本发明属于人工皮革制造技术领域，涉及一种超细纤维合成革的制造方法，特别高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法。
背景技术
近年来，随着人们对环境认识的提升，穿着动物皮草不再是财富、权力和荣耀的象征，而是被冠以残忍的代名词，为此行业纷纷对超细纤维合成革，抛出了橄榄枝。由于超细纤维合成革是介于布料与塑料之间的一种材料，经过人们不断地努力，超细纤维合成革的性能如卫生性能、截面结构等方面已大大接近真皮，甚至在某些方面如强度、撕裂方面却已远远超过了真皮的性能。但由于超细纤维合成革自身的原因，很难达到真皮天然的慢回弹性及肉感，本专利特从该角度入手进行研究，实现超细纤维合成革在慢回弹方面的高仿真性。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的上述问题，本发明旨在提出一种高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法。
所述的一种高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法，其特征在于包括以下步骤：
1）配制含浸湿法浆料，该湿法浆料包括以下重量份数的组分：
慢回弹型聚氨酯树脂40～150份其固含量为40%
溶剂40～90份慢回弹增强填料20～50份
润湿分散剂0.1～0.6份凝固调节剂0.2～0.5份
将上述组分混合，分散10～20分钟得到含浸湿法浆料，并通过调节溶剂用量来调整含浸湿法浆料粘度在1000cps～20000cps/30℃之间；
2）将非织造布浸入步骤1）的湿法浆料中含浸，制得合成革半成品；
3）抽出“海相”：将步骤2）的合成革半成品通入70～90℃热甲苯中30～60分钟，抽提作为“海相”的低密度聚乙烯；
4）上油、干燥摔软，得到最终产品高仿真慢回弹超细纤维合成革。
所述的高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法，其特征在于步骤1）中的慢回弹型聚氨酯树脂由聚醚二元醇合成，所述聚醚二元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚氧化乙烯二醇中的一种或几种混合单体，其中单体的平均分子量为1000-5000，其羟值为20-120mgkoh/g。
所述的高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法，其特征在于步骤1）中的慢回弹型聚氨酯树脂由脂肪族二异氰酸酯合成，脂肪族二异氰酸酯包括1，6－己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、1，4－环己烷二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种混合体。
所述的高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法，其特征在于步骤1）中的慢回弹型聚氨酯树脂由小分子二元醇作为扩链剂合成，小分子二元醇包括乙二醇、1，4丁二醇、一缩二乙二醇、1，2丙二醇、新戊二醇、甲基丙二醇、1，6己二醇中一种或几种的混合体。
所述的高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法，其特征在于步骤1）中的慢回弹型聚氨酯树脂为线型结构或含有烷基支链的结构，分子间未发生交链，树脂模量为3-10mpa。
所述的高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法，其特征在于步骤1）中的慢回弹增强填料为无机填料，包括碳酸钙、碳黑、氢氧化铝、膨润土、滑石粉、硅藻土中的一种或几种混合体。
所述的高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法，其特征在于慢回弹增强填料表面不作处理或作处理修饰；处理修饰方式包括乙酸处理、异氰酸酯化、接枝、硬脂酸酯改性或硅烷改性，慢回弹增强填料的细度为700～2500目，所述的改性方法为硅烷与填料表面的基团如羟基、氨基发生反应，为常规技术，在此不在赘述。
所述的高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法，其特征在于非织造布为定岛无纺布或不定岛无纺布。
