一种免车缝热熔胶TPU皮革及其制备方法与流程

本发明属于皮革技术领域，涉及一种免车缝热熔胶TPU皮革及其制备方法。

背景技术：

在中外的制衣、制鞋、箱包、手袋、座椅、军工等产品生产行业，所有制品贴附的面料，都是采用传统的针缝方式来驳接完成。这种生产方式，不仅劳动强度大、生产成本高，更由于产品受外力作用线缝处容易断裂、撕口和脱皮等问题，严重影响产品的使用寿命和质量，消费成本也明显增大。还因为目前所有的产品面料大多采用的是PVC皮革，而PVC材料本身含有聚氯乙烯和乙基己基胺等有毒原素，对人体有致癌作用，使用极不安全，而且现有技术中在皮革贴服中所用到的多半都是工业用的液体胶水、固体胶以及PU胶，这些熔胶材料多半都具有毒性，而且在弹性、耐酸、耐碱、耐水洗、耐干洗、抗张力、接着力等性能方面都具有一定缺陷，属于不理想的环保粘合材料。

技术实现要素：

针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种免车缝热熔胶TPU皮革及其制备方法，其含有的TPU热熔胶的粘结强度大大提高；通过使用特定的PU膜、TPU膜和EVA发泡膜能够进一步提高免车缝热熔胶TPU膜的综合物理性能，可完全替代PVC和PU人造革；在高温150℃条件下不会发生质变，具有耐磨、耐热、耐曲折的性能。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明的目的之一在于提供一种免车缝热熔胶TPU皮革，所述免车缝热熔胶TPU皮革包括至少一层PU膜、至少一层TPU热熔胶膜和可选地与TPU热熔胶膜配合的离型纸或离型膜，所述TPU热熔胶膜设置于PU膜的一侧；

所述PU膜可以为1层、2层、3层、4层、5层、6层、7层或10层等，所述TPU热熔胶膜可以是1层、2层、3层、4层、5层、6层、7层或10层等；

所述TPU热熔胶膜按重量份数包括如下原料组分：

聚酯多元醇30～40份，如32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份或39份等；聚醚多元醇35～45份，如36份、37份、38份、39份、40份、42份或44份等；二异氰酸酯20～50份，如22份、25份、28份、30份、32份、35份、38份、40份、42份或46份等；催化剂0.5～2份，如0.8份、1.0份、1.2份、1.5份或1.8份等；扩链剂0.5～10份，如0.8份、1份、2份、3份、5份、8份或9份等；抗氧化剂0～1份，如0.1份、0.3份、0.5份、0.7份或0.9份等；阻燃剂0～4份，如0.5份、1份、2份、3份或3.5份等；增韧剂0～4份，如0.5份、1份、1.2份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份或3.8份等；所述聚酯多元醇为脂肪族二元醇与脂肪族二元羧酸在120～200℃下缩聚反应制得的重均分子量为500～1000的端羟基聚酯二醇，如重均分子量为600份、700份、800份、900份或950份等；所述聚醚多元醇为重均分子量为600～900的四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇，如重均分子量为650份、700份、800份或850份等；所述二异氰酸酯为苯亚甲基二异氰酸酯。

所述缩聚反应的温度可为130℃、150℃、180℃、190℃或195℃等。

所述脂肪族二元醇选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、甲基丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丁二醇、1,5戊二醇或十二烷基己二醇中的任意一种或至少两种的组合，优选为质量比为(1～5):1的乙二醇和十二烷基己二醇的混合物，如质量比为2:1、3:1、4:1或4.5:1等。典型但非限制性的组合如乙二醇与二甘醇，丙二醇、甲基丙二醇与1,4-丁二醇，1,6-己二醇与1,3-丁二醇，1,5戊二醇与十二烷基己二醇。

优选地，所述脂肪族二元羧酸选自己二酸、富马酸、马来酸或辛二酸中的任意一种或至少两种的组合，优选为质量比为(2～6):1的己二酸与辛二酸的混合物，如质量比为3:1、4:1、5:1或5.5:1等。典型但非限制性的组合如己二酸与富马酸，马来酸与辛二酸，己二酸、富马酸与马来酸。

优选地，所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、三乙醇胺或双吗啉基二乙基醚中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如二月桂酸二丁基锡与三乙醇胺，三乙醇胺与双吗啉基二乙基醚。

优选地，所述扩链剂选自1,6-己二醇、甲基丙二醇或1,4-丁二醇中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如1,6-己二醇与甲基丙二醇，1,6-己二醇与1,4-丁二醇，1,6-己二醇、甲基丙二醇与1,4-丁二醇。

优选地，所述抗氧化剂选自2,6-三级丁基-4-甲基苯酚和/或四{β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸}季戊四醇酯。

