本发明涉及纺织助剂领域，特别是一种环保型涂料印花增稠剂及其制备方法。
背景技术
增稠剂的主要作用是可以快速的提高体系的黏度，使得体系保持稳定均匀的悬浮状态或者乳浊状态，具有用量少，稳定性好以及时效快的特点。增稠剂已经被广泛应用于多种领域，例如印染、涂料、食品、化妆品、胶粘剂、洗涤剂以及石油开采等。在纺织品的印染过程中，印花是通过使用印花色浆来完成的，印花色浆的印花性能很大程度上取决于原糊的性质，而原糊是具有一定黏度的亲水性分散体系，增稠剂对提高原糊黏度起到了关键的作用。
在印染行业中，早期人们主要使用天然的水溶性高分子增稠剂，随着化学技术的进步，人们能够大量的合成增稠剂，因此被投入广泛的使用中。增稠剂的作用机理主要是：聚合物的大分子吸收水分，大分子链伸展，使得体积膨胀，或者是生成胶束与水形成三维网状结构，使得乳液体系中可以自由移动的水分子减少，体系的粘度增加，从而起到了增稠的目的。在印染行业中合成增稠剂主要用于涂料印花，涂料印花的印制质量很大程度上取决于印花色浆的性能。印花色浆通常由增稠剂、涂料、粘合剂、水以及其他助剂组成。印花增稠剂除了需要具有较高的增稠性能以降低成本外，还需要具有较高的抗渗化性能、较强的耐电解质性能以及特殊的流变性。因此，目前关于增稠剂的研究主要集中在提高其耐电解质性能以及抗渗化性能等方面。
中国专利cn201010121703.1公开了一种涂料印花增稠剂及其制备方法。本发明由不饱和酸性单体、交联剂、不饱和化合物和功能单体在引发剂、油溶性乳化剂作用下于烃类溶剂进行反相乳液聚合再经反相乳化而成，将不饱和酸性单体在聚合前中和。该涂料印花增稠剂具有优异的增稠能力、抗电解质性能、高得色量和柔软的手感。但是，该增稠剂在制备过程中需要用到溶剂，环保性有待提高。
技术实现要素：
本发明涉及一种环保型涂料印花增稠剂，该涂料印花增稠剂具有良好的增稠性能，并具有良好的耐电解质性能以及抗渗化性能，使用反应较广，不易受外界影响。
本发明的另一个目的是提供该环保型涂料印花增稠剂的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种环保型涂料印花增稠剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将海泡石粉末进行研磨后，分散于钛酸酯偶联剂的水溶液中，在60-80℃条件下超声分散20-30min，之后向其中加入聚丙烯酰胺水溶液，以6000-8000rpm速度搅拌2-3h，之后烘干，制得改性海泡石粉末；
(2)将甲基乙烯基环硅氧烷，羟甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸十六酯，马来酸，双乙烯酸丁二酯，衣康酸，乳化剂和水加入反应釜中，搅拌均匀后，加入改性海泡石粉末，田仁粉和海藻胶，继续搅拌1-2h，取出一半量的混合物乳液备用；
(3)向反应釜中加入链转移剂，添加磷酸氢二钠调节ph为5-6，搅拌升温至80-90℃，同时分开滴加引发剂的水溶液和步骤(1)中取出的乳液，边滴加边搅拌，滴加完成后继续搅拌反应60-90min，降温至室温后，加入甘油椰油酸酯，混合均匀后，加入水稀释，制得所述环保型涂料印花增稠剂。
优选的，所述改性海泡石粉末中海泡石的质量份数为80％。
优选的，所述乳化剂为甘油三油酸酯和十二烷基磺酸钠的混合物。
优选的，所述链转移剂为四氯化碳，引发剂为过硫酸钾和十八胺的混合物。
优选的，所述步骤(2)中各原料的使用量为，以摩尔份数计：
甲基乙烯基环硅氧烷30份，羟甲基丙烯酰胺50-60份，甲基丙烯酸十六酯12-19份，马来酸10-15份，双乙烯酸丁二酯8-11份，衣康酸5-9份。
