【技术领域】
本发明属于牦牛绒纤维加工技术领域，具体涉及一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法。
背景技术：
牦牛绒的毛纤维大部分由鳞片层和皮质层组成，只含有极少数的髓质层。不同毛纤维的鳞片形状因毛纤维类型不同而异，牦牛绒纤维鳞片表面形态细绒毛鳞片呈环状，包覆在毛干上，和山羊绒近似，鳞片边缘张开不显著；半细毛的鳞片似鱼鳞或瓦状包覆于毛干上；粗毛的鳞片呈波纹状或复瓦状，毛愈粗，鳞片结构愈模糊，可见度小。在染色时，染料不易进入皮质层，染色效果差，从而造成牦牛绒织物颜色单一，毡缩率高，为了改善牦牛绒纤维的染色和防毡缩性能，有必要对纤维的鳞片层进行一定的破坏，以适应市场需求。
现阶段对于牦牛绒的染色工艺一般是在脱色后直接进行，脱色虽然对牦牛绒的鳞片层有一定的破坏，但色牢度较差，而且容易出现染色不匀、色花的问题。
防毡缩整理经过防毡缩整理的织物可减少毡缩变形，还能减轻起球现象，在19世纪末这种方法已用于防毡缩处理。羊毛的氯化是在酸性条件下进行的，必须严格控制氯化作用，使之缓和而均匀，既要得到防毡缩的效果又减少纤维损伤。
对于防毡缩整理配合染色，目前国内主要存在如下专利文献：
中国专利公开号：cn106436352a，公开了一种羊毛织物的防毡缩染整工艺，采用一套系统完整的从染色前处理、低温等离子体处理、超临界二氧化碳分散染色处理工艺、酸性染料二次染色处理工艺到后整理的染整工艺流程，配合针对羊毛织物其特有的性质特制的分散染料以及酸性混合染料组合物，同时利低温等离子体对经过前处理的羊毛织物进行染色前的织物处理，从而提高羊毛织物的防毡缩性能，增加染色的附着力，增加固色效果；该工艺操作简单，织物染色色泽鲜艳，不掉色，有效提高了湿牢度，染色效果佳，均匀不易褪色，工业化程度高，且处理工艺为生态环保染整工艺，节能减排，环保低碳。然而，该专利所提供的工艺，针对羊毛织物，而非牦牛绒纤维，在处理牦牛绒纤维的染色过程中，效果不明显。
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明的目的在于提供一种安全环保、对牦牛绒纤维损伤小且染色牢度高、色彩鲜艳的利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法，包括如下步骤：
(1)防毡缩预处理
将牦牛绒纤维置于质量分数为1％的烷基聚氧乙烯醚溶剂中，在45℃的环境温度下热洗20～40min，最后以乙醇及热水洗除纤维残留杂质；
纤维的氧化处理：常温下，配置过氧化氢和焦磷酸钠混合溶液形成处理浴，将牦牛绒纤维放在处理浴中反应；
纤维的还原处理：利用亚硫酸氢钠对牦牛绒纤维进行还原处理，加入碳酸钠进行综合反应；
蛋白酶处理纤维：氧化处理后的牦牛绒纤维在蛋白酶溶液中浸渍处理，处理后充分净洗；
蛋白酶失活处理：升温至70-80℃，加入质量分数1％的烷基聚氧乙烯醚，调节ph值范围在4～4.5之间，反应10min；
水洗：失活处理后的牦牛绒纤维分别以热水和冷水充分水洗；
(2)染色
采用低温活性染料对牦牛绒纤维染色，在温度35～45℃，加入染色剂，所述染色剂包括低温染色助剂lta、元明粉、醋酸、匀染剂和染料，反应25～35min；将温度升至55～60℃，维持35～45min，降温至45～50℃，加入无水碳酸钠，反应15～25min，用冷水皂洗8～12min，最后水洗。
本发明中的一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法进一步设置为：步骤(1)中所述处理浴混合溶液包括如下质量浓度的成分：30％过氧化氢溶液：6wt％，焦磷酸钠1～2g/l；混合溶液ph值为4.0。
本发明中的一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法进一步设置为：步骤(1)中所述纤维的氧化处理的处理时间40～50min。
本发明中的一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法进一步设置为：步骤(1)中所述纤维的还原处理条件：将温度升至30～40℃，加入亚硫酸氢钠6～8wt％，反应15～25min；加入碳酸钠，按照浴比2克/升，调节ph值为4～6，反应10～20min。