优选地，所述阻燃剂按质量百分比计包括如下组分：18％～80％的熔融指数0.5～15.0g/10min的聚丙烯、1％～50％的熔融指数0.01～2.0g/10min的聚乙烯、15％～60％的选自粉末状滑石、高岭石、绢云母、二氧化硅或硅藻土中的任意一种或至少两种的组合的无机填料、0.5％～60％的选自十溴二苯基醚和/或十二氯十二氢二甲桥苯唑环辛烯的有机卤化物。

所述聚丙烯的质量百分含量可为20％、30％、35％、40％、45％、50％、60％、70％或75％等，所述聚丙烯的熔融指数可为0.6g/10min、0.8g/10min、1.0g/10min、2.0g/10min、3.0g/10min、5.0g/10min、7.0g/10min、8.0g/10min、9.0g/10min、10.0g/10min、12.0g/10min、13.0g/10min或14.0g/10min等；所述聚乙烯的质量百分含量可为3％、5％、10％、20％、30％、40％或45％等，所述聚乙烯的熔融指数可为0.03g/10min、0.05g/10min、0.08g/10min、0.1g/10min、0.3g/10min、0.5g/10min、0.8g/10min、1.2g/10min、1.5g/10min或1.8g/10min等；所述无机填料的质量百分含量可为20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％或55％等，典型但非限制性的无机填料组合如粉末状滑石与高岭石，绢云母与二氧化硅，二氧化硅与硅藻土；所述有机卤化物的质量百分含量可为1％、3％、5％、10％、20％、30％、40％、50％或55％等。

优选地，所述增韧剂由聚乙烯弹性体、线型聚乙烯、聚丙烯和防老化剂混合挤出得到。

优选地，所述TPU热熔胶膜的原料组分还包括1～10份的增粘树脂，如2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份或9份等，所述增粘树脂选自聚乙烯-醋酸乙烯共聚物、端羟基热塑性聚酯或氢化松香树脂的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如聚乙烯-醋酸乙烯共聚物与端羟基热塑性聚酯，聚乙烯-醋酸乙烯共聚物与氢化松香树脂。

优选地，所述TPU热熔胶膜的厚度为0.01～1.0mm，如0.02mm、0.03mm、0.05mm、0.1mm、0.3mm、0.5mm、0.7mm或0.9mm等。

所述PU膜的厚度为0.01～3.0mm，如0.02mm、0.03mm、0.05mm、0.06mm、0.08mm、0.1mm、0.2mm、0.3mm、0.5mm、1.0mm、2.0mm或2.5mm等。

优选地，所述PU膜按重量份数包括如下原料组分：

重均分子量为1000～2000的聚己二酸丙二醇酯二醇32～38份，如33份、34份、35份、36份或37份等；重均分子量为1000～1500的四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇30～35份，如31份、32份、33份或34份等；异氟尔酮二异氰酸酯22～38份，如23份、25份、28份、30份、32份、35份或37份等；催化剂0.5～2份，如0.8份、1份、1.2份、1.5份或1.8份等；扩链剂0.5～5份，如0.8份、1.0份、2.0份、3.0份、4.0份或4.5份等；

聚己二酸丙二醇酯二醇的重均分子量可为1200-1300、1350-1400、1500-1600、1700-1800或1800-1900等；四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇的重均分子量可为1100-1200、1300-1400或1200-1300等。

优选地，所述扩链剂选自1,6-己二醇、甲基丙二醇或1,4-丁二醇中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合如1,6-己二醇与甲基丙二醇，1,6-己二醇与1,4-丁二醇，1,6-己二醇、甲基丙二醇与1,4-丁二醇，优选为质量比为(2～5):1的1,6-己二醇与1,4-丁二醇的混合物，如质量比为3:1、4:1或4.5:1等。

优选地，所述PU膜的原料组分按重量份数还包括1～3份的着色剂，如1.0份、1.5份、2份、2.5份或2.8份等。

所述离型纸或离型膜的厚度为0.01～1.0mm，如0.03mm、0.05mm、0.08mm、0.1mm、0.12mm、0.15mm、0.2mm、0.3mm、0.5mm或0.8mm等。

优选地，所述离型纸或离型膜的材质选自PVC、EVA、PP或PE中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合如PVC与EVA，PP与PE，EVA、PP与PE。

所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括至少一层TPU膜(如2层、3层、4层、5层、6层、7层或10层等)，所述TPU膜设置于PU膜和TPU热熔胶膜之间，所述TPU膜按重量份数包括：热塑性聚氨酯粒86～98份，如87份、88份、89份、90份、92份、93份或95份等；爽滑剂0.1～3份，如0.1份、0.2份、0.3份、0.5份、1.0份、1.5份或2.0份等；抗氧化剂0.1～1份，如0.2份、0.3份、0.5份、0.8份或0.9份等；抗紫外线剂0.1～2份，如0.2份、0.5份、0.8份、1.2份、1.5份或1.8份等；填充剂0.1～3份，如0.3份、0.5份、0.6份、0.8份、1.0份、1.2份、1.8份、2.1份、2.5份或2.8份等；