优选的，所述步骤(2)中乳化剂和甲基乙烯基环硅氧烷的使用量质量比为1:4。
优选的，所述步骤(2)中以下原料的使用量为，以质量份数计：
甲基乙烯基环硅氧烷100份，改性海泡石粉末30-40份，田仁粉20-45份，海藻胶30-50份。
优选的，所述环保型涂料印花增稠剂中甘油椰油酸酯的质量份数为1-2％。
优选的，所述环保型涂料印花增稠剂中的固含量为30-40％。
本发明具有以下有益效果：
海泡石是一种纤维状含水硅酸镁，会吸水膨胀，发生溶胀，从而起到增稠的作用。本申请通过将海泡石进行改性后将其接枝与聚丙烯酸酯上，使得制备的聚丙烯酸酯具有更好的增稠作用。本申请通过选择羟甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸十六酯，马来酸，双乙烯酸丁二酯，衣康酸为原料聚合制备聚丙烯酸酯，并利用甲基乙烯基环硅氧烷对其进行改性，制备的聚丙烯酸酯乳液具有良好的增稠效果的同时还具有良好的耐电解质性能以及抗渗化性能，并具有柔软的手感，不影响织物本身的柔软度，具有良好的综合性能。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面通过实施例对本发明进一步说明，实施例只用于解释本发明，不会对本发明构成任何的限定。
实施例1
一种环保型涂料印花增稠剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将海泡石粉末进行研磨后，分散于钛酸酯偶联剂的水溶液中，在60℃条件下超声分散20min，之后向其中加入聚丙烯酰胺水溶液，以6000rpm速度搅拌2h，之后烘干，制得改性海泡石粉末，其中海泡石的质量份数为80％；
(2)将摩尔份数的甲基乙烯基环硅氧烷30份，羟甲基丙烯酰胺50份，甲基丙烯酸十六酯12份，马来酸10份，双乙烯酸丁二酯8份，衣康酸5份，乳化剂和水加入反应釜中，搅拌均匀后，加入改性海泡石粉末，田仁粉和海藻胶，继续搅拌1h，取出一半量的混合物乳液备用；
(3)向反应釜中加入四氯化碳，添加磷酸氢二钠调节ph为5，搅拌升温至80℃，同时分开滴加引发剂的水溶液和步骤(1)中取出的乳液，边滴加边搅拌，滴加完成后继续搅拌反应60min，降温至室温后，加入甘油椰油酸酯，混合均匀后，加入水稀释，制得所述环保型涂料印花增稠剂。
其中乳化剂为甘油三油酸酯和十二烷基磺酸钠的混合物；引发剂为过硫酸钾和十八胺的混合物；步骤(2)中乳化剂和甲基乙烯基环硅氧烷的使用量质量比为1:4。
其中步骤(2)中以下原料的使用量为，以质量份数计：
甲基乙烯基环硅氧烷100份，改性海泡石粉末30份，田仁粉20份，海藻胶30份。
其中环保型涂料印花增稠剂中甘油椰油酸酯的质量份数为1％；环保型涂料印花增稠剂中的固含量为30％。
将制备得到的环保型涂料印花增稠剂应用于涂料印花中，其具有良好的增稠效果，并具有良好的耐电解质性能、抗渗化性能以及柔软的手感。
实施例2
一种环保型涂料印花增稠剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将海泡石粉末进行研磨后，分散于钛酸酯偶联剂的水溶液中，在80℃条件下超声分散30min，之后向其中加入聚丙烯酰胺水溶液，以8000rpm速度搅拌3h，之后烘干，制得改性海泡石粉末，其中海泡石的质量份数为80％；
(2)将摩尔份数的甲基乙烯基环硅氧烷30份，羟甲基丙烯酰胺60份，甲基丙烯酸十六酯19份，马来酸15份，双乙烯酸丁二酯11份，衣康酸9份，乳化剂和水加入反应釜中，搅拌均匀后，加入改性海泡石粉末，田仁粉和海藻胶，继续搅拌2h，取出一半量的混合物乳液备用；
