专利名称：4－甲基－1－戊烯共聚物多层膜及其制备方法
技术领域：
本发明涉及4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜及其制备方法。更具体地说，本发明涉及用作例如释放膜的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜及其制备方法。
印刷电路板包括单面的印刷电路板、双面印刷电路板、多层印刷电路板和可弯曲的印刷电路板。在上述的印刷电路板中，多层印刷电路板(下文简称“MLB”)的应用领域日益扩展，这是因为它能够在三层或三层以上的粘合的导体的导体层之间设置绝缘层，并与任意的导体相互连接，或与任意的导体层断绝电的联系。
例如，通过如下的方法制造MLB，该方法包括将一对单侧或双侧铜覆盖的层合物作为两侧外层，在它们之间，设置一层或一层以上的内部电路板，通过预浸(环氧树脂等)层合、用固定装置将其固定、通过弹性垫料固化预浸，利用压热板将其热压，因此生成牢固的粘合层合物、钻孔、通孔电镀等和浸蚀表面。
在MLB的制造中，释放膜通常在铜覆盖层合物(外层)和固定装置之间使用。对释放膜来说，要采用在热压过程中不熔化的耐高热树脂，例如4-甲基-1-戊烯共聚物、聚四氟乙烯、乙酸酯、聚酯或聚丙烯。
顺便说，作为铜覆盖的层合物的铜箔，通常使用所谓的无镀层的氧化铜箔，它已经被氧化，表面粗造，提高了对环氧树脂的粘接性。在这种情况下，有一个问题，因为释放膜的刚性不足，在热压过程中，膜的表面硬挤进入铜箔的无镀层的氧化表面，所以，释放膜不能够从铜箔释放。
在这种情况下，有人建议作为释放膜，使用从单轴拉伸的4-甲基-1-戊烯共聚物获得的高刚性膜(参照日本特许公开73558/1991)。但是，该4-甲基-1-戊烯共聚物膜在单轴拉伸过程中易于出现拉伸不均匀性或断裂，生产效率低下。而且，通过单拉伸4-甲基-1-戊烯共聚膜制得的膜有时从无镀层的氧化铜箔表面的释放性差。
因此，本发明人研究了4-甲基-1-戊烯共聚物膜在单轴拉伸过程中几乎不出现的拉伸不均匀性和断裂、在拉伸后的高刚性和在MLB生产中的适用性、该膜的生产方法以及从无镀层的氧化铜箔表面具有优良释放性的膜及在MLB生产中的适用性和它的制备方法进行了研究。
其结果，本发明人发现一种双轴定向膜，通过拉伸包括4-甲基-1-戊烯共聚物和聚乙烯或聚丙烯的层合物可以制得在拉伸过程中具有很小的不均匀性和很少断裂的单轴拉伸膜，该膜显示出高的刚性，在MLB生产中合适的释放膜。
本发明人还发现，通过按拉伸比大于1.5，沿机器方向和横向双轴定向拉伸一包括一层4-甲基-1-戊烯共聚物和一层聚乙烯或一层聚丙烯的层合物，可以制得在拉伸过程中，具有小的不均匀性和小的断裂，显示出高刚性，具有从无镀层的氧化铜箔表面优良释放性的在MLB生产中适合的释放膜。基于上述的发现完成了本发明。
也就是说，本发明的目的是提供一种具有优良刚性的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，当它被使用例如在MLB生产中用作释放膜时，具有从无镀层的氧化铜箔表面优良的释放性和该膜的生产方法。
本发明的第一种4-甲基-1-戊烯共聚多层膜的另一方案是一种包括层(A)、层(B)和层(C)的五层层合物(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一层包括粘合剂树脂(C)，所述的层(A)是通过层(C)设置在层(B)的每一表面上，且按拉伸比大于2的单轴拉伸。
本发明第二种4-甲基-1-戊烯共聚多层膜是一种包括层(A)和层(B)的三层层合物(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的层(A)是设置在层(B)的每一表面上，且按拉伸比大于1.5沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸。
本发明的第二种4-甲基-1-戊烯共聚多层膜的另一方案是一种包括层(A)、层(B)和层(C)的五层层合物(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一层包括粘合剂树脂(c)，所述的层(A)是通过层(C)设置在层(B)的每一表面上，且按拉伸比大于1.5的沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸。
在本发明的第一种和第二种4-甲基-1-戊烯共聚多层膜中，4-甲基-1-戊烯共聚物(a)优选包含自4-甲基-1-戊烯衍生的重复单元的量大于93重量％。
在本发明的第一和第二种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜中，可采用的粘合剂树脂(c)例如是包含聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)的粘合剂树脂，聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)的重量比(d∶e)为95∶5-50∶50。
在本发明第一和第二种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜优选有大于1500MPa拉伸模量。
在本发明第一和第二种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜优选用作释放膜。
本发明的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第一种生产方法包括按拉伸比大于2单轴拉伸一三层层合物，所述的三层层合物包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的层(A)是设置在层(B)的每一表面上。
本发明的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第一种生产方法的另一种方案是按拉伸比大于2单轴拉伸一五层层合物，所述的五层层合物包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一层包括粘合剂树脂(C)，所述的层(A)是通过层(C)设置在层(B)的每一表面上。
本发明的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第二种生产方法包括按拉伸比大于1.5，沿机器方向和横向双轴定向拉伸一三层层合物，所述的三层层合物包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的层(A)是设置在层(B)的每一表面上。
本发明的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第二种生产方法的另一种方案是按拉伸比大于1.5，沿机器方向和横向双轴定向拉伸一五层层合物，所述的五层层合物包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，
(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一层包括粘合剂树脂(C)，所述的层(A)是通过层(C)设置在层(B)的每一表面上。