其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：

重均分子量为2200～3200的聚己二酸丙二醇酯二醇5～10份，如6份、7份、8份、9份或9.5份等；重均分子量为1000～2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇20～25份，如21、22、23或24等；重均分子量为1000～1500的聚四亚甲基醚二醇20～25份，如21、22、23、24或24.5等；1,5-奈二异氰酸酯12～18份，如13份、14份、15份、16份、17份或17.5份等；苯亚甲基二异氰酸酯18～25份，如19份、20份、21份、22份、23份或24份等；扩链剂4～6份，如4.5份、5份、5.5份等；催化剂0.5～1份，如0.6份、0.7份、0.8份或0.9份等；

所述聚己二酸丙二醇酯二醇的重均分子量为2200～3200，如2300-2400、2500-2600或2800-3000等；所述聚六亚甲基碳酸酯二醇的重均分子量为1000～2000，如1100-1200、1300-1400、1600-1800或1700-1900等；所述聚四亚甲基醚二醇的重均分子量为1000～1500，如1100-1200、1300-1400或1200-1450等。

优选地，所述爽滑剂选自硅油、甲基硅油、水溶性硅油或羟基硅油中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如硅油与甲基硅油，水溶性硅油与羟基硅油。

优选地，所述抗氧化剂选自四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]己二胺、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯或二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯与N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]己二胺，三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯。

优选地，所述抗紫外剂选自苯甲酸类抗紫外线剂、二甲苯酮类抗紫外线剂或苯并三唑类抗紫外线剂中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如苯甲酸类抗紫外线剂与二甲苯酮类抗紫外线剂，二甲苯酮类抗紫外线剂与苯并三唑类抗紫外线剂。

优选地，所述填充剂选自滑石粉、硅藻土、碳酸钙或二氧化钛中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的组合如滑石粉与硅藻土，碳酸钙与二氧化钛。

优选地，所述TPU膜按重量份数还包括0.01～50份的改色剂，如0.02份、0.05份、0.08份、0.1份、0.3份、0.5份、1份、2份、5份、8份、10份、20份、30份、40份或45份等，所述改色剂选自色母粒、炭黑或色粉中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述TPU膜的厚度为0.01～5.0mm，如0.1mm、0.2mm、0.3mm、0.5mm、0.8mm、1.0mm、2.0mm、3.0mm、4.0mm或4.5mm等。

所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括至少一层非TPU膜(如2层、3层、4层、5层、6层、7层或10层等)，所述非TPU膜设置于PU膜和TPU热熔胶膜之间，所述非TPU膜包括PU发泡膜、EVA发泡膜或PVC发泡膜中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的非TPU膜可为PU发泡膜与EVA发泡膜，PU发泡膜与PVC发泡膜。

所述非TPU膜可为2层、3层、4层、5层、6层或10层等。

优选地，所述非TPU膜的厚度为0.01～3.0mm，如0.05mm、0.08mm、0.1mm、0.2mm、0.5mm、1.0mm、1.5mm、2mm或2.5mm等。

所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括至少一层非TPU膜(如2层、3层、4层、5层、6层、7层或10层等)，所述非TPU膜设置于TPU膜和TPU热熔胶膜之间，所述非TPU膜包括PU发泡膜、EVA发泡膜或PVC发泡膜中的任意一种或至少两种的组合。典型但非限制性的非TPU膜可为PU发泡膜与EVA发泡膜，PU发泡膜与PVC发泡膜。

所述非TPU膜可为2层、3层、4层、5层、6层或10层等。

优选地，所述非TPU膜的厚度为0.01～3.0mm，如0.05mm、0.08mm、0.1mm、0.2mm、0.5mm、1.0mm、1.5mm、2mm或2.5mm等。

所述EVA发泡膜按重量份数包括如下组分：主料30～90份，如35份、40份、50份、60份、70份、80份或85份等，填充剂0.1～30份，如0.5份、1份、3份、6份、7份、8份、9份、10份、20份或25份等，发泡剂1～20份，如2份、3份、5份、8份、10份、12份、15份或18份等，发泡促进剂0.01～5份，如0.03份、0.05份、0.1份、0.3份、0.5份、1份、2份、3份或4份等，润滑剂0.01～5份，如0.03份、0.05份、0.1份、0.3份、0.5份、0.8份、1份、2份、3份或4份等，抗静电剂0.01～10份，如0.5份、1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份或9份等，阻燃剂0.01～5份，如0.01份、0.5份、1份、2份、3份、4份或5份等；所述主料包括质量比为50:(1～3):(5～10)的乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性聚氨酯弹性体和聚烯烃热塑性弹性体，如质量比为50:2:7、50:2.5:8或50:1.5:9等。

优选地，所述EVA发泡膜的厚度为0.1～10.0mm，如0.2mm、0.5mm、1.0mm、2.0mm、4.0mm、5.0mm、6.0mm、7.0mm、8.0mm或9.0mm等。

