专利名称：树脂板、耐擦伤性树脂板、显示器用保护板、触摸面板用保护板及树脂板的制造方法
技术领域：
本发明涉及树脂板、在该树脂板的至少一面形成有耐擦伤性固化被膜的耐擦伤性树脂板、显示器用保护板、便携型信息终端的显示窗用保护板、触摸面板用保护板以及树脂板的制造方法。
背景技术：
聚碳酸酯树脂板虽然耐冲击性优异，但是表面硬度低。如果在聚碳酸酯树脂板的两面层叠表面硬度优异的甲基丙烯酸树脂层，则可以提高表面硬度。此外，作为表面硬度优异的层叠板，专利文献I公开了一种层叠板，其是将聚碳酸酯树脂和交联丙烯酸酯系聚合物的含量不同的2种甲基丙烯酸树脂分别熔融挤出，并使从口模输出的层叠树脂通过冷却辊而得到的，该层叠板在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有由含有交联丙烯酸酯系聚合物小于30重量％的甲基丙烯酸树脂形成的甲基丙烯酸树脂层(A)，在另一面层叠有由含有交联丙烯酸酯系聚合物30 70重量％的甲基丙烯酸树脂形成的甲基丙烯酸树脂层(B)。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平11-58626号公报
发明内容
然而，如上所述，如果在聚碳酸酯树脂板的两面层叠表面硬度优异的甲基丙烯酸树脂层，则表面硬度提高，但存在耐冲击性降低的问题。此外，专利文献I公开的层叠体，虽然表面硬度提高，但是其耐冲击性不够，对该层叠板施加冲击时有时会破裂。因此，本发明的目的在于提供表面硬度和耐冲击性双方都优异的树脂板、以该树脂板为基板的耐擦伤性树脂板、由耐擦伤性树脂板制成的显示器用保护板、便携型信息终端的显示窗用保护板和触摸面板用保护板、以及树脂板的制造方法。本发明的发明人为了解决上述问题进行了反复的深入研究，发现了包含以下构成的解决方案，从而完成了本发明。(I) 一种树脂板，其特征在于，是将在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)而成的膜状物从口模挤出，夹入第一冷却辊与第二冷却辊之间，并卷绕到第二冷却辊之后(即，将膜状物以与第二冷却辊的外周面的至少一部分接触的方式输送之后)，卷绕到第三冷却辊(即，将膜状物以与第三冷却辊的外周面的至少一部分接触的方式输送)而得到的，该树脂板在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)，所述甲基丙烯酸树脂层(A)由甲基丙烯酸树脂组合物(a)形成，该组合物中，以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，橡胶粒子的含有比例为O 20重量％，
所述甲基丙烯酸树脂层(B)由甲基丙烯酸树脂组合物(b)形成，该组合物中，以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，橡胶粒子的含有比例为7重量％以上，所述第一冷却辊、所述第二冷却辊和所述第三冷却辊中的至少一根冷却辊是在外周部具有金属制薄膜的弹性辊。(2) 一种耐擦伤性树脂板，其中，在上述(I)所述的树脂板的甲基丙烯酸树脂层(A)的表面形成有固化被膜。(3)—种耐擦伤性树脂板，其中，在上述(I)或(2)所述的树脂板的甲基丙烯酸树脂层(B)的表面形成有固化被膜。(4) 一种显示器用保护板，由上述(2)或(3)所述的耐擦伤性树脂板制成。(5) 一种便携型信息终端的显示窗用保护板，由上述(2)或(3)所述的耐擦伤性树脂板制成。 (6) 一种触摸面板用保护板，由上述(2)或(3)所述的耐擦伤性树脂板制成。(7) —种树脂板的制造方法，其特征在于，将在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)而成的膜状物从口模挤出，夹入第一冷却辊与第二冷却辊之间，并卷绕到第二冷却辊之后，卷绕到第三冷却辊，制造在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)的树脂板，所述甲基丙烯酸树脂层(A)由甲基丙烯酸树脂组合物(a)形成，该组合物中，以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，橡胶粒子的含有比例为O 20重量％，所述甲基丙烯酸树脂层(B)由甲基丙烯酸树脂组合物(b)形成，该组合物中，以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，橡胶粒子的含有比例为7重量％以上，所述第一冷却辊、所述第二冷却辊和所述第三冷却辊中的至少一根冷却辊是在外周部具有金属制薄膜的弹性辊。(8) 一种耐擦伤性树脂板的制造方法，其中，包含在采用上述(7)所述的制造方法得到的树脂板的甲基丙烯酸树脂层(A)的表面形成固化被膜而得到耐擦伤性树脂板的工序。(9) 一种耐擦伤性树脂板的制造方法，其中，包含在采用上述(7)或(8)所述的制造方法得到的树脂板的甲基丙烯酸树脂层(B)的表面形成固化被膜而得到耐擦伤性树脂板的工序。(10)上述(8)或(9)所述的制造方法得到的耐擦伤性树脂板的作为显示器用保护板、便携型信息终端的显示窗用保护板或触摸面板用保护板的使用方法。本发明的树脂板在表面硬度和耐冲击性双方面都优异。进而，通过使用该树脂板作为耐擦伤性树脂板的树脂基板，能够提供表面硬度和耐冲击性双方都优异的耐擦伤性树脂板，该耐擦伤性树脂板适合用作要求优异的表面硬度和耐冲击性双方的显示器用保护板、便携型信息终端的显示窗用保护板和触摸面板用保护板。