第一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜本发明的第一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜是一种三层层合物或五层层合物，它包括(A)一层包括4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和可选择的(C)一层包括粘合剂树脂(C)，在三层层合物中，所述的层(A)设置在层(B)的每一表面，或在五层层合物中，通过层(C)设置在层(B)的每一表面上；和按拉伸比大于2单轴拉伸的多层膜。
首先，描述生成本发明的第一种4-甲基-1-戊烯共聚物膜的树脂。
4-甲基-1-戊烯共聚物(a)在本发明中所使用的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)是一种4-甲基-1-戊烯和2-20碳原子的除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烃的共聚物。
2-20碳原子的除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烃的实例是乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烃可以单独使用，或两种或两种以上组合使用。在这些α-烯烃中，优选碳原子为8-20，更优选碳原子10-20的α-烯烃。
4-甲基-1-戊烯共聚物(a)要求包含自4-甲基-1-戊烯衍生的重复单元的量通常大于93重量％，优选为93-97重量％，更优选94-96重量％，自α-烯烃衍生的重复单元的量通常小于7重量％，优选3-7重量％，更优选4-6重量％。当自2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烃衍生的重复单元的量在上述范围时，4-甲基-1-戊烯共聚物(a)具有优良的成型性和刚性。
4-甲基-1-戊烯共聚物(a)具有的熔体流动速率(MFR)，按在负荷为5.0公斤和温度为260℃的条件下，根据ASTM D 1238进行测量，通常为0.5-250克/10分，优选为1.0-150克/10分。当MFR在上述范围时，4-甲基-1-戊烯共聚物(a)具有优良的成型性和机械拉伸特性。
4-甲基-1-戊烯共聚物(a)可以通过至今已知的方法制备。
将至今已知的添加剂，在不损害本发明的目的范围内添加，通常添加的聚烯烃，例如热稳定剂、防老化剂、防锈剂、防铜剂和抗静电剂可以加入4-甲基-1-戊烯共聚物(a)。
在本申请中可采用的添加剂，例如是如下的化合物。
酚类抗氧化剂的实例是酚类，例如2，6-二-叔-丁基-对甲酚和硬酯酰(3，3二甲基-4-羟苄基)硫基乙醇酸酯和多元酚碳酸低聚酯，例如4，4′-亚丁基双(2-叔-丁基-5-甲酚)碳酸低聚酯(例如，聚合度为2、3、4、5、6、7、8、9或10的那些)。
硫抗氧化剂的实例是硫代丙二酸二烷基酯。
磷抗氧化剂的实例是磷酸三苯酯。
下述通式表示的配合化合物可以作为氢氯酸的吸收剂加入。
MxAly(OH)2x+3y-2z(A)z·aH2O式中，M是镁、钙或锌，A是除羟基外的阴离子，x、y和z都是正数，a是0或正数。
光稳定剂的实例是2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮。
润滑剂的实例是石蜡、聚乙烯蜡和硬酯酸钙。
这些添加剂的添加量以4-甲基-1-戊烯共聚物(a)100重量份计，为0.0001-10重量份。
聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)在本发明中使用的聚丙烯(b1)是丙烯和至少一种选自除丙烯以外的碳原子为2-20的α-烯烃的均聚或共聚物。除丙烯以外的2-20碳原子的α-烯烃是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯和它们的混合物。其中，特别优选采用4-10个碳原子的α-烯烃在聚丙烯(b1)中，丙烯与除丙烯以外2-20个碳原子α-烯烃的摩尔比(丙烯/除丙烯以外的α-烯烃)通常为100/0-90/10，优选100/0-95/5，随α-烯烃的类型而改变。
聚丙烯(b1)可以在不损害其特征的范围内，包含除自α-烯烃衍生的成分单元以外的成分单元，例如自二烯化合物衍生的成分单元，二烯成分的含量通常为0-1摩尔％，优选为0-0.5摩尔％。
聚丙烯(b1)所要求的熔体流动速率(MFR)在负荷为2.16公斤和温度为230℃的条件下测量为0.1-100克/10分，优选为0.5-50克/10分，密度为0.900克/厘米3以上，优选为0.900-0.920克/厘米3。
聚丙烯(b1)可以用至今已知的方法制备。
在本发明中使用的聚乙烯(b2)是乙烯的均聚物或乙烯和3-20个碳原子α-烯烃的共聚物。
3-20碳原子的α-烯烃的实例是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯和它们的混合物。其中，特别优选采用3-10个碳原子的α-烯烃。
聚乙烯(b2)可以在不损害其特征的范围内，包含除自α-烯烃衍生的成分单元以外的成分单元，例如自二烯化合物衍生的成分单元，二烯成分的含量通常为0-1摩尔％，优选为0-0.5摩尔％。
在聚乙烯(b2)中，乙烯与3-20个碳原子α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)通常为100/0-99/1，优选100/0-99.5/0.5，随α-烯烃的类型而改变。
聚乙烯(b2)所要求的熔体流动速率(MFR)在负荷为2.16公斤和温度为190℃的条件下测量为0.01-100克/10分，优选为0.05-50克/10分，密度为0.900克/厘米3以上，优选为0.930-0.970克/厘米3。
聚乙烯(b2)可以用至今已知的方法制备。
粘合剂树脂(C)在本发明中使用的粘合剂树脂(c)没有特别地限制，只要该树脂能够粘合包括4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的层(A)和包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的层(B)就行，但是，在本发明中优选使用的粘合剂树脂(c)，例如是包括聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)的粘合剂树脂组合物。
生成粘合树脂组合物的聚-4-甲基-1-戊烯(d)是4-甲基-1-戊烯的均聚物或4-甲基-1-戊烯与2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烃的共聚物。
2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烃的实例是乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四碳烯、1-十八碳烯、1-十六碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯和1-二十碳烯。这些α-烯烃可单独使用，或两种或两种以上组合使用。其中，优选1-己烯、1-癸烯、1-十四碳烯、1-十八碳烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯或1-二十碳烯。