本发明中的一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法进一步设置为：步骤(1)中所述蛋白酶处理纤维的工艺条件为：调节ph值范围在7.5～8.5之间，加入2.5％(o.w.f)蛋白酶，反应40～50min。
本发明中的一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法进一步设置为：所用蛋白酶为savinase蛋白酶。
本发明中的一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法进一步设置为：所述染色剂中各成分用量如下：染料3％(o.w.f)，低温染色助剂lta为1％(o.w.f)，元明粉10g/l，醋酸0.6％，匀染剂2％(o.w.f)。
本发明中的一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法进一步设置为：所述染料为红色兰纳素染料。
本发明中的一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法进一步设置为：步骤(2)所述染色过程中，上染ph值为5～6，无水碳酸钠8～12g/l，固色ph值为8～8.5，浴比为1：30。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：本发明利用防毡缩预处理进行染色的技术替代原有单一染色技术，利于染色效果，另一方面，防毡缩处理再原来脱色的基础上，进一步打开牦牛绒的鳞片层，增强染料分子在该区域内的扩散能力，提高牦牛绒纤维的染色活性，从而实现牦牛绒的低温染色。
【附图说明】
图1为本发明所提供的一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法处理后的牦牛绒纤维的电镜sem示意图。
【具体实施方式】
下面通过具体实施例对本发明所述的一种利用牦牛绒防毡缩预处理的牦牛绒染色方法作进一步的详细描述。
一种利用防毡缩预处理的牦牛绒染色方法，包括如下步骤：
(1)防毡缩预处理工艺
预处理：将牦牛绒置于质量分数为1％的烷基聚氧乙烯醚(即平平加o)的溶剂中，在45℃的环境温度下热洗20-40mim，最后以乙醇及热水洗除纤维残留杂质；
纤维的氧化处理：常温下，配置过氧化氢和焦磷酸钠混合溶液，将纤维放在混合溶液中反应；
氧化处理工艺条件：处理浴为含质量浓度30％过氧化氢6％的溶液，焦磷酸钠1-2g/l，ph4.0，常温，处理时间45min；
纤维的还原处理：利用亚硫酸氢钠对纤维进行还原处理，加入碳酸钠进行综合反应；
还原处理条件：将温度升至30～40℃，加入亚硫酸氢钠6-8％，反应20min；加入碳酸钠，按照浴比2g/l，ph4-6，反应15min；
蛋白酶处理纤维：氧化处理后的牦牛绒纤维在savinas蛋白酶溶液中浸渍处理，处理后充分净洗；
蛋白酶处理工艺条件：调节ph范围在7.5-8.5之间，加入2.5％(o.w.f)蛋白酶，反应40-50min；
蛋白酶失活处理：升温至70～80℃，加入质量分数1％的烷基聚氧乙烯醚(即平平加o)，调节ph范围在4～4.5之间，反应10min；
水洗：灭酶后纤维分别以热水和冷水充分水洗；
(2)低温活性染料染色工艺
在温度40℃，加入低温染色助剂lta、元明粉、醋酸和染料，反应30min；将温度升至55℃，维持40min，降温至50℃，加入碳酸钠，反应20min，用冷水皂洗10min，最后水洗。
工艺配方：红色兰纳素染料3％(o.w.f)，低温染色助剂lta为1％(o.w.f)，元明粉10g/l，醋酸0.6％，匀染剂2％(o.w.f)，上染ph值为5～6，无水碳酸钠10g/l，固色ph值为8～8.5，浴比为1：30。
对进行防毡缩预处理后再染色的牦牛绒纤维进行电镜观测、强力测试、k/s值测试。
电镜sem图如图1，可以明显看到纤维鳞片聚集度下降，鳞片纹路的不连续性上升，伴有局部鳞片的破损。防毡缩预处理使鳞片层结构疏松，便于蛋白酶分子进入纤维内部降解鳞片层蛋白质，牦牛绒纤维的强力测试值为4.3cn，k/s值为28.79，满足实际生产需求。
上述的实施例仅例示性说明本发明创造的原理及其功效，以及部分运用的实施例，而非仅限制本发明；应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。