图I是表示制造本发明树脂板的一个实施方式的示意说明图。符号说明
1、2、3 挤出机4给料块5 口模或T型模头6膜状物7第一冷却辊8第二冷却辊9第三冷却辊10树脂板
具体实施例方式本发明的树脂板是将在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有由甲基丙烯酸树脂组合物(a)形成的甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有由甲基丙烯酸树脂组合物(b)形成的甲基丙烯酸树脂层(B)的膜状物从口模挤出，并用三根规定的冷却辊进行冷却而得到的，表面硬度和耐冲击性双方都优异。<聚碳酸酯树脂>作为构成聚碳酸酯树脂层的聚碳酸酯树脂，可以列举例如通过采用界面缩聚法、熔融酯交换法等使二元酚和羰基化剂反应而得到的树脂、通过采用固相酯交换法等使碳酸酯预聚物聚合而得到的树脂、通过采用开环聚合法使环状碳酸酯化合物聚合而得到的树脂
坐寸ο作为二元酚，可以列举例如对苯二酚、间苯二酚、4，4’ - 二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3，5-二甲基)苯基}甲烷、1，I-双(4-羟基苯基)乙烷、1，I-双(4-羟基苯基)-I-苯基乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3，5-二甲基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3，5-二溴)苯基}丙烷、2，2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3-苯基)苯基}丙烧、2, 2-双(4-轻基苯基)丁烧、2, 2-双(4-轻基苯基)-3-甲基丁烧、2, 2-双(4-轻基苯基)-3, 3- _■甲基丁烧、2,4-双(4-轻基苯基)-2-甲基丁烧、2, 2-双(4-羟基苯基)戊烷、2，2_双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，I-双(4-羟基苯基)环己烷、I，1_双(4-轻基苯基)~4~异丙基环己烧、I，I -双(4-轻基苯基)-3, 3, 5- 二甲基环己烧、9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、α，α ’ -双(4_羟基苯基)邻二异丙基苯、α，α ’ -双(4-羟基苯基)间二异丙基苯、α，α ’ -双(4_羟基苯基)对二异丙基苯、I，3-双(4-羟基苯基)-5，7- 二甲基金刚烷、4，4’ - 二羟基二苯砜、4，4’ - 二羟基二苯基亚砜、4，4’ - 二轻基二苯基硫醚、4，4’ - 二轻基二苯基酮、4，4’ - 二轻基二苯基醚、4，4’ - 二羟基二苯基酯等，根据需要可以使用其中的2种以上。其中，优选使用选自双酚Α、2，2_双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2_双(4_羟基苯基)丁烧、2, 2-双(4-轻基苯基)-3-甲基丁烧、2, 2-双(4-轻基苯基)-3, 3- _■甲基丁烧、2, 2-双(4-轻基苯基)-4-甲基戍烧、I，I-双(4-轻基苯基)-3, 3, 5- 二甲基环己烧以及α, α 双(4-羟基苯基)间二异丙基苯中的二元酚的单独一种或2种以上，特别优选单独使用双酚A ;并用双酚A与1，I-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷与选自双酚Α、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷和α，α ’ -双(4_羟基苯基)间二异丙基苯中的一种以上二元酚。作为羰基化剂，可以列举例如碳酰氯等碳酰卤、碳酸二苯酯等碳酸酯酯(力一才、一卜- 7 二元酚的二卤代甲酸酯等卤代甲酸酯等，根据需要可以使用其中的2种以上。聚碳酸酯树脂根据需要可以含有例如光扩散剂、消光剂、染料、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、防静电剂等添加剂I种或2种以上。作为上述的聚碳酸酯树脂，可以使用市售品，例如，优选使用SUMITOMO DOW公司制的“CALIBRE 301-10”、双酚A系的聚碳酸酯树脂(热变形温度140°C)等。<甲基丙烯酸树脂组合物(a) >构成甲基丙烯酸树脂层(A)的甲基丙烯酸树脂组合物(a)至少含有甲基丙烯酸树·脂和橡胶粒子。此外，在本发明中，甲基丙烯酸树脂组合物(a)也包括不含橡胶粒子的形式。本发明中使用的甲基丙烯酸树脂组合物(a)在下面进行详细说明，也可以完全不含橡胶粒子。甲基丙烯酸树脂优选以甲基丙烯酸甲酯单元为主要成分的树脂，具体优选含有甲基丙烯酸甲酯单元通常在50重量％以上、优选70重量％以上的甲基丙烯酸甲酯树脂，可以是甲基丙烯酸甲酯单元为100重量％的甲基丙烯酸甲酯均聚物，也可以是甲基丙烯酸甲酯和能够与该甲基丙烯酸甲酯共聚的其他单体的共聚物。