在聚-4-甲基-1-戊烯(d)中，含自4-甲基-1-戊烯衍生的重复单元的量通常为100-80摩尔％，含自2-20个碳原子α-烯烃衍生的重复单元的量通常为0-20摩尔％。优选含自4-甲基-1-戊烯衍生的重复单元的量通常为999-80摩尔％，含自2-20个碳原子α-烯烃衍生的重复单元的量通常为0.1-20摩尔％。
聚-4-甲基-1-戊烯(d)的熔体流动速率通常为0.1-200克/10分，优选为1.0-150克/10分。
生成粘合剂树脂组合物的聚-1-丁烯(e)是1-丁烯的均聚物或1-丁烯或1-丁烯与2-20个碳原子的除1-丁烯以外的α-烯烃共聚物。
除1-丁烯以外的2-20个碳原子的α-烯烃是乙烯、丙烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四碳烯和1-十八碳烯。这些α-烯烃可单独使用，或两种或两种以上组合使用。其中，优选乙烯或丙烯。
聚-1-丁烯(e)是含自1-丁烯衍生的重复单元量为大于60重量％共聚物。特别是当含自1-丁烯衍生的重复单元量大于80重量％时，聚-1-丁烯(e)与聚-4-甲基-1-戊烯(d)有优良的相容性。
聚-1-丁烯(e)的熔体流动速率在负荷为2.16公斤和温度为190℃的条件下，按ASTM D 1238进行测量，通常为0.01-100克/10分，优选为0.1-50克/10分。
当聚-1-丁烯(e)的MFR在上述范围时，聚-1-丁烯(e)与聚-4-甲基-1-戊烯(d)有优良的掺合性，因此，粘合剂树脂组合物显示出了高的粘合性质。
在粘合剂树脂组合物中，聚-4-甲基-1-戊烯(d)与聚-1-丁烯(e)的重量比(d∶e)通常为95∶5-50∶50，优选为80∶20-60∶40。当聚-4-甲基-1-戊烯(d)与聚-1-丁烯(e)的重量比(d∶e)在上述范围时，树脂组合物显示出了高的粘合性质。
粘合剂树脂组合物可以通过例如至今已知的方法将聚-4-甲基-1-戊烯(d)与聚-1-丁烯(e)熔融捏合来制备。例如，粘合剂树脂组合物可以通过一V-型混合器、带式混合器、Henschel混合器、转筒混合器等将一定量的聚-4-甲基-1-戊烯(d)与一定量的聚-1-丁烯(e)混合，然后用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机等熔融捏合该混合物，随后制成小丸，或用捏合机、Banbury混合器等熔融捏合该混合物，随后粉碎。
当包括粘剂合树脂(C)的层(C)是从上述的粘合剂树脂组合物生成时，层(A)和层(B)可以牢固地粘合。
多层膜本发明的第一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的一个方案是一三层层合物，它包括包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的层(A)和包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的层(B)，为(A)/(B)/(A)结构，其中层(A)设置在层(B)的每一表面上，按拉伸比大于2，优选为2-10，更优选为3-8进行单轴拉伸。
虽然4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的厚度没有特别限制，但是，通常为约5-500微米，优选为10-200微米。虽然构成4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的每一层的厚度没有特别限制，但是，一层层(A)的厚度通常为1-100微米，优选5-50微米，一层层(B)的厚度通常为3-100微米，优选为10-50微米和另一层层(A)的厚度通常为1-100微米，优选为5-50微米。
4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的拉伸模量通常大于1500MPa，优选为1500-4000MPa，更优选为1700-3000MPa。
当4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的拉伸模量在上述范围时，粘合剂几乎不发生转移。
按下述方法进行拉伸模量的测量。从4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜切成长为6.35厘米，宽为1.27厘米的矩形测试条，利用4501型Inston拉力测试仪，在23℃温度和在十字头速度为5毫米/分的条件下进行测量。
本发明第一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的另一方案是一五层层合物，它包括包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的层(A)、包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的层(B)和包含粘合剂树脂(c)的层(C)，其结构为(A)/(C)/(B)/(C)/(A)，其中，层(A)通过层(C)设置在层(B)的每一表面上，按拉伸比大于2，优选为2-10，更优选为3-8进行单轴拉伸。
虽然4-甲基-1-戊烯多层膜的厚度没有特别限制，但是，通常为5-500微米，优选为10-200微米。虽然构成4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的每一层的厚度没有特别限制，但是，一层(A)的厚度通常为1-100微米，优选为5-50微米，一层(C)的厚度通常为1-100微米，优选为5-50微米，一层(B)的厚度通常为3-100微米，优选为10-50微米，另一层(C)的厚度通常为1-100微米，优选为5-50微米，和另一层(A)的厚度通常为1-100微米，优选为5-50微米。
4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的拉伸模量通常大于1500MPa，优选为1500-4000MPa，更优选为1700-3000MPa。
当4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的拉伸模量在上述范围时，粘合剂几乎不发生转移。
上述的本发明的第一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜具有优良的刚性和释放性均优良。例如，由于从无镀层的氧化铜箔的优良释放性，4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜适宜用作释放膜，特别是用作MLB生产的释放膜。
第二种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜本发明的第二种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜是一种三层层合物或五层层合物，它包括(A)一层包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)；(B)一层包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)；和可选择的
