织物(B)叠层而成的，短纤维无纺布(A)是平均单纤维纤度为0.0001～0.5分特、平均纤维长度1～10cm的超细纤维相互络合成的，织物(B)含有2种以上的聚酯沿纤维长度方向以并列型或偏心芯鞘型复合成的纤维。
另外，本发明的皮革状片状物的制造方法，含有下述工序，即，使可以产生平均单纤维纤度为0.0001～0.5分特、平均纤维长度1～10cm的超细纤维的平均单纤维纤度1～10分特的超细纤维发生型短纤维，通过针刺进行络合后，使其产生超细纤维来获得超细短纤维无纺布(A’)的工序；使该无纺布(A’)与含有下述复合纤维的织物(B)重合，在至少10MPa的压力下进行高速流体流处理，由此在使无纺布(A’)中的超细纤维之间络合而形成无纺布(A)的同时，使无纺布(A)与织物(B)络合的工序，其中，所述复合纤维是2种以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型复合成的复合纤维。
根据本发明，可以提供一种虽然实质上由纤维材料构成，但是回弹感优异的皮革状片状物。本发明的皮革状片状物适合用于衣料、材料、家具等。
图1是实施例1中获得的皮革状片状物的截面图。
图2是实施例3中获得的皮革状片状物的截面图。
图3是比较例1中获得的皮革状片状物的截面图。
图4是显示超细纤维相互络合成的短纤维无纺布(A)的一例的截面图。
图5是显示具有超细纤维以纤维束的状态络合而成的结构的短纤维无纺布的一例的截面图。
具体实施例方式
本发明的皮革状片状物含有平均单纤维纤度为0.0001～0.5分特、平均纤维长度1～10cm的超细纤维相互络合而成的短纤维无纺布(A)(以下称作无纺布(A))。由此可以获得类似天然皮革的手感、表面感。
在本发明中，无纺布(A)由平均纤维长度1～10cm的短纤维形成。平均纤维长度优选为1.5～8cm，更优选为2～6cm。如果平均纤维长度超过10cm，则表面品位低下，因此不优选。另外，如果平均纤维长度小于1cm，则无纺布的耐磨耗性低下。另外，在不损害本发明的效果的范围内，可以含有纤维长度超过10cm的纤维或纤维长度小于1cm的纤维。纤维长度超过10cm的纤维或纤维长度小于1cm的纤维的含量，以数表示，优选为构成无纺布(A)的纤维的30％以下，更优选为10％以下，最优选为完全不含有。
另外，无纺布(A)由平均单纤维纤度为0.0001～0.5分特的超细纤维形成。平均单纤维纤度优选为0.001～0.3分特，更优选为0.005～0.15分特。当平均单纤维纤度不到0.0001分特时，由于皮革状片状物的强度低下而不优选。另外，当平均单纤维纤度超过0.5分特时，出现皮革状片状物的手感变硬，并且纤维的络合变得不充分，皮革状片状物的表面品位低下，耐磨耗性低下等的问题，因此不优选。另外，在不损害本发明的效果的范围内，也可以含有单纤维纤度小于0.0001分特的纤维或单纤维纤度超过0.5分特的纤维。单纤维纤度小于0.0001分特的纤维或单纤维纤度超过0.5分特的纤维的含量，以数计，优选为构成无纺布(A)的纤维的30％以下，更优选为10％以下，最优选为完全不含有。
在本发明中，这些超细纤维之间相互络合，这对于提高皮革状片状物的耐磨耗性是特别重要的。现有的超细纤维构成的皮革状片状物的大部分，如图5所示，具有超细纤维以集束的纤维束的状态络合的结构。但是，在以纤维束的状态络合的结构中，不能获得本发明的期待的耐磨耗性的效果。在本发明中，如图4所示那样，具有超细纤维之间相互络合的结构，这对于提高耐磨耗性是必要的。另外，在不损害本发明的效果的范围内，可以含有以纤维束的状态络合的结构。
另外，含有2种以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型接合成的复合纤维的织物(B)，具有可以使皮革状片状物实现优异的回弹感的效果。这里，所谓织物是包括机织物和针织物、编织物的以纤维为构成要素的纤维结构体的总称。如果织物(B)含有该复合纤维，则可以在不损害本发明的效果的范围内含有通常的纤维。即，例如可以将上述复合纤维与通常的纤维并丝，以复合丝的形式使用。或者，可以将上述复合纤维只用于纬丝或经丝，另一边使用通常的纤维等。
所谓聚酯，例如为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸1，3-亚丙酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚合物。另外，所谓2种以上的聚酯，意味着使用物理和/或化学性质不同的2种以上的聚酯。即，所谓2种以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型接合，意味着的物理和/或化学性质不同的2种以上的聚酯沿纤维长度方向以并列型或偏心芯鞘型接合。由此，利用物理或化学因素，可以使复合纤维表现卷曲。从容易表现卷曲的方面考虑，优选使用2种以上的优选热收缩性不同的聚酯。由此，通过对上述复合纤维进行松弛处理，可以容易地表现卷曲。通过使复合纤维表现卷曲，可以获得回弹感优异的皮革状片状物。作为热收缩性不同的聚酯，可以列举出例如，聚合物的聚合度不同的聚酯，不同的聚合物掺合成的聚酯等。在本发明中，特别是从获得回弹感优异的皮革状片状物的观点出发，优选特性粘度0.35～0.45的低粘度聚酯与特性粘度0.65～0.85的高粘度聚酯复合成的复合纤维。在这种情况下，一般来说高粘度聚酯的一方，比低粘度聚酯的热收缩性高。如果低粘度聚酯的特性粘度小于0.35，则纺丝稳定性低下，因此不优选。如果低粘度聚酯的特性粘度超过0.45，则皮革状片状物的回弹感低下，因此不优选。另外，如果高粘度聚酯的特性粘度超过0.85，则纺丝稳定性低下，因此不优选。如果高粘度聚酯的特性粘度小于0.65，则皮革状片状物的回弹感低下，因此不优选。为了获得回弹感优异的皮革状片状物，低粘度聚酯与高粘度聚酯的特性粘度差优选为0.20～0.40的范围。另外，特性粘度[η]使用在温度25℃以邻氯苯酚溶液的形式测定出的值。