作为能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的其他单体，可以列举例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2 -乙基己酯、甲基丙烯酸2—羟基乙酯等除甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2 —乙基己酯、丙烯酸2 —轻基乙酯等丙烯酸酯类；苯乙烯；氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类；乙烯基甲苯、α —甲基苯乙烯等烷基苯乙烯类等取代苯乙烯类；甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类；丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等。这些能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的其他单体，可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。<橡胶粒子>作为橡胶粒子(或至少含有弹性聚合物的粒子)，可以使用例如丙烯酸系橡胶粒子、丁二烯系橡胶粒子、苯乙烯一丁二烯系橡胶粒子等，其中，从耐候性、耐冲击性的观点出发，优选丙烯酸系橡胶粒子。丙烯酸系橡胶粒子具有由以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物形成的层(弹性聚合物层)，可以是仅由弹性聚合物形成的单层的粒子，也可以是由弹性聚合物层和由硬质聚合物形成的层(硬质聚合物层)构成的多层结构的粒子，可以将I种或2种以上的丙烯酸系橡胶粒子混合使用。丙烯酸系橡胶粒子具有多层结构时，作为其层构成，例如，可以列举由内层(弹性聚合物层)/外层(硬质聚合物层)构成的2层结构、由内层(硬质聚合物层)/外层(弹性聚合物层)构成的2层结构、由最内层(硬质聚合物层)/中间层(弹性聚合物层)/最外层(硬质聚合物层)构成的3层结构、由最内层(弹性聚合物层)/中间层(硬质聚合物层)/最外层(弹性聚合物层)构成的3层结构、由最内层(弹性聚合物层)/内层侧中间层(硬质聚合物层)/外层侧中间层(弹性聚合物层)/最外层(硬质聚合物层)构成的4层结构等。此外，还可以是在这些层结构中最外侧为硬质聚合物层的结构中，进一步用不同组成的硬质聚合物层覆盖其外侧而得的结构，具体而言，是由最内层(弹性聚合物层)/中间层(硬质聚合物层)/最外层(硬质聚合物层)构成的3层结构、由最内层(硬质聚合物层)/内层侧中间层(弹性聚合物层)/外层侧中间层(硬质聚合物层)/最外层(硬质聚合物层)构成的4层结构等。丙烯酸系橡胶粒子中的弹性聚合物部是至少含有弹性聚合物的部分，丙烯酸系橡胶粒子由弹性聚合物的单层结构构成时，是指丙烯酸系橡胶粒子全部，丙烯酸系橡胶粒子由多层结构构成时，是指构成丙烯酸系橡胶粒子的层中位于最外侧的弹性聚合物层和被弹性聚合物层覆盖的其内部的弹性聚合物层。构成丙烯酸系橡胶粒子的弹性聚合物层含有丙烯酸烷基酯和多官能单体，根据需要优选用使也含有甲基丙烯酸烷基酯、其他单官能单体的单体成分聚合而成的弹性聚合物来形成。
作为形成弹性聚合物层时使用的丙烯酸烷基酯，通常烷基的碳原子数为I 8、优选为I 4，例如，可以列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2 —乙基己酯等，它们可以使用I种或将2种以上混合使用。形成弹性聚合物层时使用的多官能单体是在分子内具有2个以上能够进行自由基聚合的双键的化合物，具体而言，可以列举二甲基丙烯酸乙二醇酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，2 —丙二醇酯、二丙烯酸1，3 一丙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等多元醇的多不饱和羧酸酯；丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、桂皮酸烯丙酯等不饱和羧酸的链烯基酯；邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、三聚异氰酸三烯丙酯等多元酸的多链烯基酯；二乙烯基苯等芳香族多链烯基化合物等，它们可以使用I种或将2种以上混合使用。作为形成弹性聚合物层时任意使用的甲基丙烯酸烷基酯，通常烷基的碳原子数为I 8、优选为I 4，例如，可以列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2 —乙基己酯等，它们可以使用I种或将2种以上混合使用。作为形成弹性聚合物层时任意使用的其他单官能单体，例如可以使用苯乙烯、α 一甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族链烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等链烯基氰化合物；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、N 一取代马来酰亚胺等，它们可以使用I种或将2种以上混合使用。形成丙烯酸系橡胶粒子中的弹性聚合物层的单体成分的优选组成是，例如，相对于丙烯酸烷基酯、多官能单体、甲基丙烯酸烷基酯和其他单官能单体的总量，比例是丙烯酸烷基酯为50 99. 