(C)一层包含粘合剂树脂(C)，在三层层合物结构中，所述的层(A)是设置在层(B)的每一表面上；在五层层合物结构中，所述的层(A)是通过层(C)设置在层(B)的每一表面上；和按拉伸比大于1.5，沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸。
在本发明中所使用的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)与在前述的第一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜中使用的相同。与在上述第一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜中使用的上述列举的相同的添加剂，可以按与前述相同的量加入4-甲基-1-戊烯共聚物(a)中。
在本发明中所使用的聚丙烯(b1)与在前述的第一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜中使用的聚丙烯(b1)相同。在本发明中所使用的聚乙烯(b2)与在前述的第一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜中使用的聚乙烯(b2)相同。
在本发明中所使用的粘合剂树脂(c)没有特别限制，只要该树脂能将包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的层(A)与包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的层(B)粘合就行，但是，在本发明中优选使用的粘合剂树脂(c)是，例如在前述的第一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜中使用的包括聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)的粘合剂树脂组合物。
当包括粘合树脂(c)的层(C)是由上述的粘合树脂组合物生成时，层(A)和层(B)可以牢固地粘合。
多层膜本发明的第二种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第一方案的多层膜是一三层层合物，它包括包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的层(A)和包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的层(B)，为(A)/(B)/(A)结构，其中层(A)设置在层(B)的每一表面上，沿机器方向和横向，按拉伸比大于1.5，优选为3-10，更优选为4-8进行双轴定向拉伸。
虽然4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的厚度没有特别限制，但是，通常为约5-500微米，优选为约10-200微米。虽然构成4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的每一层的厚度没有特别限制，但是，一层层(A)的厚度通常为1-100微米，优选5-50微米，一层层(B)的厚度通常为3-100微米，优选为10-50微米，和另一层层(A)的厚度通常为1-100微米，优选为5-50微米。
4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的拉伸模量通常大于1500MPa，优选为1500-4000MPa，更优选为1700-3000MPa。
当4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的拉伸模量在上述范围时，粘合剂几乎不发生转移。
本发明第二种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的另一方案是一五层层合物，它包括包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的层(A)、包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的层(B)和包含粘合剂树脂(c)的层(C)，其结构为(A)/(C)/(B)/(C)/(A)，其中，层(A)通过层(C)设置在层(B)的每一表面上，按拉伸比大于1.5，优选为3-10，更优选为4-8，沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸。
虽然4-甲基-1-戊烯多层膜的厚度没有特别限制，但是，通常为约5-500微米，优选为10-200微米。虽然构成4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的每一层的厚度没有特别限制，但是，一层(A)的厚度通常为1-100微米，优选为5-50微米，一层(C)的厚度通常为1-100微米，优选为5-50微米，一层(B)的厚度通常为3-100微米，优选为10-50微米，另一层(C)的厚度通常为1-100微米，优选为5-50微米，和另一层(A)的厚度通常为1-100微米，优选为5-50微米。
4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的拉伸模量通常大于1500MPa，优选为1500-4000MPa，更优选为1700-3000MPa。
当4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的拉伸模量在上述范围时，粘合剂几乎不发生转移。
上述的本发明的第二种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜具有优良的刚性和释放性均优良。例如，由于从无镀层的氧化铜箔的优良释放性，4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜适宜用作释放膜，特别是用作MLB生产的释放膜。
4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜第一种生产方法4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第一种生产方法包括分别从4-甲基-1-戊烯共聚物(a)、和聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)中生成包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的层(A)和包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的层(B)，制备结构为(A)/(B)/(A)的三层层合物，然后，按拉伸比大于2进行单轴拉伸。通过这一方法，可以制备第一种4-甲基-1-戊烯共聚物的三层膜。