本发明通过采用上述技术，与现有技术相比，其有益效果如下：本发明限定的高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法，由于将慢回弹聚氨酯树脂与慢回弹增强填料按照一定的比例进行复配，直接加入到超细纤维湿法含浸的浆料中，然后将非织造布浸渍该浆料，形成纤维-慢回弹树脂－慢回弹增强填料复合材料，再经过传统超细纤维生产工序，生产出高仿真慢回弹超细纤维合成革。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
这种高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法包括以下步骤：
（1）配制含浸湿法浆料，该湿法浆料包括以下重量分数的组分：
慢回弹型聚氨酯树脂（固含量40%）：40～150份，
溶剂：40～90份，慢回弹增强填料：20～50份，
润湿分散剂：0.1～0.6份，凝固调节剂：0.2～0.5份，
将上述组分混合，分散10～20分钟，通过调节溶剂用量来调整含浸湿法浆料粘度为1000cps～20000cps/30℃；
（2）将非织造布浸入（1）步的湿法浆料中含浸，制得合成革半成品；
（3）抽出“海相”：
将合成革半成品，通入70～90℃热甲苯中30～60分钟，抽提作为“海相”的低密度聚乙烯；
（4）上油、干燥摔软，得到最终产品。
这种高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法中，步骤（1）所述的慢回弹型聚氨酯树脂由聚醚二元醇合成，如聚氧化丙烯二醇（ppg）、聚四氢呋喃二醇（ptmg）、聚氧化乙烯二醇（peg）等聚醚二元醇中的一种或几种的混合单体，其中单体的平均分子量在1000－5000左右，其羟值为20－120mgkoh/g的二元醇；
这种高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法中，步骤（1）所述的慢回弹型聚氨酯树脂由脂肪族二异氰酸酯合成，如1，6－己二异氰酸酯（hdi）、异佛尔酮二异氰酸酯（ipdi）、二环己基甲烷二异氰酸酯（hmdi）、1，4－环己烷二异氰酸酯（chdi）、环己烷二亚甲基二异氰酸酯（hxdi）等脂肪族二异氰酸酯单体中的一种或几种的混合体；
这种高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法中，步骤（1）所述的慢回弹型聚氨酯树脂还可以由小分子二元醇作为扩链剂合成，如乙二醇（eg）、1，4-丁二醇（bdo）、一缩二乙二醇（deg）、1，2-丙二醇（mpg）、新戊二醇（npg）、甲基丙二醇（ppd）、1，6-己二醇（hdo）等分子链中含烷基支链或不含烷基支链的小分子二元醇中一种或几种的混合体。
这种高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法中，步骤（1）所述的慢回弹型聚氨酯树脂为线型结构或含有烷基支链的结构，但分子间未发生交链，树脂模量在3－10mpa左右。
这种高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法中，步骤（1）所述的慢回弹增强填料为各种无机填料的一种或几种的混合体，优选碳酸钙、碳黑、氢氧化铝、膨润土、滑石粉、硅藻土。其表面可以不作处理，也可以作处理修饰；处理修饰方式包括乙酸处理、异氰酸酯化、接枝、硬脂酸酯改性、硅烷改性等各种修饰方式。慢回弹增强填料的细度为700目～2500目。
这种高仿真慢回弹超细纤维合成革的制造方法中，步骤（2）所述的非织造布可以是定岛无纺布，也可以是不定岛无纺布。
本发明实施例中的原料来源说明：
ot-70为阴离子表面活性剂类润湿剂，sd-80和s-11为非离子表面活性剂；ot-70与sd-80的制造商为三河市鑫永化工助剂有限公司，产地为三河市；s-11、hs-7的制造商为上海日深化工有限公司，产地为上海；dx-acr聚二甲基硅氧烷类流平剂润湿剂，制造商为金湖县德兴精细化工厂，产地为金湖县；lcn-407为非离子表面活性剂，制造商为科莱恩，产地为德国；byk-346为聚二甲基硅氧烷表面活性剂，德国毕克化学工业有限公司，产地为德国。
实施例1：
（1）配制湿法浆料，该湿法浆料包括以下重量分数的组分：
ipdi+ptmg+eg型聚氨酯树脂（模量4mpa）：40份
溶剂（dmf）：88份
硬脂酸酯改性碳酸钙（1000目）：22份
润湿分散剂（ot-70）：0.3份
凝固调节剂（sd-80）：0.2份
高速搅拌分散10分钟，通过旋转粘度计测得湿法浆料粘度1100cps（30℃）。
（2）含浸，烘干
将定岛无纺布（门幅155cm，厚度1.95mm，密度0.300g/m3）浸入该湿法浆料后，轧干，循环往复2次，带液率为70%。然后在90℃的烘箱中烘干15分钟。
（3）固化水洗
将含浸后的无纺布，浸入含有20%质量分数dmf的凝固浴中，凝固15分钟后，轧干，通入温度为80℃的水中10分钟洗去dmf。