9重量％、多官能单体为O. I 10重量％、甲基丙烯酸烷基酯为O 49. 9重量％、其他单官能单体为O 49. 9重量％。但是,单体成分的合计不超过100重量％。构成丙烯酸系橡胶粒子的硬质聚合物层通常含有甲基丙烯酸烷基酯，根据需要，优选用使含有丙烯酸烷基酯、其他单官能单体、多官能单体的单体成分聚合而成的硬质聚合物来形成。作为形成硬质聚合物层时使用的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、其他单官能单体和多官能单体，可以举出与作为构成弹性聚合物层的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、其他单官能单体和多官能单体所叙述的物质相同的物质。
形成丙烯酸系橡胶粒子中的硬质聚合物层的单体成分的优选组成是，例如，硬质聚合物层存在于弹性聚合物部的外侧时，相对于甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、其他单官能单体和多官能单体的总量，甲基丙烯酸烷基酯为50 100重量％，丙烯酸烷基酯为O 50重量％，其他单官能单体为O 50重量％，多官能单体为O 10重量％ ;硬质聚合物层存在于弹性聚合物部的内侧时(即，弹性聚合物部含有硬质聚合物层时)，相对于甲基丙烯酸烧基酷、丙稀酸烧基酷、其他单官能单体和多官能单体的总量，比例是甲基丙稀酸烧基酷为70 100重量％、丙烯酸烷基酯为O 30重量％、其他单官能单体为O 30重量％、多官能单体为O 10重量％。但是，单体成分的合计不超过100重量％。丙烯酸系橡胶粒子为多层结构时的弹性聚合物层与硬质聚合物层的重量比例没有特别限制，例如，相邻存在的弹性聚合物层与硬质聚合物层的比例是，相对于弹性聚合物100重量份,硬质聚合物通常为10 400重量份,优选为20 200重量份。丙烯酸系橡胶粒子可以采用乳液聚合法等，以至少一步反应使形成弹性聚合物的单体成分聚合来制备。
例如，制备由最内层(硬质聚合物层)/中间层(弹性聚合物层)/最外层(硬质聚合物层)构成的3层结构的丙烯酸系橡胶粒子时，首先，采用乳液聚合法等，以至少一步反应使形成作为该最内层的硬质聚合物层的单体成分聚合而得到硬质聚合物，在该硬质聚合物的存在下，采用乳液聚合法等，以至少一步反应使形成弹性聚合物的单体成分聚合，接枝于硬质聚合物。接着，在得到的弹性聚合物层的存在下，采用乳液聚合法等，以至少一步反应使形成硬质聚合物的单体成分聚合，由此接枝于硬质聚合物接枝即可。应予说明，分别以2步以上进行各层的聚合时，不是各步的单体组成均在规定范围内，而是只要作为整体的单体组成在规定范围内即可。对于丙烯酸系橡胶粒子的粒径，橡胶粒子中的以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物的层的平均粒径优选为O. 01 O. 4 μ m，更优选为O. 05 O. 3 μ m,进一步优选为O. 07 O. 25 μ m。应予说明，平均粒径是通过如下方式求出的，即，将丙烯酸系橡胶粒子与上述的甲基丙烯酸树脂混合并形成膜，在其截面采用氧化钌实施弹性聚合物层的染色，用电子显微镜观察，由被染色部分的直径求出。即，将丙烯酸系橡胶粒子混合到甲基丙烯酸树脂中，将其截面用氧化钌进行染色，则母相的甲基丙烯酸树脂不被染色，在弹性聚合物层的外侧存在硬质聚合物层时，该硬质聚合物层也不被染色，仅仅是弹性聚合物层被染色，因此，由采用电子显微镜观察到如此染色得到的弹性聚合物层大体为圆形的部分的直径，可以求出粒径。在弹性聚合物层的内侧存在硬质聚合物层时，该硬质聚合物层也不被染色，以其外侧的弹性聚合物层被染色的2层结构的状态被观察到，此时，可以考虑2层结构的外侧、即弹性聚合物的层的外径。甲基丙烯酸树脂组合物(a)根据需要可以添加例如光扩散剂、消光剂、染料、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、防静电剂等添加剂I种或2种以上。<甲基丙烯酸树脂组合物(b) >构成甲基丙烯酸树脂层(B)的甲基丙烯酸树脂组合物(b)至少含有甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子，甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子可以使用与上述甲基丙烯酸树脂组合物(a)相同的物质。
甲基丙烯酸树脂组合物(b)根据需要可以添加例如光扩散剂、消光剂、染料、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、防静电剂等添加剂I种或2种以上。<甲基丙烯酸树脂组合物(a)、(b)的橡胶粒子的含量>以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，甲基丙烯酸树脂组合物