另外，2种以上的聚酯的复合比例，从制丝性和实现卷曲时的纤维长度方向的线圈的尺寸均匀性的观点出发，优选高收缩成分∶低收缩成分＝75∶25～35∶65(重量％)的范围，更优选65∶35～45∶55的范围。
作为复合形态，可以为并列型和偏心芯鞘型的任一种，但是从获得回弹感优异的皮革状片状物的观点出发，优选并列型。
对复合纤维的平均单纤维纤度，没有特别的限定，但是优选1～15分特。如果小于1分特，则很难获得良好的回弹感，如果超过15分特，则皮革状片状物的手感有变硬的倾向。
另外，在本发明中，从获得回弹感优异的皮革状片状物的观点出发，优选使含有上述复合纤维的纤维构成复丝，该复丝的集合体形成螺旋形状，在该螺旋形状的中心部分形成有长度方向的中空结构。图1示出这样的皮革状片状物的一例的截面图。通过形成这样的中空结构，可以进一步提高皮革状片状物的回弹感。另外，不需要使织物(B)中含有的全部纤维采用这样的结构，只有一部分中形成这样的中空结构，就具有提高皮革状片状物的回弹感的效果。
进而，从容易获得这样优选的形状的观点出发，优选复丝的捻数为500～3000T/m，更优选为800～2000T/m。当单丝分散的状态、卷曲的位相错位的情况下，显示很难获得该优选的形状的倾向，因此优选进行空气交络处理使其集合。
对织物(B)的组织没有特别的限定，对于机织物(woven fabric)，可列举出平纹组织、斜纹组织、缎纹组织等。在针织物(knitted fabric)的情况下，可以列举出圆形针织、经平组织、罗素斜纹织(russel)等。其中，从获得回弹感优异的皮革状片状物的观点出发，优选机织物，进而从成本的观点出发，优选平纹组织。另一方面，从获得悬垂性(drape)优异的皮革状片状物的观点出发，优选针织物。通过形成针织物，可以使适当的回弹感与悬垂性平衡。
另外，织物(B)的目付可以根据皮革状片状物的目付适当调整。织物(B)的目付，在衣料用途的情况下，优选为10～150g/m2，更优选为30～100g/m2。当织物(B)的目付小于10g/m2时，织物(B)的形态不稳定，操作性恶化，另外，在形成皮革状片状物之后，很难获得期待的回弹感。另外，当织物(B)的目付大于150g/m2时，获得的皮革状片状物的悬垂性低下，因此不优选。另一方面，在用于家具、汽车座椅等的情况下，优选为50～400g/m2，当小于50g/m2时，有缺乏厚实感、成型性不足的趋势，当超过400g/m2时，有成型性低下的趋势，因此不优选。
只要至少叠层了上述的无纺布(A)和织物(B)，则可以进而叠层其他无纺布、织物。例如可以如无纺布(A)/织物(B)/无纺布、无纺布(A)/无纺布/织物(B)、无纺布(A)/织物(B)/无纺布/织物/无纺布等那样叠层3层以上。特别是在皮革状片状物中存在制品面和背面的情况下，对背面也要求品位的情况下，优选表面和背面都为无纺布。例如优选在表面叠层无纺布(A)、在中间层叠层织物(B)、在背面叠层无纺布(A)或其他无纺布的3层结构。另外，在使悬垂性优先的情况下，优选2层结构。
织物(B)的重量比优选为皮革状片状物全体的5～50％，更优选为10～40％。当重量比小于5％时，很难使皮革状片状物充分体现织物(B)具有的回弹感。另外，当重量比超过50％时，获得的皮革状片状物形成织物状的手感，很难获得作为皮革状片状物的高级感。
另外，从背面品位优异的观点出发，背面的无纺布优选为上述的无纺布(A)、或平均纤维长0.1～1cm的超细纤维相互络合的短纤维无纺布(C)(以下称作无纺布(C))。构成无纺布(C)的超细纤维，从获得的皮革状片状物的品位优异的观点出发，平均单纤维纤度优选在0.01～0.5分特的范围内。另外，构成无纺布(C)的超细纤维，可以抑制获得的皮革状片状物的目付，另外，从悬垂性优异的观点出发，平均纤维长度优选在0.1～1cm的范围内。另外，无纺布(C)与上述无纺布(A)同样，优选具有超细纤维之间相互络合的结构，因为这样可以提高耐磨耗性。
对无纺布(C)的材料，没有特别的限定，但是从染色性、循环利用性的观点出发，优选与无纺布(A)、织物(B)为同一材料，因此优选聚酯。
无纺布(C)容易低目付化，不会使皮革状片状物的整体的目付过度增加，可以提高品位，从这点出发，优选用抄合法制造。但是，无纺布(C)很难获得高耐磨耗性，因此在要求耐磨耗性的用途中，优选上述的无纺布(A)。
另外，为了提高耐磨耗性，本发明的皮革状片状物优选含有微粒。另外，通过使皮革状片状物含有微粒，也可以获得赋予干爽感、粗糙感等的手感的效果。微粒的材质只要为水不溶性即可，没有特别的限定，可例示例如二氧化硅、胶体二氧化硅、二氧化钛、铝、云母等无机物质、或三聚氰胺树脂等有机物质。
另外，微粒的平均粒径优选为0.001～30μm，更优选为0.01～20μm，进一步优选为0.05～10μm。当微粒的平均粒径不足0.001μm时，很难获得期望的效果。另外，当微粒的平均粒径超过30μm时，因为微粒的脱落而容易引起洗涤耐久性低下。另外，微粒的平均粒径可根据各自的材质、尺寸而使用适当的测定方法、例如BET法、激光法、动态散射法或库乐尔特颗粒计数器法(coulter)等进行测定。在本发明中，特别优选使用BET法求出的体积(质量)平均粒径。
在能够发挥本发明的效果的范围内，可适当调整这些微粒的使用量，微粒的含量优选为皮革状片状的0.01～10重量％，更优选为0.02～5重量％，进一步优选为0.05～1重量％。只要含量为0.01重量％以上，就能够显著发挥耐磨耗性的提高效果，其量越增加，其效果越有增大的倾向。但是，当含量超过10重量％时，皮革状片状物的手感变硬，不优选。
另外，为了防止微粒的脱落，提高耐久性，优选合并使用少量树脂。
另外，为了得到柔软的手感和光滑的表面触感，本发明的皮革状片状物优选含有柔软剂。作为柔软剂，可根据纤维的种类来适当选择织物中一般使用的柔软剂。例如可以从染色ノ一ト第23版(发行所株式会社色染社，2002年8月31日发行)中，适当选择以手感加工剂、柔软整理剂的名称记载的物质。其中，从柔软性的效果优良的角度出发，优选为聚硅氧烷类乳液，更优选为进行了氨基改性或环氧改性的聚硅氧烷类乳液。当含有这些柔软剂时，耐磨耗性有降低的趋势，因此优选在取得作为目标的手感和耐磨耗性之间的平衡的基础上，适当调整该柔软剂的量和上述微粒的量。因此，对其量没有特别限定，但是如果过少，则不能发挥效果，如果过多，则有粘着感，所以通常优选在皮革状片状物的0.01～10重量％的范围内。