(3)向反应釜中加入四氯化碳，添加磷酸氢二钠调节ph为6，搅拌升温至90℃，同时分开滴加引发剂的水溶液和步骤(1)中取出的乳液，边滴加边搅拌，滴加完成后继续搅拌反应90min，降温至室温后，加入甘油椰油酸酯，混合均匀后，加入水稀释，制得所述环保型涂料印花增稠剂。
其中乳化剂为甘油三油酸酯和十二烷基磺酸钠的混合物；引发剂为过硫酸钾和十八胺的混合物；步骤(2)中乳化剂和甲基乙烯基环硅氧烷的使用量质量比为1:4。
其中步骤(2)中以下原料的使用量为，以质量份数计：
甲基乙烯基环硅氧烷100份，改性海泡石粉末40份，田仁粉45份，海藻胶50份。
其中环保型涂料印花增稠剂中甘油椰油酸酯的质量份数为2％；环保型涂料印花增稠剂中的固含量为40％。
将制备得到的环保型涂料印花增稠剂应用于涂料印花中，其具有良好的增稠效果，并具有良好的耐电解质性能、抗渗化性能以及柔软的手感。
实施例3
一种环保型涂料印花增稠剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将海泡石粉末进行研磨后，分散于钛酸酯偶联剂的水溶液中，在60℃条件下超声分散30min，之后向其中加入聚丙烯酰胺水溶液，以6000rpm速度搅拌3h，之后烘干，制得改性海泡石粉末，其中海泡石的质量份数为80％；
(2)将摩尔份数的甲基乙烯基环硅氧烷30份，羟甲基丙烯酰胺50份，甲基丙烯酸十六酯19份，马来酸10份，双乙烯酸丁二酯11份，衣康酸5份，乳化剂和水加入反应釜中，搅拌均匀后，加入改性海泡石粉末，田仁粉和海藻胶，继续搅拌2h，取出一半量的混合物乳液备用；
(3)向反应釜中加入四氯化碳，添加磷酸氢二钠调节ph为5，搅拌升温至90℃，同时分开滴加引发剂的水溶液和步骤(1)中取出的乳液，边滴加边搅拌，滴加完成后继续搅拌反应60min，降温至室温后，加入甘油椰油酸酯，混合均匀后，加入水稀释，制得所述环保型涂料印花增稠剂。
其中乳化剂为甘油三油酸酯和十二烷基磺酸钠的混合物；引发剂为过硫酸钾和十八胺的混合物；步骤(2)中乳化剂和甲基乙烯基环硅氧烷的使用量质量比为1:4。
其中步骤(2)中以下原料的使用量为，以质量份数计：
甲基乙烯基环硅氧烷100份，改性海泡石粉末40份，田仁粉20份，海藻胶50份。
其中环保型涂料印花增稠剂中甘油椰油酸酯的质量份数为1-2％；环保型涂料印花增稠剂中的固含量为30％。
将制备得到的环保型涂料印花增稠剂应用于涂料印花中，其具有良好的增稠效果，并具有良好的耐电解质性能、抗渗化性能以及柔软的手感。
实施例4
一种环保型涂料印花增稠剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将海泡石粉末进行研磨后，分散于钛酸酯偶联剂的水溶液中，在80℃条件下超声分散20min，之后向其中加入聚丙烯酰胺水溶液，以8000rpm速度搅拌2h，之后烘干，制得改性海泡石粉末，其中海泡石的质量份数为80％；
(2)将摩尔份数的甲基乙烯基环硅氧烷30份，羟甲基丙烯酰胺60份，甲基丙烯酸十六酯12份，马来酸15份，双乙烯酸丁二酯8份，衣康酸9份，乳化剂和水加入反应釜中，搅拌均匀后，加入改性海泡石粉末，田仁粉和海藻胶，继续搅拌1h，取出一半量的混合物乳液备用；
(3)向反应釜中加入四氯化碳，添加磷酸氢二钠调节ph为6，搅拌升温至80℃，同时分开滴加引发剂的水溶液和步骤(1)中取出的乳液，边滴加边搅拌，滴加完成后继续搅拌反应90min，降温至室温后，加入甘油椰油酸酯，混合均匀后，加入水稀释，制得所述环保型涂料印花增稠剂。
其中乳化剂为甘油三油酸酯和十二烷基磺酸钠的混合物；引发剂为过硫酸钾和十八胺的混合物；步骤(2)中乳化剂和甲基乙烯基环硅氧烷的使用量质量比为1:4。