(a)中的橡胶粒子的含量为O 20重量％,优 选为O 15重量％,更优选为O 10重量％。以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，甲基丙烯酸树脂组合物(b)中的橡胶粒子的含量为7重量％以上，优选为8 80重量％，进一步优选为10 50重量％。由此，可以获得表面硬度和耐冲击性双方都优异的树脂板、特别是耐擦伤性树脂板。应予说明，通过使甲基丙烯酸树脂组合物(b)中的橡胶粒子的含量的上限值为80重量％，可以抑制后述的耐擦伤性树脂板的成型性降低。此外，若甲基丙烯酸树脂组合物中的橡胶粒子的含量为7重量％以上，特别是甲基丙烯酸树脂组合物(b)中橡胶粒子的含量为7重量％以上，则能够对得到的树脂板赋予充分的耐冲击性，进而，橡胶粒子的含量越多，越能提高所得树脂板的耐冲击性，但另一方面，甲基丙烯酸树脂组合物中的橡胶粒子的含量超过20重量％，特别是甲基丙烯酸树脂组合物(a)中橡胶粒子的含量超过20重量％，则所得树脂板的表面硬度降低，具有容易有使用伤等的趋势。因此，也可以在树脂板的至少一面、特别是甲基丙烯酸树脂层(A)的表面进一步形成固化被膜而制成耐擦伤性进一步提高的耐擦伤性树脂板。将该耐擦伤性树脂板用作显示器用保护板、便携型信息终端的显示窗用保护板、触摸面板用保护板等时，耐擦伤性树脂板通常设置成甲基丙烯酸树脂层(A)朝向外侧(观察者侧)、甲基丙烯酸树脂层(B)朝向里侧(显示器侧·显示窗侧·接触面板侧)，因此，优选甲基丙烯酸树脂组合物(b)中的橡胶粒子的含量多于甲基丙烯酸树脂组合物(a)中的橡胶粒子的含量。以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，甲基丙烯酸树脂组合物Ca)中的甲基丙烯酸树脂的配合量为80 100重量％，优选为85 100重量％，更优选为90 100重量％。甲基丙烯酸树脂的配合量在80 100重量％范围内时，具有能够得到表面硬度和耐擦伤性双方都优异的树脂板等的效果。此外，以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，甲基丙烯酸树脂组合物(b)中的甲基丙烯酸树脂的配合量小于93重量％，优选为20 92重量％，更优选为50 90重量％。甲基丙烯酸树脂的配合量小于93重量％时，具有能够得到耐擦伤性优异的树脂板等的效果。<树脂板的制造方法>以下，参照
本发明的树脂板的制造方法。图I是表示本发明的树脂板的制造方法的一个实施方式的示意说明图。例如，如图I所示，在单轴或双轴的挤出机I 3中分别投入甲基丙烯酸树脂组合物(a)、聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂组合物(b)，将各树脂在各挤出机I 3中熔融混炼，接着，将各树脂分别供给至3种3层分配型的给料块4中，以形成以聚碳酸酯树脂层为中间层的3层结构的方式将各树脂在给料块4内进行分配之后，从口模5、更具体地说是从T型模头5的前端挤出以聚碳酸酯树脂层为中间层的3层结构的膜状物6。
接着，将所挤出的膜状物6夹入第一冷却辊7和第二冷却辊8之间，并卷绕到第二冷却辊8之后(S卩，将膜状物6以与第二冷却辊8的外周面的至少一部分接触的方式输送后)，连续地从第二冷却辊8卷绕到第三冷却辊9 (即，将膜状物6从第二冷却辊8连续地向第三冷却辊9的外周面以与其外周面的至少一部分接触的方式输送的期间)而能够被冷却，从而可得到在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)的树脂板10。应予说明，本发明的“树脂板”是指依次含有上述的“甲基丙烯酸树脂层(A)”、“聚碳酸酯树脂层”和“甲基丙烯酸树脂层(B)”的层叠体，其特征在于，以“聚碳酸酯树脂层”为中间层并在其两侧含有“甲基丙烯酸树脂层(A)”和“甲基丙烯酸树脂层(B)”。S卩，本发明的树脂板在甲基丙烯酸树脂层(A)与甲基丙烯酸树脂层(B)之间含有聚碳酸酯树脂层。此夕卜，本发明的树脂板除了 “甲基丙烯酸树脂层(A)”、“聚碳酸酯树脂层”和“甲基丙烯酸树脂层(B)”之外还可以在其内侧和/或外侧含有其他层。 在本实施方式中，采用如下方式，S卩，将熔融的聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂组合物(a)和甲基丙烯酸树脂组合物(b)以形成聚碳酸酯层为中间层的3层结构的方式分配到给料块4内，并使其流入单层T型模头5内来进行成型的口模前层叠方式(在通过口模之前(上游)进行层叠的方式)，但也可以采用如下方式，即，使熔融的聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂组合物(a)和甲基丙烯酸树脂组合物(b)分别流入多歧管口模中从而在模唇前面成型为3层结构的口模内层叠方式(在通过口模内部的期间进行层叠的方式)，还可以采用如下方式，即，使熔融的聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂组合物(a)和甲基丙烯酸树脂组合物(b)分别流入双槽形口模中，在口模外成型为3层结构的口模外层叠方式。挤出机I 3、给料块4和T型模头5的温度设定优选是将聚碳酸酯树脂进行熔融混炼的挤出机2为200 280°C，将甲基丙烯酸树脂组合物(a)或甲基丙烯酸树脂组合物