优选地，所述填充剂选自粒径为50～1000目的碳酸钙和/或滑石粉，如60-100目、200-300目、400-500目、600-800目或700-900目等。

优选地，所述发泡剂为AC-3000H。

优选地，所述发泡促进剂为氧化锌粉。

优选地，所述润滑剂为硬脂酸。

优选地，所述阻燃剂为有机阻燃剂和/或无机阻燃剂。

优选地，所述EVA发泡膜的原料组分按重量份数还包括0.1～10份的改色剂，如0.1份、0.5份、1份、3份、5份、7份、9份或10份等，所述改色剂选自色母粒、色胶或色粉中的任意一种或至少两种的组合。

本发明的目的之一还在于提供一种如上所述的免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将流延得到的TPU热熔胶膜与可选地经流延得到的TPU膜或非TPU膜对压复合，形成第一复合膜；

(2)将第一复合膜与PU膜对压复合，形成第二复合膜；

(3)将可选地离型纸形或离型膜粘结在所述第二复合膜上，形成所述免车缝热熔胶TPU皮革。

步骤(1)和步骤(2)所述的对压复合采用至少两个辊轮进行，如2个、3个、4个、5个、8个或10个等。

优选地，所述辊轮的表面设置有花纹。

本领域技术人员根据TPU热熔胶膜、TPU膜、非TPU膜或PU膜的原料组分通过流延法制得各个膜，只要根据实际操作经验和有限次的试验即可获得合适的制备方法。因此，本发明关于各个膜的制备工艺不作赘述。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

(1)本发明提供的免车缝热熔胶TPU膜由于采用新的TPU热熔胶膜，其粘结强度大大提高，最高可达10.0Kg/25mm。

(2)通过使用特定的PU膜、TPU膜和EVA发泡膜能够进一步提高免车缝热熔胶TPU膜的综合物理性能，可完全替代PVC和PU人造革。

(3)本发明提供的免车缝热熔胶TPU皮革在高温150℃条件下不会发生质变，容易与布料、橡(塑)胶皮料、木质等材料表面粘合，可广泛应用在制衣、鞋类、手袋、箱包、座椅、建筑装饰等生产制造行业，而且贴合后的产品耐水洗、干洗，产品具有耐磨、耐热、耐曲折的性能。

附图说明

图1为实施例2提供的免车缝热熔胶TPU皮革的结构示意图，其不包括离型膜。

图2为实施例2提供的免车缝热熔胶TPU皮革的结构示意图，其包括离型膜。

图3为实施例3提供的免车缝热熔胶TPU皮革的结构示意图，其不包括离型膜。

图4为实施例3提供的免车缝热熔胶TPU皮革的结构示意图，其包括离型膜。

图5为实施例4提供的免车缝热熔胶TPU皮革的结构示意图，其包括离型膜。

图6为实施例10提供的免车缝热熔胶TPU皮革的结构示意图，其不包括离型膜。

图7为实施例11提供的免车缝热熔胶TPU皮革的结构示意图，其不包括离型膜。

其中：1，PU膜；2，TPU热熔胶膜；3，离型膜；4，TPU膜；5，非TPU膜。

具体实施方式

下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。

实施例1

一种免车缝热熔胶TPU皮革，所述免车缝热熔胶TPU皮革包括一层PU膜、一层TPU热熔胶膜和可选地与TPU热熔胶膜配合的离型纸或离型膜，所述TPU热熔胶膜设置于PU膜的一侧；所述TPU热熔胶膜的厚度为0.01mm；所述PU膜的厚度为0.01mm；所述离型纸或离型膜的厚度为0.01mm；

所述离型纸或离型膜的材质选自PVC、EVA、PP或PE中的任意一种或至少两种的组合；

所述TPU热熔胶膜按重量份数包括如下原料组分：

聚酯多元醇30份；聚醚多元醇35份；二异氰酸酯20份；催化剂0.5份；扩链剂0.5份；所述聚酯多元醇为脂肪族二元醇与脂肪族二元羧酸在120～200℃下缩聚反应制得的重均分子量为500～800的端羟基聚酯二醇；所述聚醚多元醇为重均分子量为600～900的四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇；所述二异氰酸酯为苯亚甲基二异氰酸酯。

所述脂肪族二元醇选自质量比为4:1的乙二醇和十二烷基己二醇的混合物。

所述脂肪族二元羧酸选自质量比为5:1的己二酸与辛二酸的混合物。

所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡。

所述扩链剂选自1,6-己二醇。

所述TPU热熔胶膜的原料组分还包括1份的增粘树脂，所述增粘树脂选自聚乙烯-醋酸乙烯共聚物。

如上所述的免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

利用辊轮将TPU热熔胶膜与PU膜对压复合，再将可选地离型纸形或离型膜粘结在所述TPU热熔胶膜上，形成所述免车缝热熔胶TPU皮革。

实施例1’

一种免车缝热熔胶TPU皮革，所述免车缝热熔胶TPU皮革包括一层PU膜、一层TPU热熔胶膜和可选地与TPU热熔胶膜配合的离型纸或离型膜，所述TPU热熔胶膜设置于PU膜的一侧；所述TPU热熔胶膜的厚度为0.3mm；所述PU膜的厚度为3.0mm；所述离型纸或离型膜的厚度为1.0mm；

