专利名称：覆铜板的制作方法
技术领域：
本发明涉及覆铜板领域，尤其涉及一种覆铜板的制作方法。
背景技术：
现有的基于环氧固化体系的覆铜板，其中环氧固化体系韧性较差、脆性大，因此制 成的覆铜板也具有韧性较差，脆性大的特点。环氧固化体系的固化片掉粉现象是较长期以 来困扰PCB行业的一个问题，过多的掉粉导致加工时形成很多残渣和钻污，从而影响了下 游PCB生产的产品合格率。随着技术发展，也出现了聚氨酯树脂体系的覆铜板，由于聚氨酯 (PU)树脂具有良好的柔韧性，因此使用PU树脂改良环氧固化体系能有效增加韧性及降低 脆性。当前含聚氨酯树脂对于覆铜板的改性，其方法主要集中于将聚氨酯树脂合成到 主体树脂(如环氧树脂)的分子链中，形成互穿网络(IPN)结构，再用该结构的树脂作为 主体树脂制造覆铜板。然而该方法技术难度大，产品价格高，工业化难度大。此外，在一些 覆铜板生产过程中，还包括在覆铜板的层积结构中直接铺设一层聚氨酯胶膜，或是将液态 聚氨酯树脂涂布在基材上，待其烘干后形成一层PU胶膜(如日本专利JP2009111233A和 JP200^94319A，美国专利US20090133921，世界专利W02009079182A2等)，而上述方法的技 术路线要求高精度，对工艺控制的要求高，设备的投入和维护成本也高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种覆铜板的制作方法，能显著降低或消除掉粉现象，技 术难度低，工艺容易控制，及设备投入和维护成本低，从而制成的产品价格低廉。为实现上述目的，本发明提供一种覆铜板的制作方法，其包括下述步骤步骤1，用溶剂将环氧树脂、固化剂、聚氨酯(PU)树脂一起混合溶解形成环氧树脂 组合物胶液，并调节环氧树脂组合物胶液的固体含量为60-65% ；步骤2，提供玻纤布，将玻纤布浸润上述制得的环氧树脂组合物胶液；步骤3，使用夹轴装置将玻纤布上多余环氧树脂组合物胶液刮除，使玻纤布上环氧 树脂组合物胶液的厚度均勻；步骤4、将上述浸润有环氧树脂组合物胶液的玻纤布放入烘箱中烘烤，得到半固化 片；步骤5、提供铜箔，在真空压机中，将数张半固化片叠配起来，在其一面或两面覆上 铜箔，并在高温高压下进行热压，使半固化片完全固化，制得覆铜板。所述聚氨酯树脂的添加量为5-50重量份(按固体组分总重量份计算)，优选 10-30重量份。步骤4中烘烤的条件为140-200°C /3-lOmin。步骤5 中热压条件为 160-220°C /0. 5_2h，压力 25_50kgf/cm2。本发明的有益效果本发明的覆铜板的制作方法，将聚氨酯树脂作为添加剂加入树脂体系中，制成的粘结片韧性高，掉粉现象明显减少或消除，利于下游PCB的生产加工，可显著提高制得的覆铜板的层间粘合力；且本发明技术难度低、工艺容易控制、设备投入和 维护成本低，产品价格低廉，有利于工业化的连续生产使用。
附图中，图1为本发明覆铜板的制作方法流程图。
具体实施例方式如图1所示，为本发明覆铜板的制作方法流程图，该覆铜板的制作方法包括步骤 如下步骤1，用溶剂将环氧树脂、固化剂、聚氨酯(PU)树脂等组分一起混合溶解形成环 氧树脂组合物胶液，并调节该环氧树脂组合物胶液的固体含量为60-65% ；其中所述聚氨酯 树脂的添加量为5-50重量份(按固体组分总重量份计算)，优选10-30重量份。环氧树脂 可选用现有技术常用的环氧树脂种类，如双酚A环氧树脂、四缩水甘油醚基四苯基乙烷环 氧树脂等，固化剂可包括双氰胺、咪唑类固化剂(如2-甲基咪唑)等，溶剂可为二甲基甲酰 胺、丁酮、丙酮、环己酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯中的一种或 多种，可用于调节胶液的粘度。步骤2，提供玻纤布，将玻纤布浸润上述制得的环氧树脂组合物胶液；步骤3，使用夹轴装置将玻纤布上多余环氧树脂组合物胶液刮除，使玻纤布上环氧 树脂组合物胶液的厚度均勻，表面平整；步骤4、将上述浸润有环氧树脂组合物胶液的玻纤布放入烘箱中烘烤，使环氧树 脂组合物胶液中的环氧树脂固化至B阶段(即半固化状态)，得到半固化片；烘烤温度为 140-200°C，烘烤时间为3-lOmin，优选155°C下烘烤5-8min。该所制得的半固化片韧性高， 脆性低，其掉粉现象可明显得到改善，通过适当添加量的聚氨酯树脂还可消除半固化片的 掉粉现象，利于后续加工的进行。步骤5、提供铜箔，在真空压机中，将数张半固化片叠配起来，在其一面或两面覆上 铜箔，并在高温高压下进行热压，使半固化片完全固化，制得覆铜板。其中铜箔为压延铜箔 或电解铜箔等，厚度为9-70 μ m，热压条件可为温度160-220°c，压力25-50kgf/cm2，时间 0.5-池。半固化片数量依需求所定。上述方法步骤中所用设备简单且易操作维护，工艺控制简单，利于工业化连续生 产并获得成本低的产品。兹将本发明实施例详细说明如下，但本发明并非局限在实施例范围。PU树脂的合成合成例1 在装有电动搅拌器、回流冷凝器、温度计和氮气进出口的四口烧瓶中，加入计量的 聚醚多元醇化合物、TDI (甲苯二异氰酸酯)、二乙基三胺及DBTDL(二月桂酸二丁基锡)，于 60-900C内恒温1. 5-3h,加入少量丙酮溶剂调节粘度，趁热将反应物倒出，得到PU树脂。合成例2
