专利名称：使陶瓷表面发黑的氯化钌水溶液的制作方法
技术领域：
本发明涉及使用钌化合物水溶液使陶瓷产品变黑的混合物。
众所周知，用氯化钌水溶液可使陶瓷变成灰黑色。在这种方法中，用强酸性的氯化钌水溶液涂在花盆上，并煅烧，这时氯化物分解，留下极细的氧化钌，与花盆上的硅酸或矾土化合成颜料(参见Ullmann，Enzyklopaedie dertechnischen Chemie，第2版，第4卷，837和838页)。
从捷克专利申请CS248541B1中可知，硅酸锆晶格中的氧化钌形成灰黑色的颜料，所以这种化合物可用作黑色颜料。
EP0704411中还记载，当先用水预处理(活化)，然后涂上钌溶液，最后用水进行后处理，将钌盐或其配合物涂在陶瓷花盆上时，钌盐或钌配合物与多元羧酸形成深灰色颜色(称作“黑色”)。然而用这种方法也仅得到较深的，而不是真真的黑色。
因此，就提出寻找一种可将陶瓷表面染成单一而真真深黑色试剂的任务。
这个任务可用主权利要求的特征加以解决，用从属权利要求的特征加以改进。
本发明的溶液由市售氯化钌的水溶液组成。为稳定起见，这种氯化钌一般含过量的无机酸。用乙酸或丙酸的钠盐或钾盐将这种水溶液缓冲到pH值＞1.5，特别是＞2。这样能得到一种在较长时间内稳定的溶液。
将溶液中的钌浓度调节到0.1-10％重量。缓冲时，根据无机酸的过量，例如可加入相应量的乙酸钠，所用的浓度一般也为0.1-10％重量。
本发明的溶液一般通过喷、浸、描画或印刷等方法涂在需染色的陶瓷物体上，0.1-5克/米2表面的用量对于染色来说已是足够的。
干燥后，将陶瓷体放在一个合适的炉中于1300-1400℃进行煅烧。钌化合物的分解温度为800-1200℃，较好为1140℃。煅烧时间为0.5-5小时，较好为1-2小时。在这期间，钌化合物被热解，形成细分散的二氧化钌。用合适的矿化剂(如碱金属氟化盐、盐酸盐、氟硅酸盐等)以及添加钼或钨化合物按已知的方法进行增色。
煅烧后获得的增色效应可用La*b*系统作客观的评估。在该系统中，“L”表示亮度，而“a”和“b”表示色调和色饱和度。在该系统中“a*”表示在红-<p>表4
实施例2用乙酸钠将氯化钌溶液的缓冲到pH值等于1.5，含钌量调节到6％重量。
按上述的涂布和煅烧方法在瓷砖表面得到如下的色调。
权利要求
1.使陶瓷表面发黑的氯化钌水溶液，其特征在于它用乙酸或丙酸的钠盐或钾盐缓冲到pH值至少为1.5。
2.如权利要求1所述的氯化钌水溶液，其特征在于溶液的pH值缓冲到2.0以上。
3.如权利要求1或2所述的氯化钌水溶液，其特征在于钌盐的浓度为0.1-10％重量，较好为1-5％重量。
4.如权利要求1-3中任一项所述的氯化钌水溶液，其特征在于该溶液还含有增稠剂。
5.使陶瓷表面发黑的方法，其特征在于用喷、浸、描画或印刷法涂布如权利要求1-4中任一项所述的溶液，干燥，然后在300-1400℃，较好为800-1200℃，最好为1140℃的温度时煅烧0.5-5小时，较好为1-2小时，最后用磨具将花盆磨平和抛光。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于在涂布溶液之前，用水喷洒花盆表面，使其活化。
7.如权利要求5或6所述的方法，其特征在于在干燥和煅烧之前用水进行后处理，使溶液浸透。
全文摘要
本发明涉及一种使陶瓷表面发黑的氯化钌水溶液。该溶液用乙酸或丙酸的钠盐或钾盐缓冲到pH值为1.5以上。
文档编号C04B41/87GK1196715SQ97190768
公开日1998年10月21日 申请日期1997年6月13日 优先权日1996年6月24日
发明者T·克莱因, T·斯塔弗尔, L·菲舍尔 申请人:比凯朱利尼化学公司