专利名称：一种用于纺织物灰化反应抑制剂超氧化物歧化酶/海藻糖复配剂在纺织物上的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于纺织物的灰化反应抑制方法的应用，具体的说是利用超氧化物歧化酶/海藻糖对灰化纺织物的自由基进行清除，从而抑制古代纺织物进一步灰化。
背景技术：
丝织品是我国古代重要发明创造之一，是我国文化 遗产的重要组成部分，其数量巨大、种类众多，所含信息反映了古代纺织技术及社会文明发展的水平，见证了中华文明的发展历程，具有重大学术研究价值和意义。丝织物是天然高分子材料，是以氨基酸为单元的聚合物，在保存和使用过程中，受到外界条件(光、热等)的影响，易发生灰化反应，产生特殊结构的自由基。依据高分子降解理论，自由基的存在会使高分子链发生链式自氧化反应，使其进一步灰化。因此，自由基的存在对丝织品文物的保存不利，研究丝织物的灰化反应抑制方法，对于纺织品文物的保护有着至关重要的意义。超氧化物歧化酶是生物体内防御氧化损伤的一种十分重要的氧化还原酶，它的作用底物是超氧阴离子，能催化超氧阴离子发生歧化反应，从而清除O2，起到保护生物分子免受损伤的作用。海藻糖作为一种非还原性双糖，具有独特的保护生物活性材料的功能。海藻糖对溶液状态的酶具有保护作用，其具有较大的水化体积，能够竞争更多的蛋白质水化层中的水，因此使蛋白质结构堆积更为紧密，不易受到外界不利环境的影响。
发明内容
本发明的目的在于提供一种相容性好、简便、安全的用于纺织物的灰化反应抑制方法，以期达到自由基清除、抑制灰化反应的同时，不改变文物原状和无毒无污染的目的。一种用于纺织物灰化反应抑制的方法，其为超氧化物歧化酶(SOD) /海藻糖复配剂做为纺织物灰化反应抑制剂的应用，基于超氧化物歧化酶(SOD) /海藻糖用于灰化纺织物的自由基清除作用。应用在纺织物的灰化反应抑制方法，其特征在于配制SOD/海藻糖复配剂，SOD溶液的质量浓度为O. lmg/mL-5. O mg/mL, SOD与海藻糖的质量比为1:2. 5-1:20。应用在纺织物的灰化反应抑制方法，其特征在于，以Icm2灰化纺织物喷涂50 μ L-400 μ L SOD/海藻糖复配剂为标准，将抑制剂喷涂到灰化纺织物表面，利用薄膜将其密封，于室温下静置24h-72h，之后在室温下使其自然干燥。应用在纺织物的灰化反应抑制方法，其特征在于所述丝织品在室温下放置24-72h。使用灰化反应抑制剂，可以提供质子，消除链上的自由基，中断自动氧化的链增长以阻止丝织物的降解，抑制丝织物的灰化反应。故灰化反应抑制剂对聚合物上的自由基起稳定作用，阻止高分子链的进一步自氧化反应，从而抑制聚合物的进一步老化。
本发明的有益效果
EPR是直接检测和研究含有未成对电子顺磁性物质的一种波谱学技术，根据EPR信号中峰中心的磁场强度和g因子的大小可研究自由基的种类。EPR波谱仪记录的是吸收信号的一次微分谱线，对其计进行一次积分后的面积即为自由基的含量。由于谱线的基线不稳定，用面积计算会产生较大误差。自由基信号的峰高越大，自由基的含量就越高。因此，本研究采用EPR谱线的峰高表示自由基含量的多少。将三种古代丝织品(扬州出土丝绸、荆州出土丝织品、六安出土丝织品)和现代丝绸在相同条件下，进行电子顺磁共振(EPR)分析，其结果见