在装有电动搅拌器、回流冷凝器、温度计和氮气进出口的四口烧瓶中，加入计量的 聚酯多元醇化合物、IPDI (3-异氰酸酯基亚甲基_3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯)、二乙基 三胺及DBTDL，于60-90°C内恒温1. 5-3h,加入少量丙酮溶剂调节粘度，趁热将反应物倒出， 得到PU树脂。实施例1 双酚A环氧树脂(商品型号DER530，环氧当量435g/eq，D0W ChemicalCompany制 造)95重量份；四缩水甘油醚基四苯基乙烷环氧树脂(商品型号EP01031，环氧当量220g/eq， Hexion Specialty Chemical Company 公司制造)5 重量份；双氰胺(DICY，电子级，大荣化工制造)2. 64重量份；2-甲基咪唑 0-MI，SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0· 05 重量份；合成例1中PU树脂5重量份；将上述组分混合一起，用二甲基甲酰胺(DMF)溶剂溶解形成环氧树脂组合物胶液 并调节环氧树脂组合物胶液的固体含量为60% 65%。将76 玻璃布浸入到环氧树脂组 合物胶液中进行上胶，在155°C的烘箱中烘6分钟，制成半固化状态的粘结片(半固化片)。 再将8张上述半固化片叠齐，上下各配1张35 μ m电解铜箔，在真空压机中按照既定程序， 在180°C、压力3^gf/cm2的条件下热压60分钟，制成厚度为1. 6mm的双面覆铜板。实施例2 双酚A环氧树脂(商品型号DER530，环氧当量435g/eq，DOWChemicalCompany制 造)95重量份；四缩水甘油醚基四苯基乙烷环氧树脂(商品型号EP01031，环氧当量220g/eq， Hexion Specialty Chemical Company 公司制造)5 重量份；双氰胺(DICY，电子级，大荣化工制造)2. 64重量份；2-甲基咪唑 O-MI，SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0· 05 重量份；合成例1中PU树脂20重量份；将上述组分混合一起，用二甲基甲酰胺(DMF)溶剂溶解形成环氧树脂组合物胶液 并调节该胶液的固体含量为60% 65%。将76 玻璃布浸入到环氧树脂组合物胶液中进 行上胶，在155°C的烘箱中烘6分钟，制成半固化状态的粘结片(半固化片)。再将8张上 述半固化片叠齐，上下各配1张35 μ m电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180°C、压 力3^gf/cm2的条件下热压60分钟，制成厚度为1. 6mm的双面覆铜板。实施例3 双酚A环氧树脂(商品型号DER530，环氧当量435g/eq，D0W ChemicalCompany制 造)95重量份；四缩水甘油醚基四苯基乙烷环氧树脂(商品型号EP01031，环氧当量220g/eq， Hexion Specialty Chemical Company 公司制造)5 重量份；双氰胺(电子级，大荣化工制造)2. 64重量份；2-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0· 05 重量份；合成例1中PU树脂50重量份；将上述组分混合一起，用二甲基甲酰胺(DMF)溶剂溶解形成环氧树脂组合物胶液并调节该胶液的固体含量为60% 65%。将76 玻璃布浸入到组合物胶液中进行上胶， 在155°C的烘箱中烘6分钟，制成半固化状态的粘结片(半固化片)。再将8张上述半固化 片叠齐，上下各配1张35 μ m电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180°C、压力35kgf/ cm2的条件下热压60分钟，制成厚度为1. 6mm的双面覆铜板。实施例4:溴化环氧树脂(商品型号DER593，环氧当量360g/eq，DOff ChemicalCompany制 造)100重量份；Novlac 酚醛树脂(商品型号 KPH-F2002，环氧当量 105g/eq，KOLONIndustries Company) 33. 7 重量份；2-乙基-4-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0. 