所述离型纸或离型膜的材质选自PVC、EVA、PP或PE中的任意一种或至少两种的组合；

所述TPU热熔胶膜按重量份数包括如下原料组分：

聚酯多元醇40份；聚醚多元醇45份；二异氰酸酯50份；催化剂2份；扩链剂10份；抗氧化剂1份；阻燃剂4份；增韧剂4份；所述聚酯多元醇为脂肪族二元醇与脂肪族二元羧酸在120～200℃下缩聚反应制得的重均分子量为700～1000的端羟基聚酯二醇；所述聚醚多元醇为重均分子量为600～900的四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇；所述二异氰酸酯为苯亚甲基二异氰酸酯。

所述脂肪族二元醇选自质量比为1:1的乙二醇和十二烷基己二醇的混合物。

所述脂肪族二元羧酸选自质量比为2:1的己二酸与辛二酸的混合物。

所述催化剂选自三乙醇胺。

所述扩链剂选自甲基丙二醇。

所述抗氧化剂选自四{β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸}季戊四醇酯。

所述阻燃剂按质量百分比计包括如下组分：80％的熔融指数0.5～15.0g/10min的聚丙烯、4.5％的熔融指数0.01～2.0g/10min的聚乙烯、15％的粉末状滑石、0.5％的十溴二苯基醚；

所述增韧剂由聚乙烯弹性体、线型聚乙烯、聚丙烯和防老化剂混合挤出得到；

所述TPU热熔胶膜的原料组分还包括10份的增粘树脂，所述增粘树脂选自端羟基热塑性聚酯。

所述免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法与实施例1所述制备方法相同。

实施例1”

一种免车缝热熔胶TPU皮革，所述免车缝热熔胶TPU皮革包括一层PU膜、一层TPU热熔胶膜和可选地与TPU热熔胶膜配合的离型纸或离型膜，所述TPU热熔胶膜设置于PU膜的一侧；所述TPU热熔胶膜的厚度为0.2mm；所述PU膜的厚度为1.0mm；所述离型纸或离型膜的厚度为0.5mm；

所述离型纸或离型膜的材质选自PVC、EVA、PP或PE中的任意一种或至少两种的组合；

所述TPU热熔胶膜按重量份数包括如下原料组分：

聚酯多元醇32份；聚醚多元醇38份；二异氰酸酯20～50份；催化剂1份；扩链剂2份；抗氧化剂0.5份；阻燃剂2份；增韧剂1.5份；所述聚酯多元醇为脂肪族二元醇与脂肪族二元羧酸在120～200℃下缩聚反应制得的重均分子量为700～900的端羟基聚酯二醇；所述聚醚多元醇为重均分子量为600～900的四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇；所述二异氰酸酯为苯亚甲基二异氰酸酯。

所述脂肪族二元醇选自质量比为5:1的乙二醇和十二烷基己二醇的混合物。

所述脂肪族二元羧酸选自质量比为6:1的己二酸与辛二酸的混合物。

所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、三乙醇胺或双吗啉基二乙基醚中的任意一种或至少两种的组合。

所述扩链剂选自甲基丙二醇。

所述抗氧化剂选质量比为1:1的2,6-三级丁基-4-甲基苯酚和四{β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸}季戊四醇酯。

所述阻燃剂按质量百分比计包括如下组分：18％的熔融指数0.5～15.0g/10min的聚丙烯、50％的熔融指数0.01～2.0g/10min的聚乙烯、15％的高岭石、17％的十二氯十二氢二甲桥苯唑环辛烯。

所述增韧剂由聚乙烯弹性体、线型聚乙烯、聚丙烯和防老化剂混合挤出得到；

所述TPU热熔胶膜的原料组分还包括5份的增粘树脂，所述增粘树脂选自氢化松香树脂。

所述免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法与实施例1所述制备方法相同。

实施例2

一种免车缝热熔胶TPU皮革，如图1或图2所示，所述免车缝热熔胶TPU皮革的结构与实施例1所述的免车缝热熔胶TPU皮革的结构唯一的不同点是：

所述PU膜按重量份数包括如下原料组分：

重均分子量为1000～1400的聚己二酸丙二醇酯二醇32份；重均分子量为1000～1300的四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇30份；异氟尔酮二异氰酸酯22份；催化剂0.5份；扩链剂0.5份。

所述扩链剂选自质量比为2:1的1,6-己二醇与1,4-丁二醇的混合物。

所述PU膜的原料组分按重量份数还包括1份的着色剂。

所述免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法与实施例1所述制备方法相同。

实施例2’