皮革状片状物的目付优选为150～550g/m2，更优选为150～500g/m2，进一步优选为200～450g/m2。当皮革状片状物的目付小于150g/m2时，很难获得良好的回弹感，因此不优选。另外，当皮革状片状物的目付超过550g/m2时，向各种用途的加工性有低下的趋势，因此不优选。另外，皮革状片状物的纤维表观密度优选为0.25～0.70g/cm3，更优选为0.29～0.60g/cm3，进一步优选为0.30～0.45g/cm3。当纤维表观密度小于0.25g/cm3时，特别是耐磨耗性降低，因此不优选。另外，当纤维表观密度大于0.70g/cm3时，向各种用途的加工性低下，因此不优选。
本发明的皮革状片状物优选为，在按照JIS L 1096(1999)8.17.5E法(马丁代尔法)家具用负荷(12kPa)测定的耐磨耗试验中，进行20000次磨耗后的试验布的磨耗减量为20mg以下，并且起球数为5个以下。磨耗减量更优选为15mg以下，进一步优选为10mg以下。起球数更优选为3个以下，进一步优选为1个以下。当磨耗减量大于20mg时，实际使用中存在绒毛在服装等上附着的趋势，因此不优选。另一方面，对下限没有特别限定，只要是本发明的皮革状片材，也就能够获得基本没有磨耗减量的制品。另外，对于所产生的起球，如果大于5个，则使用时的外观变化导致品位降低，因此不优选。
本发明的皮革状片状物的悬垂系数优选为0.10～0.50，更优选为0.15～0.40，进一步优选为0.20～0.30。如果悬垂系数小于0.10，则皮革状片状物变得过于柔软，没有硬挺的手感，不适于衣料用。另外，如果悬垂系数超过0.50，则很难获得柔软的悬垂性优异的衣料。
另外，皮革状片状物的节点(node)数优选为5～15，更优选为6～10，进一步优选为7～10。如果节点数小于5，则皮革状片状物很难获得漂亮的轮廓。另外，皮革状片状物的节点数越多，悬垂性越良好，但是如果节点数过多，则很难获得皮革似的手感，因此上限约为15。
另外，悬垂系数可以使用悬垂性试验仪来测定。另外，将由悬垂系数试验获得的投影图中数出的褶裥数作为节点数。在表面背面都测定悬垂系数和节点数，将其平均值记做各自的值。
本发明的皮革状片状物可以具有天然皮革那样的优异的表面外观。皮革状的片状物优选为，通过在一个面起绒，使得具有仿麂皮调或正绒面革调的光滑的触感和优良的光泽效果。
在皮革状片状物中，一般来说，被称作合成皮革、人工皮革的制品，由聚氨酯等的高分子弹性体和纤维材料构成。但是，本发明的皮革状片状物，为了解决上述各种课题，例如循环利用性、显色性、耐光性、耐黄变性等，实质上由纤维材料构成。这里，所谓实质上由纤维材料构成，是指实质上不含有高分子弹性体。另外，这里所谓的实质上不含有高分子弹性体，允许含有不损害本发明的效果的范围的高分子弹性体。具体来说，皮革状片状物中含有的高分子弹性体优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下，进一步优选为1重量％以下，最优选为完全不含有高分子弹性体。进而，纤维材料优选由非弹性聚合物构成。具体来说，优选使用由聚酯、聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯等构成的纤维。聚醚酯类纤维或所谓斯潘德克斯(spandex)等的聚氨酯类纤维等的橡胶状弹性优良的纤维不是优选的。
作为聚酯，只要是可以纤维化的聚酯，就没有特别的限定。具体来说，可列举的有，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸1，3-亚丙基酯、聚对苯二甲酸1，4-亚丁基酯、聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯、聚2，6-萘二甲酸乙二酯、聚1，2-双(2-氯苯氧基)乙烷-4，4’-二甲酸乙二酯等。其中优选使用最广泛使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯或主要含对苯二甲酸乙二醇酯单元的聚酯共聚物。
另外，作为聚酰胺，可列举的有，例如尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙12等的含酰胺键的聚合物。
如果考虑循环利用性、染色性等，则优选无纺布(A)与织物(B)为同一材料。从该观点出发，构成无纺布(A)的纤维优选由聚酯构成。
在这些聚合物中，为了提高隐蔽性，可向聚合物中添加二氧化钛粒子等无机粒子，此外，也可以根据各种目的来添加润滑剂、颜料、热稳定剂、紫外线吸收剂、导电剂、蓄热材料、抗菌剂等。
另外，也可在不损害本发明的效果的范围内含有例如染料、柔软剂、手感调整剂、起球防止剂、抗菌剂、除臭剂、防水剂、耐光剂、耐气候剂等的功能性药剂。
下面阐述本发明的皮革状片状物的制造方法的一例。
首先阐述无纺布(A)的制造方法。对构成无纺布(A)的超细纤维的制造方法没有特别的限定，可以直接对超细纤维进行纺丝，也可以对作为通常纤度的纤维的可以产生超细纤维的纤维(超细纤维产生型纤维)进行纺丝，接着使其产生超细纤维。作为使用超细纤维产生型纤维的方法，可以列举出下述方法，例如，纺丝海岛型纤维、然后除去海成分的方法；纺丝分割型纤维、然后进行分割的方法等。其中，在本发明中，从可以容易稳定地获得超细纤维、容易地获得本发明的皮革状片状物的结构的角度出发，优选用海岛型纤维或分割型纤维进行制造。进而，从可以容易地获得由同一材料构成的超细纤维的观点出发，更优选使用海岛型纤维进行制造。例如超细纤维优选仅由聚酯构成，或仅由聚酰胺构成。进而，如上所述，由于无纺布(A)和织物(B)优选由同一材料构成，因此无纺布(A)的材料更优选为聚酯。