15 重量份；合成例2中PU树脂5重量份；将上述组分混合一起，用丁酮(MEK)溶剂溶解形成环氧树脂组合物胶液并调节该 胶液的固体含量为60% 65%。将76 玻璃布浸入到环氧树脂组合物胶液中进行上胶，在 155°C的烘箱中烘7. 5分钟，制成半固化状态的粘结片(半固化片)。再将8张上述半固化 片叠齐，上下各配1张35 μ m电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在190°C、压力35kgf/ cm2的条件下热压90分钟，制成厚度为1. 6mm的双面覆铜板。实施例5 溴化环氧树脂(商品型号DER593，环氧当量360g/eq，DOff ChemicalCompany制 造)100重量份；Novlac 酚醛树脂(商品型号 KPH-F2002，环氧当量 105g/eq，KOLONIndustries Company) 33. 7 重量份；2-乙基-4-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0. 15 重量份；
合成例2中PU树脂20重量份；将上述组分混合一起，用丁酮(MEK)溶剂溶解形成环氧树脂组合物胶液并调节该 胶液的固体含量为60% 65%。将76 玻璃布浸入到环氧树脂组合物胶液中进行上胶，在 155°C的烘箱中烘7. 5分钟，制成半固化状态的粘结片(半固化片)。再将8张上述半固化 片叠齐，上下各配1张35 μ m电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在190°C、压力35kgf/ cm2的条件下热压90分钟，制成厚度为1. 6mm的双面覆铜板。实施例6 溴化环氧树脂(商品型号DER593，环氧当量360g/eq，DOff ChemicalCompany制 造)100重量份；Novlac 酚醛树脂(商品型号 KPH-F2002，环氧当量 105g/eq，KOLONIndustries Company) 33. 7 重量份；2-乙基-4-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0. 15 重量份；合成例2中PU树脂50重量份；将上述组分混合一起，用丁酮(MEK)溶剂溶解形成环氧树脂组合物胶液并调节该 胶液的固体含量为60% 65%。将76 玻璃布浸入到环氧树脂组合物胶液中进行上胶，在 155°C的烘箱中烘7. 5分钟，制成半固化状态的粘结片(半固化片)。再将8张上述半固化 片叠齐，上下各配1张35 μ m电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在190°C、压力35kgf/cm2的条件下热压90分钟，制成厚度为1. 6mm的双面覆铜板。比较例1 双酚A环氧树脂(商品型号DER530，环氧当量435g/eq，D0W ChemicalCompany制 造)95重量份；四缩水甘油醚基四苯基乙烷环氧树脂(商品型号EP01031，环氧当量220g/eq， Hexion Specialty Chemical Company 公司制造)5 重量份；双氰胺(电子级，大荣化工制造)2. 64重量份；2-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0· 05 重量份；合成例1中PU树脂0重量份；将上述组分混合一起，用二甲基甲酰胺(DMF)溶剂溶解形成环氧树脂组合物胶液 并调节该胶液的固体含量为60% 65%。将76 玻璃布浸入到环氧树脂组合物胶液中进 行上胶，在155°C的烘箱中烘6分钟，制成半固化状态的粘结片(半固化片)。再将8张上 述半固化片叠齐，上下各配1张35 μ m电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180°C、压 力3^gf/cm2的条件下热压60分钟，制成厚度为1. 6mm的双面覆铜板。比较例2 双酚A环氧树脂(商品型号DER530，环氧当量435g/eq，D0W ChemicalCompany制 造)95重量份；四缩水甘油醚基四苯基乙烷环氧树脂(商品型号EP01031，环氧当量220g/eq， Hexion Specialty Chemical Company 公司制造)5 重量份；双氰胺(电子级，大荣化工制造)2. 64重量份；2-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0· 05 重量份；