一种免车缝热熔胶TPU皮革，所述免车缝热熔胶TPU皮革的结构与实施例1’所述的免车缝热熔胶TPU皮革的结构唯一的不同点是：

所述PU膜按重量份数包括如下原料组分：

重均分子量为1700～2000的聚己二酸丙二醇酯二醇38份；重均分子量为1200～1500的四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇35份；异氟尔酮二异氰酸酯38份；催化剂2份；扩链剂5份。

所述扩链剂选自优选地，所述扩链剂选自质量比为5:1的1,6-己二醇与1,4-丁二醇的混合物。

所述PU膜的原料组分按重量份数还包括3份的着色剂。

所述免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法与实施例1所述制备方法相同。

实施例2”

一种免车缝热熔胶TPU皮革，所述免车缝热熔胶TPU皮革的结构与实施例1”所述的免车缝热熔胶TPU皮革的结构唯一的不同点是：

所述PU膜按重量份数包括如下原料组分：

重均分子量为1300～1600的聚己二酸丙二醇酯二醇35份；重均分子量为1100～1400的四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇33份；异氟尔酮二异氰酸酯30份；催化剂1.0份；扩链剂2份。

所述扩链剂选自质量比为3:1的1,6-己二醇与1,4-丁二醇的混合物。

所述PU膜的原料组分按重量份数还包括2份的着色剂。

所述免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法与实施例1所述制备方法相同。

实施例3

一种免车缝热熔胶TPU皮革，如图3或图4所示。其结构及组成与实施例2所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是：所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括TPU膜，所述TPU膜的厚度为0.01mm；所述TPU膜设置于PU膜和TPU热熔胶膜之间。

所述TPU膜按重量份数包括：热塑性聚氨酯粒86份；爽滑剂份；抗氧化剂0.1份；抗紫外线剂0.1份；填充剂0.1份；

其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：

重均分子量为2200～2500的聚己二酸丙二醇酯二醇5份；重均分子量为1000～1300的聚六亚甲基碳酸酯二醇20份；重均分子量为1000～1200的聚四亚甲基醚二醇20份；1,5-奈二异氰酸酯12份；苯亚甲基二异氰酸酯18份；扩链剂4份；催化剂0.5份。

所述爽滑剂选自硅油。

所述抗氧化剂选自四[亚甲基-3,3’,5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯。

所述抗紫外剂选自苯甲酸类抗紫外线剂。

所述填充剂选自滑石粉。

所述TPU膜按重量份数还包括0.01份的改色剂，所述改色剂选自色母粒。

如上所述的免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)利用辊轮将流延得到的TPU热熔胶膜与流延得到的TPU膜对压复合，形成第一复合膜；

(2)利用辊轮将第一复合膜与PU膜对压复合，形成第二复合膜；其中所述辊轮的表面设置有花纹；

(3)将可选地离型纸形或离型膜粘结在所述第二复合膜上，形成所述免车缝热熔胶TPU皮革。

实施例3’

一种免车缝热熔胶TPU皮革，其结构及组成与实施例2所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是：所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括TPU膜，所述TPU膜的厚度为5.0mm；所述TPU膜设置于PU膜和TPU热熔胶膜之间。

所述TPU膜按重量份数包括：热塑性聚氨酯粒98份；爽滑剂8份；抗氧化剂1份；抗紫外线剂2份；填充剂3份；

其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：

重均分子量为2200～3200的聚己二酸丙二醇酯二醇10份；重均分子量为1700～2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇25份；重均分子量为1200～1500的聚四亚甲基醚二醇25份；1,5-奈二异氰酸酯18份；苯亚甲基二异氰酸酯25份；扩链剂6份；催化剂1份。

所述爽滑剂选自甲基硅油。

所述抗氧化剂选自N,N’-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]己二胺。

所述抗紫外剂选自二甲苯酮类抗紫外线剂。

所述填充剂选自炭黑。

所述TPU膜按重量份数还包括0.5份的改色剂，所述改色剂选自炭黑。

所述免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法与实施例3所述制备方法相同。

实施例3”

一种免车缝热熔胶TPU皮革，其结构及组成与实施例2所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是：所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括TPU膜，所述TPU膜的厚度为1.0mm；所述TPU膜设置于PU膜和TPU热熔胶膜之间。

所述TPU膜按重量份数包括：热塑性聚氨酯粒90份；爽滑剂7份；抗氧化剂0.5份；抗紫外线剂1份；填充剂1份；

其中，所述热塑性聚氨酯颗粒按重量份数包括如下原料组分：

重均分子量为2500～2800的聚己二酸丙二醇酯二醇8份；重均分子量为1300～1500的聚六亚甲基碳酸酯二醇22份；重均分子量为1200～1400的聚四亚甲基醚二醇23份；1,5-奈二异氰酸酯16份；苯亚甲基二异氰酸酯20份；扩链剂5份；催化剂0.7份。

所述爽滑剂选自质量比为1:1的水溶性硅油与羟基硅油的组合。

所述抗氧化剂选自质量比为2:1的三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯或二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯的组合。