（4）抽出“海相”
将洗去dmf的合成革半成品，通入80℃热甲苯中40分钟，抽提作为“海相”的低密度聚乙烯。
（5）上油、干燥摔软，得到最终产品。
实施例2
（1）配制湿法浆料，该湿法浆料包括以下重量分数的组分：
hmdi+ppg+deg型聚氨酯树脂（模量6mpa）：60份
dmf：68份
膨润土（1250目）：36份
润湿分散剂（lcn-407）：0.5份
凝固调节剂（s-11）：0.3份
超声波分散10分钟，通过旋转粘度计测得湿法浆料粘度12000cps（30℃）。
（2）含浸，烘干
将不定岛无纺布（门幅153cm，厚度2.04mm，密度0.289g/m3）浸入该湿法浆料后，轧干，循环往复3次，带液率为150%。然后在130℃的烘箱中烘干15分钟。
（3）固化水洗
将含浸后的无纺布，浸入含有15%质量分数dmf的凝固浴中，凝固20分钟后，轧干，通入温度为60℃的水中15分钟洗去dmf。
（4）抽出“海相”
将洗去dmf的合成革半成品，通入70℃热甲苯中60分钟，抽提作为“海相”的低密度聚乙烯。
（5）上油、干燥摔软，得到最终产品。
实施例3
（1）配制湿法浆料，该湿法浆料包括以下重量分数的组分：
chdi+ipdi+ppg+bdo型聚氨酯树脂（模量7mpa）：90份
溶剂（dmf）：64份
硅烷改性滑石粉（800目）：30份
润湿分散剂（dx-acr）：0.1份
凝固调节剂（byk-346）：0.5份
高速搅拌分散20分钟，通过旋转粘度计测得湿法浆料粘度6000cps（30℃）。
（2）含浸，烘干
将不定岛无纺布（门幅152cm，厚度2.00mm，密度0.295g/m3）浸入该湿法浆料后，轧干，循环往复3次，带液率为150%。然后在130℃的烘箱中烘干15分钟。
（3）固化水洗
将含浸后的无纺布，浸入含有35%质量分数dmf的凝固浴中，凝固20分钟后，轧干，通入温度为60℃的水中15分钟洗去dmf。
（4）抽出“海相”
将洗去dmf的合成革半成品，通入70℃热甲苯中60分钟，抽提作为“海相”的低密度聚乙烯。
（5）上油、干燥摔软，得到最终产品。
实施例4
（1）配制湿法浆料，该湿法浆料包括以下重量分数的组分：
hdi+ptmg+hdo型聚氨酯树脂（模量8mpa）：148份
dmf：80份
硅藻土（2500目）：48份
润湿分散剂(byk-346)：0.1份
凝固调节剂（sd-80）：0.3份
高速搅拌分散13分钟，通过旋转粘度计测得湿法浆料粘度18000cps（30℃）。
（2）含浸，烘干
将不定岛无纺布（门幅158cm，厚度1.90mm，密度0.320g/m3）浸入该湿法浆料后，轧干，循环往复2次，带液率为120%。然后在100℃的烘箱中烘干20分钟。
（3）固化水洗
将含浸后的无纺布，浸入含有30%质量分数dmf的凝固浴中，凝固20分钟后，轧干，通入温度为60℃的水中15分钟洗去dmf。
（4）抽出“海相”
将洗去dmf的合成革半成品，通入70℃热甲苯中60分钟，抽提作为“海相”的低密度聚乙烯。
（5）上油、干燥摔软，得到最终产品。
实施例5
（1）配制湿法浆料，该湿法浆料包括以下重量分数的组分：
hxdi+peg+npg型聚氨酯树脂（模量10mpa）：126份
溶剂（dmf）：73份
氢氧化镁（2000目）：34份
润湿分散剂（dx-acr）：0.3份
凝固调节剂（hs-7）：0.4份
超声波分散15分钟，通过旋转粘度计测得湿法浆料粘度8000cps（30℃）。
（2）含浸，烘干
将定岛无纺布（门幅153cm，厚度1.92mm，密度0.305g/m3）浸入该湿法浆料后，轧干，循环往复3次，带液率为50%。然后在120℃的烘箱中烘干10分钟。
（3）固化水洗
将含浸后的无纺布，浸入含有40%质量分数dmf的凝固浴中，凝固10分钟后，轧干，通入温度为80℃的水中10分钟洗去dmf。
（4）抽出“海相”
将洗去dmf的合成革半成品，通入90℃热甲苯中30分钟，抽提作为“海相”的低密度聚乙烯。
（5）上油、干燥摔软，得到最终产品。
本发明实施例1-5得到的高仿真慢回弹超细纤维合成革与对比产品（本公司现有产品feeling产品）的性能测试结果如表1所示，测试采用iso8307-2008测试机标准进行测试。
表1为实施实例1-5的高仿真慢回弹超细纤维合成革的性能测试结果
备注：feeling产品所用树脂为以mdi+pba+bdo型聚氨酯树脂(模量10mpa)为含浸树脂，无填料填加含浸的产品。
从表1可以得出，本发明实施例合成革的回弹时间与对比产品相经，其回弹时间大大长于对比产品，且回弹率远远小于对比产品，本领域技术人员都知道，回弹时间越长，说明慢回弹效果较好；说明慢回弹效果越好；因此，本发明的性能大大高于对比产品。