在本发明中，所谓由同一材料构成，例如在聚酯的情况下，也包括组合使用选自上述各种聚酯的聚酯。在聚酰胺或其他聚合物的情况下，也是一样的。只要是这样的范围内的组合，就可以容易在实际应用方面进行充分的染色。如果组合使用不同种类的材料例如聚酯与聚酰胺，则两者之间出现染色性或染色坚牢度的差异，在染色时有时发生颜色斑等。另外，从循环利用性的观点出发，更进一步优选只使用完全同样的材料、例如只使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。
这里所说的海岛型纤维，是指将2种以上的成分进行复合或混和而成海岛状态的纤维。作为得到海岛型纤维的方法，可列举出有，例如(1)将2种以上成分的聚合物以碎片状态进行掺和、纺丝的方法，(2)预先将2种以上成分的聚合物进行混炼、碎片化后进行纺丝的方法，(3)熔融状态的2种以上成分的聚合物在纺丝机的组件内用静止型混炼器等进行混和的方法，(4)特公昭44-18369号公报、特开昭54-116417号公报等记载的用喷丝头，使熔融状态的2种以上的成分的聚合物在喷丝头中合流的方法等。在本发明中用任一种方法都能良好地进行制造，但是从聚合物选择的容易性的方面考虑，优选采用上述(4)的方法。
在该(4)的方法中，对海岛型纤维和除去海成分而得到的岛纤维的截面形状没有特别限定，可列举的有，例如圆、多边、Y、H、X、W、C、π形等。另外，对使用的聚合物种类的数目也没有特别限定，但是如果考虑到纺丝稳定性、染色性，则优选为2～3种成分，特别优选由1种海成分、1种岛成分的2种成分构成。另外，此时的成分比，以岛成分相对于全部海岛型纤维的重量比计，优选为0.3～0.99，更优选为0.4～0.97，进一步优选为0.5～0.8。当岛成分的重量比低于0.30时，海成分的除去率变高，因此从成本方面考虑，不优选。另外，如果岛成分的重量比超过0.99，则容易产生岛成分之间的合流，从纺丝稳定性的角度出发，不优选。
在由海岛型纤维获得超细纤维的情况下，该岛成分成为目标的超细纤维。对作为岛成分使用的聚合物，没有特别的限定，可以适当选择使用能够纤维化的聚合物，本发明中优选使用的是上述的聚酯、聚酰胺。另外，作为海成分使用的聚合物，是不与岛成分相溶的成分，并且优选为与海成分的聚合物相比，对所使用的溶剂、药剂具有更高的溶解性、分解性的化学性质的聚合物。根据构成岛成分的聚合物的选择的不同，也可以使用例如，聚乙烯或聚苯乙烯等的聚烯烃；5-磺基间苯二甲酸钠、聚乙二醇、十二烷基苯磺酸钠、双酚A化合物、间苯二甲酸、己二酸、十二烷二酸、环己基甲酸等共聚成的共聚合聚酯等。从纺丝稳定性的方面考虑，优选聚苯乙烯，从不使用有机溶剂、能容易除去的方面考虑，优选具有磺酸基的共聚聚酯。作为该共聚聚酯中的共聚成分的共聚比率，从处理速度和稳定性方面考虑，优选5摩尔％以上，从聚合、纺丝、拉伸的容易性的方面考虑，优选20摩尔％以下。在本发明中，作为优选的组合，是岛成分使用聚酯或聚酰胺、或其两者，海成分为聚苯乙烯或具有磺酸基的共聚聚酯。在这些聚合物中，为了提高隐蔽性，可向聚合物中添加二氧化钛粒子等无机粒子，此外，也可以根据各种目的来添加润滑剂、颜料、热稳定剂、紫外线吸收剂、导电剂、蓄热材料、抗菌剂等。
这样纺出的海岛型纤维，可以进行拉伸、结晶化。例如，可以在拉出未拉伸丝后，利用湿热拉伸或干热拉伸或其两者进行1～3段拉伸。另外，在使用分割型纤维的情况下，可以主要在喷丝头中复合2种成分以上，依据上述海岛型纤维的制造方法进行。
接着，对获得的超细纤维产生型短纤维进行无纺布化。作为该方法，可采用使用梳棉机、交叉收卷机(crosswrapper)、蓝多制网机(rando-webber)的干式法、或利用抄合法等的湿式法。在本发明中，从能够容易地获得本发明的皮革状片状物的结构的观点出发，优选组合了针刺法和高速流体流处理这2种络合方法的干式法。可以根据进行该无纺布化时的纤维的使用量、叠层的织物等的目付，适当调整皮革状片状物的目付。
接着，对干式法进行说明。首先，使用梳棉机、交叉收卷机等，由超细纤维产生型短纤维制作纤维网。对所获得的纤维网进行针刺处理，使纤维表观密度优选成为0.12～0.30g/cm3，更优选为0.15～0.25g/cm3。当纤维表观密度低于0.12g/cm3时，纤维的络合不充分，无纺布的抗拉强力、撕裂强力、耐磨耗性等的物性，难以得到目标值。另外，对纤维表观密度的上限没有特别限定，当超过0.30g/cm3时，产生针的折断、残留针孔等的问题，因此不优选。
另外，在进行针刺时，超细纤维产生型纤维的平均单纤维纤度优选为1～10分特，更优选为2～8分特，进一步优选为2～6分特。当平均单纤维纤度低于1分特或超过10分特时，利用针刺的络合变得不充分，难以得到物性良好的超细短纤维无纺布。
本发明中的针刺，优选为并不是起到仅为了得到工艺通过性的暂时接合的作用，而是使纤维充分络合。因此纬密优选100根/cm2以上，更优选500根/cm2以上，进一步优选1000根/cm2以上。
这样得到的无纺布，优选通过干热处理或湿热处理或这二者来进行收缩，进而进行高密度化。
然后，通过超细化处理，从超细纤维产生型纤维获得超细纤维。进而，通过高速流体流处理，进行超细纤维之间的络合。可以在进行超细化处理后进行高速流体流处理，也可以与超细化处理同时进行高速流体流处理。另外，可以与超细化处理同时进行高速流体流处理，然后，进一步进行高速流体流处理。在与超细化处理同时进行高速流体流处理的情况下，从进一步促进超细纤维之间的络合的角度出发，优选在至少超细化处理大部分完成后还进行高速流体流处理。更优选在进行超细化处理后，进行高速流体流处理。