所述抗紫外剂选自苯并三唑类抗紫外线剂。

所述填充剂选自二氧化钛。

所述TPU膜按重量份数还包括1.0份的改色剂，所述改色剂选自色粉。

所述免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法与实施例3所述制备方法相同。

实施例4

一种免车缝热熔胶TPU皮革，如图5所示，其结构及组成与实施例2所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是：所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括非TPU膜，所述非TPU膜设置于PU膜和TPU热熔胶膜之间，所述非TPU膜的厚度为0.01mm；所述非TPU膜为EVA发泡膜；

所述EVA发泡膜按重量份数包括如下组分：主料30份，填充剂0.1份，发泡剂1份，发泡促进剂0.01份，润滑剂0.01份，抗静电剂0.01份，阻燃剂0.01份；所述主料包括质量比为50:1:5的乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性聚氨酯弹性体和聚烯烃热塑性弹性体。

所述填充剂选自粒径为500～1000目的碳酸钙。

所述发泡剂为AC-3000H。

所述发泡促进剂为氧化锌粉。

所述润滑剂为硬脂酸。

所述阻燃剂为有机阻燃剂。

所述EVA发泡膜的原料组分按重量份数还包括0.1份的改色剂，所述改色剂选自色母粒。

如上所述的免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)利用辊轮将流延得到的TPU热熔胶膜与流延得到的非TPU膜对压复合，形成第一复合膜；

(2)利用辊轮将第一复合膜与PU膜对压复合，形成第二复合膜；其中所述辊轮的表面设置有花纹；

(3)将可选地离型纸形或离型膜粘结在所述第二复合膜上，形成所述免车缝热熔胶TPU皮革。

实施例4’

一种免车缝热熔胶TPU皮革，其结构及组成与实施例2所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是：所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括非TPU膜，所述非TPU膜设置于PU膜和TPU热熔胶膜之间，所述非TPU膜的厚度为3.0mm；所述非TPU膜为EVA发泡膜；

所述EVA发泡膜按重量份数包括如下组分：主料90份，填充剂30份，发泡剂20份，发泡促进剂5份，润滑剂5份，抗静电剂10份，阻燃剂5份；所述主料包括质量比为50:3:10的乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性聚氨酯弹性体和聚烯烃热塑性弹性体。

所述填充剂选自粒径为800-1000目的滑石粉。

所述发泡剂为AC-3000H。

所述发泡促进剂为氧化锌粉。

所述润滑剂为硬脂酸。

所述阻燃剂为有机阻燃剂和/或无机阻燃剂。

所述EVA发泡膜的原料组分按重量份数还包括1.0份的改色剂，所述改色剂选自色色胶。

所述免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法与实施例4所述制备方法相同。

实施例4”

一种免车缝热熔胶TPU皮革，其结构及组成与实施例2所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是：所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括非TPU膜，所述非TPU膜设置于PU膜和TPU热熔胶膜之间，所述非TPU膜的厚度为1.0mm；所述非TPU膜为EVA发泡膜；

所述EVA发泡膜按重量份数包括如下组分：主料60份，填充剂10份，发泡剂10份，发泡促进剂1份，润滑剂2份，抗静电剂2份，阻燃剂3份；所述主料包括质量比为50:2:7乙烯-醋酸乙烯共聚物、热塑性聚氨酯弹性体和聚烯烃热塑性弹性体。

所述填充剂选自粒径为50～100目的质量比为3:1的碳酸钙和滑石粉的混合物。

所述发泡剂为AC-3000H。

所述发泡促进剂为氧化锌粉。

所述润滑剂为硬脂酸。

所述阻燃剂为质量比为1:1的有机阻燃剂和无机阻燃剂。

所述EVA发泡膜的原料组分按重量份数还包括0.5份的改色剂，所述改色剂选自色粉。

所述免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法与实施例4所述制备方法相同。

实施例5

一种免车缝热熔胶TPU皮革，其结构及组成与实施例3所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是：所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括非TPU膜，所述非TPU膜设置于TPU膜和TPU热熔胶膜之间，所述非TPU膜为实施例4所述的EVA发泡膜。

如上所述的免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)利用辊轮将流延得到的TPU热熔胶膜与流延得到的TPU膜和非TPU膜对压复合，形成第一复合膜；

(2)利用辊轮将第一复合膜与PU膜对压复合，形成第二复合膜；其中所述辊轮的表面设置有花纹；

(3)将可选地离型纸形或离型膜粘结在所述第二复合膜上，形成所述免车缝热熔胶TPU皮革。

实施例5’

一种免车缝热熔胶TPU皮革，其结构及组成与实施例3所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是：所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括非TPU膜，所述非TPU膜设置于TPU膜和TPU热熔胶膜之间，所述非TPU膜为实施例4’所述的EVA发泡膜。

所述免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法与实施例5所述制备方法相同。

实施例5”

一种免车缝热熔胶TPU皮革，其结构及组成与实施例3所述的免车缝热熔胶TPU皮革的结构和组成相同，唯一的不同点是：所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括非TPU膜，所述非TPU膜设置于TPU膜和TPU热熔胶膜之间，所述非TPU膜为实施例4”所述的EVA发泡膜。