例如，三层层合物是通过4-甲基-1-戊烯共聚物(a)和聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的共挤出成型，或由上述树脂通过压机成型、挤出成型等预先制成的片或膜的压机成型来制备。
虽然三层层合物的厚度没有特别限制，但是，优选为约10-2000微米。虽然构成三层层合物的每一层的厚度没有特别的限制，但是，一层(A)的厚度优选为2-1000微米，层(B)的厚度优选为6-1000微米和另一层(A)的厚度优选为2-1000微米。
按上述制备的三层层合物通过至今已知的方法进行单轴拉伸，由此得到本发明的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜。单轴拉伸三层层合物的加热温度通常为120-210℃，优选为160-180℃。
三层层合物的单轴拉伸比通常大于2，优选2-10，更优选为约3-8。
制备本发明的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜第一种生产方法的另一方案包括分别4-甲基-1-戊烯共聚物(a)、包含粘合剂树脂(c)和包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)中生成包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的层(A)、包含粘合剂树脂(c)的层(C)和包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的层(B)，生产五层层合物，其结构为(A)/(C)/(B)/(C)/(A)，然后，按拉伸比大于2对该五层层合物进行双轴向拉伸。通过这一方法，可以制备第一种4-甲基-1-戊烯共聚物五层膜。
例如，五层层合物是通过4-甲基-1-戊烯共聚物(a)、粘合树脂(C)和聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，的共挤出成型，或由上述树脂通过压机成型、挤出成型等预先制成的片或膜的压机成型来制备。
虽然五层层合物的厚度没有特别限制，但是，优选为约10-5000微米。虽然构成五层层合物的每一层的厚度没有特别的限制，但是，一层层(A)的厚度优选为2-2000微米，一层层(C)的厚度优选为2-2000微米，一层层(B)的厚度优选为6-2000微米、另一层层(C)的厚度优选为2-2000微米和另一层层(A)的厚度优选为2-2000微米。
按上述制备的五层层合物通过至今已知的方法进行单轴拉伸，由此得到本发明的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜。单轴拉伸三层层合物的加热温度通常为120-210℃，优选为160-180℃。
五层层合物的单轴拉伸比通常大于2，优选2-10，更优选为约3-8。
按照本发明，可以制备单轴拉伸的三层或五层层合物的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，在上述拉伸过程中出现的不均匀性和破裂都很少，显示出了高的刚性。
4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第二种制备方法在本发明的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第二种制备方法中，结构为(A)/(B)/(A)的三层层合物是按与4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第一种制备方法相同的方法制备，并且每一层与上述的每一层有相同的厚度，按拉伸比大于1.5，通过至今已知的方法，沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸。通过这种方法，可以制备第二种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的三层膜。
三层层合物双轴定向拉伸的加热温度通常为120-210℃，优选为160-180℃。
三层层合物沿机器方向和横向双轴定向拉伸的拉伸比通常大于1.5，优选3-10，更优选4-8。
在本发明的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第二种制备方法的另一方案中，结构为(A)/(C)/(B)/(C)/(A)的五层层合物是按与4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第一种制备方法相同的方法制备，并且每一层与上述的每一层有相同的厚度，按拉伸比大于1.5，通过至今已知的方法，沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸。通过这种方法，可以制备第二种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的五层膜。
五层层合物双轴定向拉伸的加热温度通常为120-210℃，优选为160-180℃。
五层层合物沿机器方向和横向双轴定向拉伸的拉伸比通常大于1.5，优选3-10，更优选4-8。
按照本发明，可以制备双轴拉伸的三层或五层层合物的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，在上述拉伸过程中出现的不均匀性和破裂都很少，显示出了高的刚性。
实施例本发明参考下述实施例进行进一步描述，但是，本发明不受这些实施例的方法限制。
在这些实施例中，下述材料用作4-甲基-1-戊烯共聚物、聚丙烯和粘合树脂。
4-甲基-1-戊烯共聚物(1)4-甲基-1-戊烯和Diarene168(商标名，16个碳原子的α-烯烃和18个碳原子α-烯烃的混合物，从Mitsubishi化学品有限公司购得)的共聚物，在这种共聚物中4-甲基-1-戊烯的含量为94重量％，16个碳原子的α-烯烃和18个碳原子α-烯烃的总含量6重量％，MFR(在5.0公斤负荷于260℃温度下，按ASTM D 1238测量)为23克/10分。
4-甲基-1-戊烯共聚物(2)4-甲基-1-戊烯和Diarene124(商标名，12个碳原子的α-烯烃和14个碳原子α-烯烃的混合物，从Mitsubishi化学品有限公司购得)的共聚物、在这种共聚物中4-甲基-1-戊烯的含量为95重量％，12个碳原子的α-烯烃和14个碳原子α-烯烃的总含量5重量％，MFR(在5.0公斤负荷于260℃温度下，按ASTM D 1238测量)为23克/10分。
聚-4-甲基-1-戊烯共聚物(3)4-甲基-1-戊烯与1-癸烯的共聚物，在这种共聚物中，4-甲基-1-戊烯的含量为96重量％，1-癸烯的含量为4重量％，MFR(在5.0公斤负荷于260℃温度下，按ASTM D 1238测量)为23克/10分。
聚-4-甲基-1-戊烯共聚物(4)50重量％的4-甲基-1-戊烯共聚物(1)与50重量％的聚-4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的混合物，这种混合物的MFR(在5.0公斤负荷于260℃温度下，按ASTM D 1238测量)为23克/10分。