作为超细化处理的方法，并没有特别限定，可列举的有，例如，机械的方法和化学的方法等。所谓机械的方法，有通过赋予物理的刺激，对超细纤维产生型纤维进行超细化的方法。具体来说，例如上述的针刺法或水刺法等的赋予冲击的方法，除此之外，可列举出在辊间加压的方法、进行超声波处理的方法等。另外，作为化学的方法，可列举出例如，对构成海岛型纤维的至少1种成分，通过药剂使其发生膨胀、分解、溶解等的变化的方法。特别是用使用了碱易分解性聚合物作为海组分的超细纤维产生型纤维来制作短纤维无纺布、接着用中性～碱性的水溶液处理、进行超细化的方法，不使用有机溶剂，因而从操作环境方面考虑，该方法是优选的，是本发明的优选方式之一。这里所述的中性～碱性的水溶液是指pH为6～14的水溶液。可以优选使用例如含有机或无机盐类的显示上述范围的pH的水溶液。作为有机或无机盐类，可列举出，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸氢钠等的碱金属盐、氢氧化钙、氢氧化镁等的碱土类金属盐等。另外，必要时还可以并用三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等的胺、减量促进剂、载体等。其中，从价格、处理的容易性等的角度出发，优选氢氧化钠。进一步优选为，对短纤维无纺布实施上述的中性～碱性的水溶液处理后，根据需要进行中和、洗涤来除去残留的药剂、分解物等，然后进行干燥。
作为高速流体流处理，从操作环境的角度出发，优选进行使用水流的的水刺处理。在水刺处理中，水优选以柱状流的状态进行。柱状流，通常是通过由直径0.06～1.0mm的喷嘴以1～60MPa的压力喷出来得到。为了得到有效率的络合和良好的表面品位的无纺布，该处理优选为，喷嘴的直径为0.06～0.15mm，间隔5mm以下，更优选为直径为0.06～0.12mm，间隔1mm以下。在进行多次处理时，这些喷嘴规格没有必要采用全部相同的条件，例如可以并用大孔径和小孔径的喷嘴，优选至少一次使用上述构成的喷嘴。在喷嘴直径超过0.15mm时，超细纤维之间的络合降低，表面变得容易起球，并且表面平滑性也降低，因此不优选。因此，优选喷嘴孔径小者，但是当小于0.06mm时，因为容易发生喷嘴堵塞，所以必须将水进行高度过滤，使成本变大，因此不优选。另外，为了在厚度方向上实现均匀的交织、和/或提高无纺布表面的平滑性，优选反复进行多次高速流体流处理。
流体流的压力根据要处理的无纺布的目付进行适当选择，优选为目付越高，越使用高的压力。进而，为了使超细纤维之间高度络合，获得目标的抗拉强力、撕裂强力、耐磨耗性等的物性，优选至少1次在10MPa以上的压力下进行处理。压力更优选为15MPa以上，进一步优选为20MPa以上。另外，对压力的上限没有特别限定，但是压力越大，成本越高，另外，在低目付无纺布的情况下，无纺布容易变得不均匀、有时也由于纤维的切断而产生绒毛，因此优选40MPa以下，更优选30MPa以下。
在为由超细纤维产生型纤维得到的超细纤维时，一般来说，是超细纤维以集束的纤维束的状态络合而成的，通过在上述的条件下进行高速流体流处理，可得到超细纤维之间络合至基本观察不到以纤维束的状态络合的程度而形成的超细短纤维无纺布。另外，由此还可提高耐磨耗性等的表面特性。另外，在进行高速流体流处理前，可以进行水浸渍处理。为了进一步提高无纺布表面的品位，也可以采用使喷头与无纺布相对地移动的方法，在交织后，在无纺布与喷嘴之间插入金属网等来进行水分散处理等的方法。另外优选为，在进行高速流体流处理前，在垂直于厚度的方向上将无纺布撕裂处理成2片以上。
另外，作为同时进行超细化处理和高速流体流处理的方法，可列举出例如，使用含有水溶性聚合物作为海成分的海岛型纤维，通过水刺进行除去海成分和使超细纤维络合的方法；使用含碱易溶性聚合物作为海成分的海岛型纤维，通过碱处理液对海成分进行分解处理，然后，利用水刺最终除去海成分和对超细纤维进行络合处理的方法等。
接着，阐述织物(B)的制造方法。对织物(B)中使用的2种以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型复合成的纤维的制造方法，没有特别的限定，例如，可以适合使用特公昭63-42021号公报、特开平4-308271号公报、特开平11-43835号公报等中记载的方法。另外，可以使用这些纤维，根据需要的组织，使用其适合的织机，形成机织物或针织物等的织物。
接着，进行使织物(B)中使用的复合纤维实现卷曲的工序，和使织物(B)和无纺布(A)叠层的工序。另外，使织物(B)中使用的复合纤维实现卷曲的工序，可以在与无纺布(A)叠层的工序之前，也可以在之后进行。如果在叠层前进行，则从获得的皮革状片状物的表面品位优异的观点出发，是优选的，如果在叠层后进行，则从获得的皮革状片状物的耐磨耗性、剥离强度提高的观点出发，是优选的。另外，也优选进行织物(B)的碱减量加工，在这种情况下，当在叠层后进行时，为了使构成无纺布(A)的纤维也被减量，需要在叠层前进行。
另外，作为使复合纤维实现卷曲的工序，在进行松弛处理时，优选在扩布状态下或在包含搓揉处理的工序中，在100～140℃的湿热条件下进行充分的处理。处理时间更优选在10秒～60分钟的范围内。可以进行多次松弛处理。在进行多次松弛处理的情况下，各条件可以相同，也可以不同。另外，在后述的染色工序中，通过在上述的湿热条件下进行染色，可以同时进行染色和松弛处理。
作为使织物(B)和无纺布(A)叠层的方法，可以适当单独或组合使用下述方法，即，使用上述针刺、高速流体流处理等的方法进行络合的方法，接合的方法，其他方法。其中，从剥离强度优异的观点出发，优选络合的方法。另外，从可以不损害织物地进行络合的观点出发，更优选使用高速流体流处理进行络合。
在通过络合使无纺布(A)和织物(B)叠层时，从提高所获得的皮革状片状物的剥离强力、耐磨耗性的观点出发，优选叠层前的无纺布的络合度低的一方。在这种情况下，首先，作为无纺布(A)的前体，准备超细纤维束络合的状态，即在上述的方法中，在超细化处理后，准备高速流体流处理前的无纺布(A’)。然后，在向无纺布(A’)中叠层织物(B)后，通过进行水刺处理，优选在使无纺布(A’)中的超细纤维之间络合形成无纺布(A)的同时，使无纺布(A)与织物(B)络合。水刺优选从无纺布(A’)侧进行。
另外，在使无纺布与织物(B)叠层后，可以进行上述的针刺处理。即，可以在使由超细纤维产生型纤维构成的短纤维无纺布与织物(B)重合后，进行针刺处理，然后，进行产生超细纤维的处理和水刺处理。总之，本发明的方法的特征是，在产生超细纤维前进行针刺处理，在产生超细纤维的同时或产生超细纤维后，进行水刺处理。