(b)进行熔融混炼的挤出机I或3为200 270°C，给料块4为240 280°C，T型模头5为240 250 °C。〈冷却辊〉作为第一冷却辊7、第二冷却辊8和第三冷却辊9 (以下，有时统称为冷却辊)，可以举出在外周部具有金属制薄膜的弹性辊(以下，有时称为金属弹性辊)、金属辊等，在本发明中，使冷却辊中至少一根冷却辊为金属弹性辊是重要的。例如，冷却辊全部由金属辊构成时，夹入到冷却辊之间的膜状物蓄积变形，因此，所得树脂板如果受到冲击则容易破裂。另一方面，通过使冷却辊中至少一根冷却辊为金属弹性辊，能够抑制被夹入冷却辊之间的膜状物的上述变形的蓄积，能够形成即使受到冲击也不易破裂、表面硬度优异的树脂板10。辊构成没有特别限定，只要3根冷却辊中的一根是金属弹性辊即可，可以2根或全部3根为金属弹性辊。特别是，在本发明中，优选使第一冷却辊7为金属弹性辊(在外周部具有金属制薄膜的弹性辊)、使第二冷却辊8和第三冷却辊9为金属辊的辊构成。金属弹性辊优选由例如大致圆柱状的设成自由旋转的轴辊、配置成覆盖该轴辊的外周面且与膜状物接触的圆筒形的金属制薄膜、被封入到这些轴辊和金属制薄膜之间的流体构成，通过流体，金属弹性辊显示弹性。轴辊没有特别限定，例如，由不锈钢等制成。作为流体，只要是流体就没有特别限定，例如，可以使用水、油等。
金属制薄膜例如由不锈钢等制成,其厚度优选为2 5mm左右。金属制薄膜优选具有弯曲性、挠性等，优选没有熔接部的无缝结构。具有这种金属制薄膜的金属弹性辊耐久性优异，并且成为将金属制薄膜镜面化则能够与通常的镜面辊同样地使用、而对金属制薄膜赋予花纹、凹凸则能够转印其形状的辊，因此使用方便性良好。作为金属辊，只要是高刚性则没有特别限定，例如，可以列举钻孔辊(drilledroll)、螺旋辊等。金属辊的表面状态没有特别限定，例如，可以是镜面，也可以有花纹、凹凸
坐寸ο冷却辊的大小通常优选外径为200 IOOOmm左右。相对于膜状物6的热变形温度(Th)，较理想的是使冷却辊的表面温度(Tr)在(Th - 30°C)彡 Tr 彡(Th + 30°C)、优选(Th — 20°C)彡 Tr 彡(Th + 20°C)、更优选(Th — 15°C)彡Tr彡(Th + 10°C)、进一步优选(Th — 10°C)彡Tr彡(Th + 5°C)的范围。如果表面温度(Tr)低于(Th - 30°C)，则因膜状物被急剧冷却而有可能容易在树脂板10内残留变形，如果表面温度(Tr)高于(Th + 30°C)，则膜状物6的冷却不充分，有时膜状物6密合到冷却辊上而发生缠卷。应予说明，作为膜状物的热变形温度(Th)，以聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂组合物(a)和甲基丙烯酸树脂组合物(b)中热变形温度(Th)最高的树脂为基准。通常，该热变形温度(Th)以聚碳酸酯树脂为基准，为100 180°C左右。聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂组合物(a)和甲基丙烯酸树脂组合物(b)的热变形温度(Th)是依照ASTMD — 648测定的温度。在本实施方式中，如图I所示，冷却辊的配置采用横排列型配置(水平排列)，也可以是纵排列型配置(垂直排列)、倾斜排列型配置、L型配置、倒L型配置或Z型配置。如图I所示，树脂板10是通过如下方式得到的，即，将最初从T型模头5挤出的膜状物6夹入第一冷却辊7与第二冷却辊8之间进行成型，并卷绕到第二冷却辊8上(B卩，在使膜状物6与第二冷却辊8的外周面的至少一部分接触的情况下、优选如图I所示围绕第二冷却辊8的外周面半周地接触的状态下，将膜状物6向第三冷却辊9输送)，接着，连续地卷绕到第三冷却辊9之后(即，在使膜状物6与第三冷却辊9的外周面的至少一部分接触的情况下、优选如图I所示围绕第三冷却辊9的外周面半周地接触的状态下输送膜状物6之后)，用牵引辊(未图示)牵引并卷取。此时，第一冷却辊7与第二冷却辊8的间隔和第二冷却辊8与第三冷却辊9的间隔可以相同也可以不同。第一冷却辊7与第二冷却辊8的间隔只要是能够将树脂板10成型和挤压成所需厚度，则没有特别限定。此外，第二冷却辊8与第三冷却辊9的间隔可以抑制树脂板10的翘曲，可以根据树脂板10的所需厚度、所需外观进行适当确定。牵引辊的牵引速度没有特别限定，优选为O. 5 6米/秒，进一步优选为I 5米/秒，特别优选为2 4米/秒。如此，可以得到在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)的、表面硬度和耐冲击性双方都优异的树脂板10。树脂板10的厚度通常为O. 3 3mm,优选为O. 4 3mm,进一步优选为O. 5 2mm。聚碳酸酯树脂层的厚度没有特别限定，通常为60 2940 μ m，优选为260 1920 μ m。
甲基丙烯酸树脂层(A)的厚度通常为40 200 μ m，优选为50 150 μ m。由此，树脂板可获得充分的表面硬度。甲基丙烯酸树脂层(B)的厚度通常为10 150 μ m，优选为20 120 μ m。由此，树脂板可获得充分的耐冲击性。甲基丙烯酸树脂层(A)与甲基丙烯酸树脂层(B)的厚度比(A/B)为O. 5 5，优选为I 3。〈耐擦伤性树脂板〉本发明的耐擦伤性树脂板在如上所述地得到的树脂板10的两表面的至少一个(甲基丙烯酸树脂层(A)和/或甲基丙烯酸树脂层(B)的表面)上进一步形成固化被膜。SP，可以在树脂板的至少一个表面上进一步形成固化被膜。因此，本发明的耐擦伤性树脂板在本发明的树脂板的甲基丙烯酸树脂层(A)和/或甲基丙烯酸树脂层(B)的表面含有固化被·膜。因此，作为耐擦伤性树脂板的层结构，例如，可以举出以下(i) (iii)等。