聚丙烯(b1)商标名F-600，从Grand聚合物KK购得，密度为0.91克/厘米3，MFR(在2.16公斤负荷于230℃温度下，按ASTM D 1238测量)为10克/10分。
聚丙烯(b2)商标名Ultzex 2022L，从三井化学株式会社(Mitsui Chemicals，inc.)化学器公司购得，密度为0.91克/厘米3，MFR(在2.16公斤负荷于190℃温度下，按ASTM D 1238测量)为2.1克/10分。
粘合剂树脂(c)通过将包括60重量份的4-甲基-1-戊烯共聚物(1-十八碳烯含量6重量％，MFR＝3.0克/10分)、40重量份1-丁烯共聚物(乙烯含量5重量％，MFR＝2.5克/10分)、0.10重量份作为稳定剂的Irganox1010(商标名，从Ciba K.K.购得)和0.03重量份硬脂酸钙(从Sankyo Yuki GoseiK.K.购得)掺合，然后用Henschel混合机通过低速旋转将其混合3分钟后，用双螺杆挤出机在280℃温度下挤出。
然后，这种两种材料的三层型未拉伸膜按拉伸比为4进行单轴拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/聚丙烯(b1)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的拉伸膜(每一层的厚度＝15/20/15微米)。
通过将未拉伸膜切成长为5厘米，宽为5厘米的正方形样品进行拉伸，样品的单轴拉伸是按拉伸比为4在180℃温度下进行5分钟(下述的实施例2-8和对比实施例实施相同的拉伸)。
对这样得到的拉伸膜进行释放性和刚性考察。结果示于表1。
在该实施例中，按下述方法评价释放性和拉伸性。
拉伸性拉伸五张膜，检查有拉伸不均匀性和断裂的膜的张数。
释放性将一张膜叠置在铜箔的表面上，所述的表面用亚氯酸钠进行无镀层氧化，在190℃温度下20公斤将其压合30分钟。然后，考察膜从铜箔的释放性。通过惯常的操作从铜箔完全释放的膜定为“优良”，而对只部分释放的膜测量与铜箔粘附的面积，按接触面积为100％，求出测量的粘附面积与铜箔接触面积的比率示于表1。
实施例2通过使用T-模头挤出成型机制备两种材料三层型的未拉伸膜，这种膜的结构是4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/聚丙烯(b1)/聚-4-甲基-1-戊烯共聚物(3)(每一层的厚度＝60/80/60微米)。对这种未拉伸的膜进行拉伸性考察。
然后，这种两种材料的三层型未拉伸膜按拉伸比为4进行单轴拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/聚丙烯(b1)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的拉伸膜(每一层的厚度＝15/20/15微米)。对这样得到的拉伸膜进行释放性和刚性考察。结果示于表1。
然后，这种三种材料的五层型未拉伸膜按拉伸比为4进行单轴拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的拉伸膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对这样得到的拉伸膜进行释放性和刚性考察。结果示于表1。
实施例4通过使用T-模头挤出成型机制备三种材料五层型的未拉伸膜，这种膜的结构是4-甲基-1-戊烯共聚物(2)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(2)(每一层的厚度＝40/20/80/20/40微米)。对这种未拉伸的膜进行拉伸性考察。
然后，这种三种材料的五层型未拉伸膜按拉伸比为4进行单轴拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(2)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(2)的拉伸膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对这样得到的拉伸膜进行释放性和刚性考察。结果示于表1。
实施例5通过使用T-模头挤出成型机制备三种材料五层型的未拉伸膜，这种膜的结构是4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)(每一层的厚度＝40/20/80/20/40微米)。对这种未拉伸的膜进行拉伸性考察。
然后，这种三种材料的五层型未拉伸膜按拉伸比为4进行单轴拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的拉伸膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对这样得到的拉伸膜进行释放性和刚性考察。结果示于表1。
实施例6通过使用T-模头挤出成型机制备三种材料五层型的未拉伸膜，这种膜的结构是4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合剂树脂(c)/聚乙烯(b2)/粘合剂树脂(c)/聚-4-甲基-1-戊烯共聚物(1)(每一层的厚度＝40/20/80/20/40微米)。对这种未拉伸的膜进行拉伸性考察。
然后，这种三种材料的五层型未拉伸膜按拉伸比为4进行单轴拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合剂树脂(c)/聚乙烯(b2)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的拉伸膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对这样得到的拉伸膜进行释放性和刚性考察。结果示于表1。
实施例7通过使用T-模头挤出成型机制备三种材料五层型的未拉伸膜，这种膜的结构是4-甲基-1-戊烯共聚物(4)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(4)(每一层的厚度＝40/20/80/20/40微米)。对这种未拉伸的膜进行拉伸性考察。
然后，这种三种材料的五层型未拉伸膜按拉伸比为4进行单轴拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(4)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(4)的拉伸膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对这样得到的拉伸膜进行释放性和刚性考察。结果示于表1。
实施例8通过使用T-模头挤出成型机制备三种材料五层型的未拉伸膜，这种膜的结构是4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)(每一层的厚度＝20/10/40/10/20微米)。对这种未拉伸的膜进行拉伸性考察。