合成例1中PU树脂55重量份；将上述组分混合一起，用二甲基甲酰胺(DMF)溶剂溶解形成环氧树脂组合物胶液 并调节该胶液的固体含量为60% 65%。将76 玻璃布浸入到环氧树脂组合物胶液中进 行上胶，在155°C的烘箱中烘6分钟，制成半固化状态的粘结片(半固化片)。再将8张上 述半固化片叠齐，上下各配1张35 μ m电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在180°C、压 力3^gf/cm2的条件下热压60分钟，制成厚度为1. 6mm的双面覆铜板。比较例3 溴化环氧树脂(商品型号DER593，环氧当量360g/eq，DOff ChemicalCompany制 造)100重量份；Novlac 酚醛树脂(商品型号 KPH-F2002，环氧当量 105g/eq，KOLONIndustries Company) 33. 7 重量份；2-乙基-4-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0. 15 重量份；合成例2中PU树脂0重量份；将上述组分混合一起，用丁酮(MEK)溶剂溶解形成环氧树脂组合物胶液并调节该 胶液的固体含量为60% 65%。将76 玻璃布浸入到环氧树脂组合物胶液中进行上胶，在 155°C的烘箱中烘7. 5分钟，制成半固化状态的粘结片(半固化片)。再将8张上述半固化 片叠齐，上下各配1张35 μ m电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在190°C、压力35kgf/ cm2的条件下热压90分钟，制成厚度为1. 6mm的双面覆铜板。
比较例4 溴化环氧树脂(商品型号DER593，环氧当量360g/eq，DOff ChemicalCompany制 造)100重量份；Novlac 酚酸树脂(商品型号 KPH-F2002，环氧当量 105g/eq，KOLONIndustries Company) 33. 7 重量份；2-乙基-4-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0. 15 重量份；合成例2中PU树脂55重量份；将上述组分混合一起，用丁酮(MEK)溶剂溶解形成环氧树脂组合物胶液并调节该 胶液的固体含量为60% 65%。将76 玻璃布浸入到环氧树脂组合物胶液中进行上胶，在 155°C的烘箱中烘7. 5分钟，制成半固化状态的粘结片(半固化片)。再将8张上述半固化 片叠齐，上下各配1张35 μ m电解铜箔，在真空压机中按照既定程序，在190°C、压力35kgf/ cm2的条件下热压90分钟，制成厚度为1. 6mm的双面覆铜板。表1.实施例1-3及比较例1-2树脂配方及制得覆铜板性能比较
权利要求
1.一种覆铜板的制作方法，其特征在于，包括下述步骤步骤1，用溶剂将环氧树脂、固化剂、聚氨酯树脂一起混合溶解形成环氧树脂组合物胶 液，并调节环氧树脂组合物胶液的固体含量为60-65% ；步骤2，提供玻纤布，将玻纤布浸润上述制得的环氧树脂组合物胶液；步骤3，使用夹轴装置将玻纤布上多余环氧树脂组合物胶液刮除，使玻纤布上环氧树脂 组合物胶液的厚度均勻；步骤4、将上述浸润有环氧树脂组合物胶液的玻纤布放入烘箱中烘烤，得到半固化片；步骤5、提供铜箔，在真空压机中，将数张半固化片叠配起来，在其一面或两面覆上铜 箔，并在高温高压下进行热压，使半固化片完全固化，制得覆铜板。
2.如权利要求1所述的覆铜板的制作方法，其特征在于，所述聚氨酯树脂的添加量为 5-50重量份。
3.如权利要求2所述的覆铜板的制作方法，其特征在于，所述聚氨酯树脂的添加量优 选10-30重量份。
4.如权利要求1所述的覆铜板的制作方法，其特征在于，步骤4中烘烤的条件为 140-200 0C /3-10min。
5.如权利要求1所述的覆铜板的制作方法，其特征在于，步骤5中热压条件为 160-220°C /0. 5-2h，压力 25_50kgf/cm2。
全文摘要
一种覆铜板的制作方法，包括下述步骤步骤1，用溶剂将环氧树脂、固化剂、聚氨酯树脂一起混合溶解形成环氧树脂组合物胶液；步骤2，提供玻纤布，将玻纤布浸润上述制得的环氧树脂组合物胶液；步骤3，使用夹轴装置将玻纤布上多余环氧树脂组合物胶液刮除，使玻纤布上环氧树脂组合物胶液的厚度均匀；步骤4、将上述浸润有环氧树脂组合物胶液的玻纤布放入烘箱中烘烤，得到半固化片；步骤5、提供铜箔，在真空压机中，将数张半固化片叠配起来，在其一面或两面覆上铜箔，并在高温高压下进行热压，使半固化片完全固化，制得覆铜板。本发明技术难度低、工艺易控制、设备投入和维护成本低，有利于工业化的连续生产使用。
文档编号B32B37/06GK102069615SQ201010540348
公开日2011年5月25日 申请日期2010年11月11日 优先权日2010年11月11日
发明者邱宇星 申请人:广东生益科技股份有限公司