(i)固化被膜/甲基丙烯酸树脂层(A)/聚碳酸酯树脂层/甲基丙烯酸树脂层(B)(ii)甲基丙烯酸树脂层(A)/聚碳酸酯树脂层/甲基丙烯酸树脂层(B)/固化被膜(iii)固化被膜/甲基丙烯酸树脂层(A) /聚碳酸酯树脂层/甲基丙烯酸树脂层(B)/固化被膜此外，本发明的耐擦伤性树脂板除了上述的固化被膜、甲基丙烯酸树脂层(A)、聚碳酸酯树脂层、甲基丙烯酸树脂层(B)以外，还可以在其内侧和/或外侧含有粘接层、隔气层、防反射层、光扩散层、防静电层等其他层。尤其是将耐擦伤性树脂板用作显示器用保护板、便携型信息终端的显示窗用保护板和触摸面板用保护板等时，由于在观察者侧要求高的表面硬度，所以从表面硬度的观点出发，优选制成上述(i )或(ii )所示的层构成的耐擦伤性树脂板。另外，上述(iii)所示的层构成的耐擦伤性树脂板中的2个固化被膜，其组成、厚度彼此可以相同，也可以不同。〈固化被膜〉固化被膜可通过在树脂板的至少单面涂布固化性涂料组合物并使之固化而形成。固化性涂料组合物以赋予耐擦伤性的固化性化合物为必须成分，根据需要含有例如光聚合引发剂等固化催化剂(或固化剂)、导电性粒子、溶剂、流平剂、稳定化剂、抗氧化剂、着色剂
坐寸ο作为固化性化合物，可以列举例如多官能丙烯酸酯化合物等丙烯酸酯化合物、多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物等氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物、多官能环氧丙烯酸酯化合物等环氧丙烯酸酯化合物、羧基改性环氧丙烯酸酯化合物、聚酯丙烯酸酯化合物、共聚系丙烯酸酯化合物、脂环式环氧树脂、缩水甘油醚环氧树脂、乙烯基醚化合物、氧杂环丁烷化合物、烷氧基硅烷或烷基烷氧基硅烷等烷氧基硅烷化合物等。其中，从固化被膜的耐擦伤性的观点出发，优选使用多官能丙烯酸酯化合物、多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物、多官能环氧丙烯酸酯化合物等自由基聚合系的固化性化合物；烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷等热聚合系的固化性化合物等。
这些固化性化合物优选是通过照射电子束、放射线、紫外线等能量射线而发生固化的化合物，或者是通过加热而发生固化的化合物。这些固化性化合物可以分别单独使用，也可以将多个化合物组合使用。相对于固化性涂料组合物100重量份，固化性化合物的使用量通常为I 85重量份。特别优选的固化性化合物是在分子中至少具有3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。此处，所谓(甲基)丙烯酰氧基，是指丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，除此之外，在本说明书中，说到(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等时的“(甲基)”也是同样的意思。作为在分子中至少具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物，可以列举例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三-或四-(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三-或四-或五-或六-(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四-或五-或六-或七-(甲基) 丙烯酸酯等三元以上的多元醇的多(甲基)丙烯酸酯；使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与分子中至少具有2个异氰酸根基的化合物以羟基相对于异氰酸根基为等摩尔以上的比例反应而得到的、分子中的(甲基)丙烯酰氧基的数目为3个以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯[例如，可以举出通过二异氰酸酯与季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的反应，得到六官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯];三(2_羟乙基)异氰脲酸的三(甲基)丙烯酸酯等。另外，这里例示出了单体，但是既可以直接使用这些单体，也可以使用形成为例如二聚体、三聚体等低聚物形式的化合物。而且，也可以将单体与低聚物并用。这些(甲基)丙烯酸酯化合物能够分别单独使用或者2种以上混合使用。作为分子中至少具有3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物，可以使用市售品，作为其具体例，可以列举均为新中村化学工业株式会社制造的“NK HARD M101”(氨基甲酸酯丙烯酸酯系)、“NK ESTER A-TMM-3L”(季戊四醇三丙烯酸酯)、“NK ESTER A-TMMT”(季戊四醇四丙烯酸酯)、“NK ESTER A-9530”(二季戊四醇五丙烯酸酯)以及“NK ESTER A-DPH”(二季戊四醇六丙烯酸酯)，日本化药株式会社制造的“KAYARAD DPCA”(二季戊四醇六丙烯酸酯)、SAN NOPCO株式会社制造的“N0PC0⑶RE 200”系列、大日本油墨化学工业株式会社制造的“UNIDIC”系列等。