其中步骤(2)中以下原料的使用量为，以质量份数计：
甲基乙烯基环硅氧烷100份，改性海泡石粉末30份，田仁粉45份，海藻胶30份。
其中环保型涂料印花增稠剂中甘油椰油酸酯的质量份数为1-2％；环保型涂料印花增稠剂中的固含量为40％。
将制备得到的环保型涂料印花增稠剂应用于涂料印花中，其具有良好的增稠效果，并具有良好的耐电解质性能、抗渗化性能以及柔软的手感。
实施例5
一种环保型涂料印花增稠剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将海泡石粉末进行研磨后，分散于钛酸酯偶联剂的水溶液中，在70℃条件下超声分散25min，之后向其中加入聚丙烯酰胺水溶液，以7000rpm速度搅拌3h，之后烘干，制得改性海泡石粉末，其中海泡石的质量份数为80％；
(2)将摩尔份数的甲基乙烯基环硅氧烷30份，羟甲基丙烯酰胺55份，甲基丙烯酸十六酯14份，马来酸12份，双乙烯酸丁二酯9份，衣康酸6份，乳化剂和水加入反应釜中，搅拌均匀后，加入改性海泡石粉末，田仁粉和海藻胶，继续搅拌1h，取出一半量的混合物乳液备用；
(3)向反应釜中加入四氯化碳，添加磷酸氢二钠调节ph为6，搅拌升温至85℃，同时分开滴加引发剂的水溶液和步骤(1)中取出的乳液，边滴加边搅拌，滴加完成后继续搅拌反应70min，降温至室温后，加入甘油椰油酸酯，混合均匀后，加入水稀释，制得所述环保型涂料印花增稠剂。
其中乳化剂为甘油三油酸酯和十二烷基磺酸钠的混合物；引发剂为过硫酸钾和十八胺的混合物；步骤(2)中乳化剂和甲基乙烯基环硅氧烷的使用量质量比为1:4。
其中步骤(2)中以下原料的使用量为，以质量份数计：
甲基乙烯基环硅氧烷100份，改性海泡石粉末33份，田仁粉28份，海藻胶37份。
其中环保型涂料印花增稠剂中甘油椰油酸酯的质量份数为1％；环保型涂料印花增稠剂中的固含量为30％。
将制备得到的环保型涂料印花增稠剂应用于涂料印花中，其具有良好的增稠效果，并具有良好的耐电解质性能、抗渗化性能以及柔软的手感。
实施例6
一种环保型涂料印花增稠剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将海泡石粉末进行研磨后，分散于钛酸酯偶联剂的水溶液中，在70℃条件下超声分散25min，之后向其中加入聚丙烯酰胺水溶液，以7000rpm速度搅拌3h，之后烘干，制得改性海泡石粉末，其中海泡石的质量份数为80％；
(2)将摩尔份数的甲基乙烯基环硅氧烷30份，羟甲基丙烯酰胺57份，甲基丙烯酸十六酯17份，马来酸13份，双乙烯酸丁二酯10份，衣康酸7份，乳化剂和水加入反应釜中，搅拌均匀后，加入改性海泡石粉末，田仁粉和海藻胶，继续搅拌2h，取出一半量的混合物乳液备用；
(3)向反应釜中加入四氯化碳，添加磷酸氢二钠调节ph为6，搅拌升温至90℃，同时分开滴加引发剂的水溶液和步骤(1)中取出的乳液，边滴加边搅拌，滴加完成后继续搅拌反应80min，降温至室温后，加入甘油椰油酸酯，混合均匀后，加入水稀释，制得所述环保型涂料印花增稠剂。
其中乳化剂为甘油三油酸酯和十二烷基磺酸钠的混合物；引发剂为过硫酸钾和十八胺的混合物；步骤(2)中乳化剂和甲基乙烯基环硅氧烷的使用量质量比为1:4。
其中步骤(2)中以下原料的使用量为，以质量份数计：
甲基乙烯基环硅氧烷100份，改性海泡石粉末37份，田仁粉32份，海藻胶47份。
其中环保型涂料印花增稠剂中甘油椰油酸酯的质量份数为1％；环保型涂料印花增稠剂中的固含量为40％。
将制备得到的环保型涂料印花增稠剂应用于涂料印花中，其具有良好的增稠效果，并具有良好的耐电解质性能、抗渗化性能以及柔软的手感。