所述免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法与实施例5所述制备方法相同。

实施例6-7

一种免车缝热熔胶TPU皮革，其结构及组成与实施例4所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是将EVA发泡膜分别替换为PU发泡膜和PVC发泡膜。

其制备方法与实施例4所述的制备方法相同。

实施例8-9

一种免车缝热熔胶TPU皮革，其结构及组成与实施例5所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是将EVA发泡膜分别替换为PU发泡膜和PVC发泡膜。

其制备方法与实施例5所述的制备方法相同。

实施例10

一种免车缝热熔胶TPU皮革，如图6所示，其结构及组成与实施例3所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是：所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括另一层TPU热熔胶膜，所述TPU热熔胶膜设置于PU膜和TPU膜之间。

其制备方法包括如下步骤：

(1)利用辊轮将流延得到的第一TPU热熔胶膜与流延得到的TPU膜对压复合，形成第一复合膜；

(2)利用辊轮将第一复合膜与第二TPU热熔胶膜对压复合，形成第二复合膜；

(3)利用辊轮将第二复合膜与PU膜对压复合，形成第三复合膜；其中所述辊轮的表面设置有花纹；

(4)将可选地离型纸形或离型膜粘结在所述第二复合膜上，形成所述免车缝热熔胶TPU皮革。

实施例11

一种免车缝热熔胶TPU皮革，如图7所示，其结构及组成与实施例5所述的免车缝热熔胶TPU皮革唯一的不同点是：所述免车缝热熔胶TPU皮革还包括另一层非TPU膜，所述非TPU热熔胶膜设置于TPU膜和TPU热熔胶膜之间。

如上所述的免车缝热熔胶TPU皮革的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)利用辊轮将流延得到的TPU热熔胶膜与流延得到的TPU膜和第一非TPU膜对压复合，形成第一复合膜；

(2)利用辊轮将第一复合膜与第二非TPU膜对压复合，形成第二复合膜；

(3)利用辊轮将第二复合膜与PU膜对压复合，形成第三复合膜；其中所述辊轮的表面设置有花纹；

(3)将可选地离型纸形或离型膜粘结在所述第三复合膜上，形成所述免车缝热熔胶TPU皮革。

对上述无车缝热熔胶TPU皮革的主要性能进行了检测，检测结果如下：

其中，所述实施例得到的免车缝热熔胶TPU皮革的粘接强度：8.0～10Kg/25mm；

另外，实施例2以及实施例2以后的实施例得到的免车缝热熔胶TPU皮革的各项性能为：

1、软硬度：70～75A；

2、拉伸强度：横向38.1～40.2MPa，纵向30.2～35.1MPa；

3、撕裂强度：经向68.5～72.5kgf/cm；纬向66.0～70.0kgf/cm；

4、磨耗强度：在9KPa的压力下，磨650转后无磨损现象；

5、伸长率：850～1000％。

其中，各实施例中的免车缝热熔胶TPU皮革的性能从优到劣依次为实施例5”、实施例5’、实施例5、实施例10、实施例11、实施例4”、实施例4’、实施例4、实施例3”、实施例3’、实施例3、实施例2”、实施例2’、实施例2、实施例1”、实施例1’和实施例1。

对比例1

除将脂肪族二元醇替换为芳香族二元醇为，其余与实施例5相同。

对比例2

除将脂肪族二元羧酸替换为芳香族二元羧酸外，其余与实施例5相同。

对比例3

除将端羟基聚酯二醇的重均分子量替换为1100-1200外，其余与实施例5相同。

对比例4

除将重均分子量为600～900的四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇替换为重均分子量为600～900的聚氧化丙烯二醇外，其余与实施例5相同。

对比例5

除将苯亚甲基二异氰酸酯替换为甲苯二异氰酸酯外，其余与实施例5相同。

对比例6

除TPU热熔胶膜按重量份数包括如下原料组分：聚酯多元醇28份；聚醚多元醇33份；二异氰酸酯18份；催化剂0.4份；扩链剂0.4份外，其余与实施例5相同。

对比例7

除TPU热熔胶膜按重量份数包括如下原料组分：聚酯多元醇42份；聚醚多元醇46份；二异氰酸酯52份；催化剂2.5份；扩链剂11份；抗氧化剂2份；阻燃剂5份；增韧剂5份外，其余与实施例5相同。

所述对比例得到的免车缝热熔胶TPU皮革的粘接强度仅为实施例中各产品粘结强度的60-78％；

另外，以上对比例得到的产品的软硬度、拉伸强度、撕裂强度、磨耗强度、伸长率均低于上述实施例得到的产品的相应性能，仅为其性能数据的75-85％。可见，本发明提供的TPU热熔胶膜的配方合理，相互配合，发挥出了优异的性能，另外，特定的PU膜、TPU膜和非TPU膜相互配合也显现出了优异的性能。

申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。