本发明着眼于容易利用针刺进行络合的纤维与容易利用高速流体流处理进行络合的纤维的不同，发现通过利用上述工序进行制造，可以容易地获得本发明的优异的皮革状片状物。即，利用了下述事实在1～10分特的粗纤维中，利用针刺产生的络合有优异的倾向，在0.0001～0.5分特的超细纤维中，利用高速流体流处理产生的络合有优异的倾向。因此，例如，对1～10分特的粗纤维进行高速流体流处理的方法，对0.0001～0.5分特的超细纤维进行针刺的方法，随着所使用的针、高速流体流的压力、构成无纺布的纤维的纤维长、无纺布的目付等的条件的不同而不同，一般不适合作为获得本发明的皮革状片状物的方法。
另一方面，在利用接合来使无纺布与织物叠层的情况下，优选首先准备超细纤维相互络合的无纺布(A)，使无纺布(A)与织物(B)接合。
进而，在背面叠层另一个无纺布的情况下，对该无纺布的制造方法没有特别的限定，可以根据各种用途适当区分使用。例如，通过使用与无纺布(A)相同的无纺布作为背面侧的无纺布，可以获得两面都具有优异的耐磨耗性的皮革状片状物。另外，通过使用平均纤维长0.1～1cm的无纺布(C)作为背面侧的无纺布，可以使获得的皮革状片状物低目付化，使悬垂性提高。在这种情况下，无纺布(C)优选利用抄合法来制造。另外，作为使用的材料，可以是赋予阻燃性、静电性、抗菌性、除臭性等机能的材料。
另外，在用抄合法制造无纺布(C)的情况下，可以采用下述方法使预先准备的利用抄合法制造的纤维网(C’)(以下记做抄合纤维网(C’))与织物(B)叠层络合的方法，在织物(B)上同时形成抄合纤维网(C’)的方法等。如果可能，则在成本上优选在织物(B)上同时形成抄合纤维网(C’)的方法。在叠层抄合纤维网(C’)的情况下，如果在叠层无纺布(A)和织物(B)后进行，则由于密度上升，使得很难均一地叠层，因此优选首先在叠层抄合纤维网(C’)和织物(B)后，叠层无纺布(A)。优选在叠层后进行高速流体流处理，使构成抄合纤维网(C’)的纤维相互络合形成无纺布(C)，同时使无纺布(C)与织物(B)络合。
对抄合纤维网(C’)的制造方法，没有特别的限定，例如可以将平均纤维长0.1～1cm的纤维在含有水溶性树脂等的水中打浆，在金属网等中对以0.0001～0.1％左右的浓度分散的分散液进行抄合来制造。在织物(B)上同时形成抄合纤维网(C’)的情况下，可以利用在金属网上放置织物，从其上进行抄合的方法来制造。
这样获得的皮革状片状物，根据需要，可以进而进行其他处理。
在获得具有仿麂皮调、正绒面革调的起绒的皮革状片状物的情况下，优选利用砂纸或刷子等对皮革状片状物的表面进行起绒处理。该起绒处理如果在后述的染色工序后进行，则在砂纸或刷子上产生着色，因此优选在染色之前进行。另外，也可以在赋予后述的微粒子后进行，但是由于显示很难起绒的倾向，所以优选在赋予微粒之前进行。
也优选对这样获得的皮革状片状物进行染色。对染色方法没有特别的限定，作为使用的染色机，可以为液流染色机、热溶染色机、高压卷染机等的任一种，从获得的皮革状片状物的手感优异的观点出发，优选使用液流染色机进行染色。对染色工序的条件，没有特别的限定，但是，在兼具上述松弛处理的情况下，优选使用液流染色机在100～140℃进行1～60分钟。处理时间更优选为10～60分钟。
另外，为了提高皮革状片状物的表面的平滑性，和/或获得半粒面调的表面，也优选在对皮革状片状物染色后，压缩至0.1～0.8倍。
作为对皮革状片状物赋予微粒的方法，可以适当选择浸轧法、使用液流染色机或卷染机的方法、用喷雾器喷射的方法等。另外，对皮革状片状物赋予柔软剂的情况也同样，从成本的角度出发，优选与微粒子同时赋予。
另外，优选在染色后赋予微粒子、柔软剂。如果在染色前赋予，则有因为染色时的脱落而导致效果降低的情况、或产生染色斑情况，因此不优选。
实施例下面，通过实施例来进一步详细地说明本发明。另外，实施例中的物性值用以下所述方法进行测定。
(1)目付、纤维表观密度皮革状片状物的目付用JIS L 1096 8.4.2(1999)记载的方法测定。另外，用刻盘厚度测定计((株)尾崎制作所制、商品名“ピ一コックH”)测定皮革状片状物的厚度，用目付的值除以厚度值，来求出纤维表观密度。
(2)马丁代尔磨耗试验由皮革状片状物采取直径3.8cm的试验片，测定重量。按照JIS L 1096(1999)8.17.5.E法(马丁代尔法)家具用负荷(12kPa)，使用马丁代尔磨耗试验机来实施耐磨耗试验。在对成为制品面的面进行20000次磨擦后，停止试验机，评价试验后的试验片的重量相对于试验前的减少。另外，根据试验后的试验片的外观数出起球的个数。
(3)回弹感通过感观评价，分4阶段来对皮革状片状物进行评价。
回弹感好A、普通B、稍差C、不好D(4)纤维长度的测定从无纺布的任意的3处，各抽出100根纤维，测定纤维长度。求出所测定的300根纤维的纤维长度的平均数。
(5)纤度的测定用光学显微镜观察无纺布的截面。选择任意100个纤维截面，测定截面积，求出100个纤维截面积的平均数。根据所求出的纤维截面积的平均值和纤维的比重，通过计算求出纤度。另外，纤维的比重根据JIS L1015测定。
(6)悬垂系数、节点数皮革状片状物的悬垂性，根据JIS L 1096(1999)8.19.7G法(悬垂系数)，使用悬垂性测定计(YD-100型、(株)大荣科学精器制作所制)，进行测定。代替JIS规定的“使样品台上下振动3次”的条件，变更为“使样品台旋转2分钟”的条件，进行测定。该条件是上述测定器的标准使用条件。另外，将由悬垂系数试验获得的投影图数出的褶裥数作为节点数。另外，测定是在表面背面各进行3次，将其平均值记做悬垂系数、节点数的值。
参考例1将由特性粘度0.40的聚对苯二甲酸乙二醇酯100％构成的低粘度成分和由特性粘度0.75的聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的高粘度成分，以重量复合比50∶50以并列型贴合，纺丝、拉伸，获得110分特、24个单纤维丝的复合纤维。以1300T/m对其追加捻数，在65℃进行汽蒸定形。使用该丝，以180×90根/英寸的织密度制造机织物(B)。在110℃使用液流染色机对该机织物单独进行松弛处理时的织密度为250×120根/英寸。