然后，这种三种材料的五层型未拉伸膜按拉伸比为2进行单轴拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的拉伸膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对这样得到的拉伸膜进行释放性和刚性考察。结果示于表1。
表1
PP(b1)聚丙烯(b1) PE(b2)聚乙烯(b2)实施例9按实施例1制备的两种材料三层型相同的未拉伸的膜，按拉伸比为2沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/聚丙烯(b1)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的定向膜(每一层的厚度＝15/20/15微米)。
通过切未拉伸膜成长为5厘米，宽为5厘米的正方形样品进行定向，并按拉伸比为2，沿机器方向和横向在180℃温度下和速率为5米/分双轴拉伸定向该样品(下述实施例10-16进行相同的拉伸定向)。
对双轴定向膜进行释放性和刚性考察。结果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
在这个实施例中，按下述方法评价释放性。
释放性将一张膜叠置在铜箔的表面上，所述的表面用亚氯酸钠进行无镀层氧化，在200℃温度下40公斤将其压合30分钟。然后，考察膜从铜箔的释放性。
实施例10按实施例2制备的两种材料三层型相同的未拉伸的膜，按拉伸比为2沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/聚丙烯(b1)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的定向膜(每一层的厚度＝15/20/15微米)。对双轴定向膜进行释放性和刚性考察。结果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
实施例11按实施例3制备的三种材料五层型相同的未拉伸的膜，按拉伸比为2沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的定向膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对定向膜进行释放性和刚性考察。结果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
实施例12按实施例4制备的三种材料五层型相同的未拉伸的膜，按拉伸比为2沿机器方向和横向进行双轴拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(2)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(2)的定向膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对定向膜进行释放性和刚性考察。结果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
实施例13按实施例5制备的三种材料五层型相同的未拉伸的膜，按拉伸比为2沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的定向膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对定向膜进行释放性和刚性考察。结果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
实施例14按实施例6制备的三种材料五层型相同的未拉伸的膜，按拉伸比为2沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合剂树脂(c)/聚乙烯(b2)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的定向膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对定向膜进行释放性和刚性考察。结果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
实施例15按实施例7制备的三种材料五层型相同的未拉伸的膜，按拉伸比为1.5沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(4)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(4)的定向膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对定向膜进行释放性和刚性考察。结果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
实施例16按实施例8制备的三种材料五层型相同的未拉伸的膜，按拉伸比为1.5沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的定向膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对定向膜进行释放性和刚性考察。结果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
表2
PP(b1)聚丙烯(b1) PE(b2)聚乙烯(b2)对比实施例1通过使用T-模头挤出成型机制备两种材料4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/聚丙烯(b1)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的三层型膜(每一层的厚度＝15/20/15微米)。对这种膜进行释放性和刚性考察。结果示于表3。
对比实施例2通过使用T-模头挤出成型机制备三种材料4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的五层型膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对这种三材料五层膜进行释放性和刚性考察。结果示于表3。
对比实施例3通过使用T-模头挤出成型机制备三种材料4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/粘合剂树脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合剂树脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的五层膜(每一层的厚度＝10/5/20/5/10微米)。对这种三材料五层膜进行释放性和刚性考察。结果示于表3。
对比实施例4通过使用T-模头挤出成型机制备4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的厚度为200微米的单层膜。对这种单层膜进行释放性考察。结果示于表3。
表3
工业实用性本发明的第一和第二种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜具有高的刚性和从无镀层氧化铜箔的优良释放性，适宜在MLB生产中使用。