图1，图I中BL、JZ、LA、YZ分别表示现代丝绸、荆州出土丝织品、六安出土丝织品、扬州出土丝绸的EPR信号。通过研究发现，所测定的三个古代丝织品中都含有一种相对比较稳定的自由基，该自由基的EPR信号(如图I所示)没有超精细分裂，为对称性的单峰，峰中心的磁场强度都为324. 5mT，用锰标准样品对其进行标定知，其g因子为2. 0037。峰形与Bruker标准煤炭样品相似。根据蚕丝蛋白的结构及其EPR信号的g因子和位置推测该自由基为典型的类似于煤炭中的碳中心自由基(一 CO·)，模拟热老化也有此自由基。灰化纺织物的自由基不同于氧自由基。本实验首次将生物方面的超氧化物歧化酶应用到灰化纺织物上，通过研究配制针对灰化纺织物的灰化反应抑制剂一SOD/海藻糖复配剂，探讨复配剂对纺织物的碳中心自由基的清除效果O(I)将现代丝绸于230°C下热老化40h，丝绸变为深棕色，强度极差，一碰即碎，以此作为灰化纺织物模拟样品。将模拟样品按IcmX Icm尺寸进行裁剪。配制浓度为10.Omg/mL的海藻糖溶液和I. Omg/mL的SOD溶液，将两种溶液等比例混合，配制成总浓度为O.55%S0D/海藻糖复配剂(SOD与海藻糖质量比为1:10)。取2个裁剪好的模拟样品分别置于两个培养皿中，按照Icm2纺织品表面喷涂200 μ L复配剂的标准，将复配剂均匀喷于纺织物表面，且喷出水汽的粒径愈小愈好，避免水珠滴于强度极差的灰化纺织物表面时所产生的冲击力对其造成损伤。之后使用薄膜对培养皿进行密封(薄膜不与纺织物接触)，确保纺织物处于湿润状态，室温放置24h、48h。将样品取出后于室温自然干燥，做空白样品与抑制剂处理后样品的电子顺磁共振(EPR)分析。本实验中利用EPR谱线的峰高来表示样品中自由基的量，计算其自由基清除率。图2中曲线1、2、3分别表示空白模拟样品、模拟样品使用SOD/海藻糖反应24h、模拟样品使用SOD/海藻糖反应48h的EPR信号，根据谱线的峰高计算出SOD/海藻糖复配剂在不同反应时间对模拟灰化样品的自由基清除率，结果见表I。从表I可以看出，SOD/海藻糖复配剂对灰化纺织物模拟样品的自由基有较高的清除效果。自由基的存在会加速纺织物的灰化反应的进行，通过清除灰化纺织物上的碳中心自由基，对其灰化反应的进行起到了一定的抑制作用。
权利要求
1.一种纺织物的灰化反应抑制剂，其特征在于其为超氧化物歧化酶(SOD)/海藻糖复配剂，超氧化物歧化酶(SOD)溶液的质量浓度为O. lmg/mL-5. O mg/mL，超氧化物歧化酶(SOD)与海藻糖的质量比为1:2. 5-1:20。
2.一种超氧化物歧化酶(S0D) /海藻糖复配剂用于纺织物灰化反应抑制的应用，其为超氧化物歧化酶(SOD) /海藻糖复配剂作为纺织物灰化反应抑制剂的应用，基于超氧化物歧化酶(SOD) /海藻糖用于灰化纺织物的自由基清除。
3.根据权利要求2所述超氧化物歧化酶(SOD)/海藻糖复配剂应用在纺织物上作为灰化反应抑制剂的应用方法，其特征在于，以Icm2灰化纺织物喷涂50 μ L-400 μ L SOD/海藻糖复配剂为标准，将抑制剂喷涂到灰化纺织物表面，利用薄膜将其密封，于室温下静置24h-72h，之后在室温下使其自然干燥。
4.根据权利要求3所述超氧化物歧化酶(SOD)/海藻糖复配剂应用在纺织物上作为灰化反应抑制剂的应用方法，其特征在于所述丝织品在室温下放置24-36h。
全文摘要
本发明涉及一种用于纺织物灰化反应抑制剂超氧化物歧化酶/海藻糖复配剂在纺织物上的应用，其为超氧化物歧化酶(SOD)/海藻糖复配剂，基于超氧化物歧化酶(SOD)/海藻糖用于灰化纺织物的自由基清除，超氧化物歧化酶(SOD)溶液的质量浓度为0.1mg/mL-5.0mg/mL，超氧化物歧化酶(SOD)与海藻糖的质量比为1∶2.5-1∶20。本发明的目的在于提供一种相容性好、简便、安全的用于纺织物的灰化反应抑制方法，以期达到自由基清除、抑制灰化反应的同时，不改变文物原状和无毒无污染的目的。
文档编号D06M16/00GK102877299SQ20121040343
公开日2013年1月16日 申请日期2012年10月22日 优先权日2012年10月22日
发明者龚德才, 柏小剑, 杨海艳 申请人:中国科学技术大学