参考例2将由特性粘度0.40的聚对苯二甲酸乙二醇酯100％构成的低粘度成分和由特性粘度0.75的聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的高粘度成分，以重量复合比50∶50以并列型贴合，纺丝、拉伸，获得56分特、12个单纤维丝的复合纤维。以1500T/m对其追加捻数，在65℃进行汽蒸定形。使用该丝，以94×85根/英寸的织密度制造机织物(B)。在110℃使用液流染色机对该机织物单独进行松弛处理时的织密度为136×114根/英寸。
参考例3使用与参考例2同样的丝，制造28号针的经平组织(针织物(B))。然后，进行与参考例1同样的松弛处理。
实施例1使用由45份作为海成分的聚苯乙烯、55份作为岛成分的聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的平均单纤维纤度3分特、36岛、平均纤维长51mm的海岛型复合短纤维，通过梳棉机和交叉收卷机制作纤维网。使用1倒钩型的针刺机、以1500根/cm2的纬密对获得的纤维网进行针刺处理，得到纤维表观密度为0.21g/cm3的复合短纤维无纺布。接着，在加温至约95℃的聚合度为500、皂化度为88％的聚乙烯醇(PVA)12％的水溶液中浸渍2分钟，使无纺布浸渍在PVA中使得以固体成分换算、相对于无纺布重量、附着量达到25％，同时进行收缩处理。然后，将无纺布在100℃进行干燥来除去水分。接着，用30℃的三氯乙烯对该复合短纤维无纺布进行处理直至完全除去聚苯乙烯为止，由此由复合短纤维获得平均单纤维纤度为0.046分特的超细纤维。使用室田制作所(株)制的标准型漉割机，沿垂直于厚度方向，将这样获得的超细短纤维无纺布撕裂处理成2片，获得作为无纺布(A)的前体的无纺布(A’)。接着，使参考例1中制作的机织物(B)(松弛处理前)与无纺布(A’)重合，从无纺布(A’)侧，用具有0.1mm孔径、0.6mm间隔的喷头的水刺机，以1m/分钟的处理速度，分别进行10MPa和20MPa的压力的水刺处理，然后从针织物侧，进行1次10MPa的压力的水刺。通过这些水刺处理，从无纺布中除去了PVA，使无纺布(A’)中超细纤维之间络合，形成无纺布(A)，同时使无纺布(A)与织物(B)络合。接着对获得的片状物，用100℃的热水在扩布状态下进行2分钟的收缩处理。
利用砂纸对这样获得的叠层片的表面进行起绒处理。进而，利用液流染色机、用Sumikaron Blue S-BBL200(住化ケムテックス(株)制)，以20％owf的浓度、用液流染色机对该叠层片在120℃染色45分钟。将所获得的片浸渍在含有柔软剂(氨基改性聚硅氧烷乳液“ァルダックAN980SF”一方社株式会社制)和微粒(胶体二氧化硅“スノ一テックス(注册商标20L”日产化学工业株式会社制、平均粒径0.04～0.05μmBET法)的水溶液中，拧至胶体二氧化硅含量为0.1％，然后一边刷理，一边在100℃干燥。这样获得的含有无纺布(A)和机织物(B)的皮革状片状物，具有超细纤维相互络合的致密的结构，具有非常优异的回弹感和厚实感的手感。将所获得的皮革状片状物的评价结果示于表1。另外，用SEM观察皮革状片状物的截面的结果如图1所示那样，可以确认，构成机织物(B)的纤维形成螺旋状，在其中心部分形成有长度方向的中空结构。
实施例2使用平均纤维长0.5cm、平均单纤维纤度0.1分特的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维，利用抄合法制作目付20g/m2的抄合纤维网(C’)。将其叠层在与实施例1同样的机织物(B)(松弛处理前)，从抄合纤维网(C’)侧，用具有0.1mm孔径、0.6mm间隔的喷头的水刺机，以1m/分钟的处理速度，分别进行5MPa和10MPa的压力的水刺处理。通过这些水刺处理，使抄合纤维网(C’)形成无纺布(C)，同时使机织物(B)与无纺布(C)络合，获得机织物(B)与无纺布(C)的叠层物。然后，按照机织物(B)成为中央那样，使与实施例1同样的无纺布(A’)重合在无纺布(C)的相反面上，从无纺布(A’)侧，用水刺机，以1m/分钟的处理速度，分别进行10MPa和20MPa的压力的水刺处理。通过这些水刺处理，使无纺布(A’)中的超细纤维之间络合形成无纺布(A)，同时使无纺布(A)与织物(B)络合。然后用100℃的热水在扩布状态下进行2分钟的收缩处理。对这样获得的叠层片，与实施例1同样进行起绒处理和染色，然后赋予柔软剂和微粒，获得由无纺布(A)/机织物(B)/无纺布(C)构成的皮革状片状物。获得的皮革状片状物具有超细纤维相互络合的致密的结构，具有非常优异的回弹感和厚实感的手感，另外，背面品位也优异。获得的皮革状片状物的评价结果示于表1。
实施例3作为机织物(B)，使用参考例2获得的机织物(B)(松弛处理后)，不进行用100℃的热水的收缩处理，除此之外，与实施例1同样操作，获得了皮革状片状物。这样获得的皮革状片状物，与实施例1比较，回弹感稍差，但是表面品位更优异，另外，与实施例1同样，具有厚实感的手感。皮革状片状物的评价结果示于表1。另外，用SEM观察皮革状片状物的截面的结果如图2所示，可以确认，构成机织物(B)的纤维内若干处形成螺旋状，在其中心部分形成有长度方向的中空结构。进而，对该皮革状片状物的悬垂性进行评价，结果为悬垂系数0.41，节点数5.5。
实施例4代替机织物(B)，而使用参考例3中获得的针织物(B)(松弛处理后)，除此以外，与实施例3同样操作，获得了皮革状片状物。这样获得的皮革状片状物，与实施例3同样，具有厚实感的手感。如果用SEM观察皮革状片状物的截面，则可以确认，构成针织物(B)的纤维内若干处形成螺旋状，在其中心部分形成有长度方向的中空结构。进而，对该皮革状片状物的悬垂性进行评价，结果为悬垂系数0.32，节点数6.5。与实施例3的皮革状片状物比较，具有更优异的悬垂性，但是回弹感稍差。