在本发明的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第一种制备方法中，包括4-甲基-1-戊烯共聚物和聚丙烯或聚乙烯的多层层合物按一特定的拉伸比进行单轴拉伸。因此，在拉伸操作中拉伸的不均匀性和破裂几乎不发生，生产效率高。
在本发明的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的第二种制备方法中，包括4-甲基-1-戊烯共聚物和聚丙烯或聚乙烯的多层层合物按一特定的拉伸比进行双轴定向轴拉伸。因此，在拉伸操作中拉伸的不均匀性和破裂几乎不发生，生产效率高。
权利要求
1.一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，是一种三层层合物，它包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的层(A)是设置在层(B)的每一表面，所述的多层膜是按拉伸比大于2进行单轴拉伸的多层膜。
2.一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，是一种五层层合物，它包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一层包括粘合剂树脂(C)所述的层(A)是通过层(C)设置在层(B)的每一表面上，所述的多层膜是按拉伸比大于2进行单轴拉伸的多层膜。
3.按权利要求1或2所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，其中4-甲基-1-戊烯共聚物(a)包含自4-甲基-1-戊烯衍生的重复单元，其量为大于93重量％。
4.按权利要求2所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，其中粘合剂树脂(C)包括聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)，d∶e(重量比)范围为95∶5-50∶50。
5.按权利要求1-4中的任一项所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，其中拉伸模量大于1500MPa。
6.按权利要求1-5中的任一项所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，它是一种释放膜。
7.一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，是一种三层层合物，它包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的层(A)是设置在层(B)的每一表面上，所述的多层膜是按拉伸比大于1.5沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸的多层膜。
8.一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，是一种五层层合物，它包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一层包括粘合剂树脂(C)，所述的层(A)是通过层(C)设置在层(B)的每一表面上，所述的多层膜是按拉伸比大于1.5沿机器方向和横向进行双轴定向拉伸的多层膜。
9.按权利要求7或8所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，其中4-甲基-1-戊烯共聚物(a)包含自4-甲基-1-戊烯衍生的重复单元，其量为大于93重量％。
10.按权利要求8所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，其中粘合剂树脂(C)包括聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)，d∶e(重量比)的范围为95∶5-50∶50。
11.按权利要求7-10任一项所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，其中拉伸模量大于1500MPa。
12.按权利要求7-11任一项所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜，其中它是一种释放膜。
13.一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的制备方法，该方法包括按拉伸比大于2，单轴拉伸一种三层层合物，上述三层层合物包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的层(A)是设置在层(B)的每一表面上。
14.一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的制备方法，该方法包括按拉伸比大于2，单轴拉伸一种五层层合物，上述五层层合物包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一层包括粘合剂树脂(C)，所述的层(A)是通过层(C)设置在层(B)的每一表面上。
15.一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的制备方法，该方法包括按拉伸比大于1.5，在机器方向和横向双轴定向拉伸一种三层层合物，上述三层层合物包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的层(A)是设置在层(B)的每一表面上。
16.一种4-甲基-1-戊烯共聚物多层膜的制备方法，该方法包括按拉伸比大于1.5，在机器方向和横向双轴定向拉伸的一种五层层合物，上述五层层合物包括(A)一层包括从4-甲基-1-戊烯和2-20个碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烃得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一层包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一层包括粘合剂树脂(C)，所述的层(A)是通过层(C)设置在层(B)的每一表面上。
全文摘要
一种多层4－甲基－1－戊烯共聚物膜，它是一种包括由4－甲基－1－戊烯共聚物制造的层(A)和由聚丙烯或聚乙烯制造的层(B)和可选择的一层或一层以上由粘合剂树脂制造的层(C)的层合物，层(A)可以有选择的通过层(C)分别设置在层(B)的两表面上，该膜单轴拉伸比至少为2，或沿机器方向和横向的双轴定向拉伸比至少为1.5。该多层膜在生产中具有满意的拉伸度，具有高的刚性和具有从无镀层的氧化铜箔优良的释放性。它在MLB生产中适宜用作释放膜。
文档编号B32B27/32GK1392835SQ01802806
公开日2003年1月22日 申请日期2001年9月19日 优先权日2000年9月20日
发明者中原隆, 伊牟田伸一, 重本博美 申请人:三井化学株式会社