比较例1代替机织物(B)，而使用33分特、12个单纤维丝的聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的44分特、目付77g/m2的双面圆形针织物，除此之外，与实施例1同样，获得了皮革状片状物。获得的皮革状片状物，虽然沿纬方向具有拉伸性，但是回弹感缺乏。皮革状片状物的评价结果示于表1。另外，用SEM观察皮革状片状物的截面的结果如图3所示那样，不能确认构成机织物的纤维形成螺旋状，在其中心部分形成有中空结构。
比较例2使用作为海成分由45份的聚苯乙烯、作为岛成分由55份的聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的平均单纤维纤度为3分特、36岛、平均纤维长度为51mm的海岛型复合短纤维，通过梳棉机和交叉收卷机制作纤维网。接着通过1倒钩型的针刺机、以1500根/cm2的纬密进行针刺处理，得到纤维表观密度为0.21g/cm3的复合短纤维无纺布。接着，在加温至约95℃的聚合度为500、皂化度为88％的PVA12％的水溶液中浸渍2分钟，使无纺布浸渍在PVA中使得以固体成分换算、相对于无纺布重量、附着量达到25％，同时进行收缩处理。然后将无纺布在100℃进行干燥来除去水分。然后对该复合短纤维无纺布用30℃的三氯乙烯进行处理直至完全除去聚苯乙烯为止，由复合短纤维获得平均单纤维纤度为0.046分特的超细纤维。使用室田制作所(株)制的标准型漉割机，在垂直于厚度方向上将这样获得的超细短纤维无纺布进行撕裂处理为2片，获得作为无纺布(A)的前体的无纺布(A’)。使用无纺布(A’)，不与机织物叠层，利用具有孔径0.1mm、间隔0.6mm的喷头进行水刺，以1m/分钟的处理速度在10MPa和20MPa下对两面都进行处理，在除去PVA的同时进行络合。
接着，与实施例1同样，进行起绒处理、染色、赋予柔软剂和微粒，获得了皮革状片状物。获得的皮革状片状物，具有超细纤维相互络合的致密的结构，具有优异的耐磨耗性和厚实感，但是回弹感差。皮革状片状物的评价结果示于表1。
工业可利用性根据本发明，可以提供虽然实质上由纤维材料构成，但是耐磨耗性良好并且回弹感优异的皮革状片状物。
本发明的皮革状片状物，可以特别适合用于要求回弹感、成型性的衣料、家具、汽车座椅等。
权利要求
1.一种皮革状片状物，是实质上由纤维材料构成的皮革状片状物，是短纤维无纺布(A)与织物(B)叠层而成的，短纤维无纺布(A)是平均单纤维纤度为0.0001～0.5分特、平均纤维长度1～10cm的超细纤维相互络合成的，织物(B)含有2种以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型复合成的复合纤维。
2.如权利要求1所述的皮革状片状物，构成上述无纺布(A)的纤维的平均纤维长为1.5～8cm。
3.如权利要求1或2所述的皮革状片状物，在织物(B)中，含有上述复合纤维的纤维构成螺旋状的复丝，该复丝的集合体形成螺旋形状，在该螺旋形状的中心部分形成有长度方向的中空结构。
4.如权利要求1～3的任一项所述的皮革状片状物，含有该复合纤维的纤维的捻数为500～3000T/m。
5.如权利要求1～4的任一项所述的皮革状片状物，含有微粒。
6.如权利要求1～5的任一项所述的皮革状片状物，织物(B)为总重量的5～50％。
7.如权利要求1～6的任一项所述的皮革状片状物，织物(B)为机织物。
8.如权利要求1～7的任一项所述的皮革状片状物，进一步叠层了平均纤维长0.1～1cm的超细纤维相互络合的短纤维无纺布(C)。
9.如权利要求1～8的任一项所述的皮革状片状物，构成无纺布(A)的纤维材料是聚酯。
10.如权利要求1～9的任一项所述的皮革状片状物，至少一面具有起绒。
11.如权利要求1～10的任一项所述的皮革状片状物，目付为150～550g/m2，纤维表观密度为0.25～0.70g/cm3。
12.如权利要求1～11的任一项所述的皮革状片状物，在马丁代尔法的磨耗试验中，在至少1个面上，进行20000次磨耗后的磨耗减量为20mg以下，并且起球数为5个以下。
13.如权利要求1～12的任一项所述的皮革状片状物，悬垂系数为0.10～0.50。
14.如权利要求1～13的任一项所述的皮革状片状物，节点数为5～15。
15.一种皮革状片状物的制造方法，包括下述工序通过针刺使可以产生平均单纤维纤度为0.0001～0.5分特、平均纤维长度1～10cm的超细纤维的平均单纤维纤度1～10分特的超细纤维发生型短纤维，进行络合后，使其产生超细纤维来获得超细短纤维无纺布(A’)的工序；和使该无纺布(A’)与含有下述复合纤维的织物(B)重合，在至少10MPa的压力下进行高速流体流处理，由此在使无纺布(A’)中的超细纤维之间络合而形成无纺布(A)的同时，使无纺布(A)与织物(B)络合的工序，其中，所述复合纤维是2种以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型复合成的复合纤维。
16.如权利要求15所述的皮革状片状物的制造方法，进而包含对织物(B)，在织物(B)的与超细纤维无纺布(A’)的相反的面上，重合平均纤维长0.1～1cm的超细纤维构成的抄合纤维网(C’)的工序。
17.如权利要求16所述的皮革状片状物的制造方法，使抄合纤维网(C’)与织物(B)重合，通过高速流体流处理进行络合，然后重合无纺布(A’)，进行高速流体流处理，络合。
18.如权利要求15～17的任一项所述的皮革状片状物的制造方法，其后进一步含有染色工序。
19.如权利要求18所述的皮革状片状物的制造方法，在染色后进一步包含赋予微粒的工序。
全文摘要
本发明的课题在于提供一种回弹感优异的皮革状片状物，通过提供下述皮革状片状物而解决了上述课题，即，一种皮革状片状物，是实质上由纤维材料构成的皮革状片状物，是短纤维无纺布(A)与织物(B)叠层而成的，短纤维无纺布(A)是平均单纤维纤度为0.0001～0.5分特、平均纤维长度1～10cm的超细纤维相互络合成的，织物(B)含有2种以上的聚酯以并列型或偏心芯鞘型复合成的复合纤维。
文档编号D04H1/42GK1993514SQ200580026078
公开日2007年7月4日 申请日期2005年8月1日 优先权日2004年8月2日
发明者堀口智之, 梶原健太郎, 下山悟 申请人:东丽株式会社