使用在分子中至少具有3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物作为固化性化合物时，根据需要，可以并用其他的固化性化合物，例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1，6_己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯等在分子中具有2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。相对于100重量份的在分子中至少具有3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物，其他的固化性化合物的使用量通常为20重量份以下。当利用紫外线使固化性涂料组合物固化时，优选使用光聚合引发剂作为固化催化剂。作为光聚合引发剂，可以列举例如苯偶酰类、二苯甲酮或其衍生物、噻吨酮类、苯偶酰二甲基缩酮类、α 一羟基烷基苯酮类、羟基酮类、氨基烷基苯酮类、酰基氧化膦类等，根据需要也可以使用其中的2种以上。相对于100重量份的固化性化合物，光聚合引发剂的使用量通常为O. I 10重量份，优选为O. I 5重量份。光聚合引发剂可以使用市售品，作为其具体例，可以列举均为汽巴精化株式会社制造的 “IRGACURE 651”、“IRGACURE 184”、“IRGACURE 500”、“ IRGACURE 1000”、“IRGACURE2959”、“DAROCUR 1173'“IRGACURE 907'“IRGACURE 369'“IRGACURE 1700'“IRGACURE1800”、“ IRGACURE 819” 和“ IRGACURE 784” 等 IRGACURE 系列和 DAROCUR 系列；均为日本化药株式会社制造的 “KAYACURE ITX”、“KAYACURE DETX — S”、“KAYACURE BP — 100”、“KAYACURE BMS ” 和 “KAYACURE2 — EAQ ” 等 KAYACURE 系列等。固化性涂料组合物可以含有导电性粒子。由此，可以对固化被膜赋予防静电性。作为导电性粒子，优选使用例如锑-锡复合氧化物、含有磷的氧化锡、五氧化锑等氧化锑、锑-锌复合氧化物、氧化钛、铟-锡复合氧化物(ΙΤ0)等无机粒子。导电性粒子也可以以固体成分浓度为10 30重量％左右的溶胶形式使用。
导电性粒子的粒径通常为O. 5μπι以下，从固化被膜的防静电性、透明性的观点出发，用平均粒径表示，优选为O. 001 μ m以上，且优选为O. Ιμπι以下，更优选为O. 05μπι以下。导电性粒子的平均粒径越小，越能够使耐擦伤性树脂板的雾度降低，越能够提高透明性。相对于100重量份的固化性化合物，导电性粒子的使用量通常为2 50重量份，优选为3 20重量份。导电性粒子的使用量越多，则有固化被膜的防静电性越提高的趋势，但是如果导电性粒子的使用量过多，则固化被膜的透明性会降低，因此不适宜。导电性粒子的制造方法没有特别限定，可以列举例如气相分解法、等离子体蒸发法、醇盐分解法、共沉淀法、水热法等。此外，导电性粒子的表面可以使用例如非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性齐U、阴离子系表面活性剂、硅系偶联剂、铝系偶联剂等进行表面处理。固化性涂料组合物为了调整其粘度等，优选含有溶剂，特别是含有导电性粒子时，为了分散导电性粒子，优选含有溶剂。在制备含有导电粒子和溶剂的固化性涂料组合物时，例如，可以在将导电性粒子和溶剂混合并使导电性粒子分散到溶剂中后，将该分散液和固化性化合物混合，也可以在将固化性化合物和溶剂混合后，使导电性粒子分散到该混合液中。溶剂优选能够溶解固化性化合物并且在涂布后能容易挥发，此外，当在固化性涂料组合物中含有导电性粒子时，优选能够使导电性粒子分散的溶剂。作为这样的溶剂，可以列举例如双丙酮醇、甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2- 丁氧基乙醇、I-甲氧基-2-丙醇等醇类，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇等酮类，甲苯、二甲苯等芳香烃类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，水等。溶剂的使用量可以配合固化性化合物的性状等进行适当调整。固化性涂料组合物中可以含有流平剂。作为流平剂，优选使用硅油。作为其具体例，可以列举二甲基硅油、苯基甲基硅油、烷基-芳烷基改性硅油、氟硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸酯改性硅油、甲基氢硅油、含硅烷醇基的硅油、含烷氧基的硅油、含酚基的硅油、甲基丙烯酸改性硅油、氨基改性硅油、羧酸改性硅油、甲醇改性硅油、环氧基改性硅油、巯基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油等。这些流平剂可以分别单独使用，也可以2种以上混合使用。相对于100重量份的固化性化合物，流平剂的使用量通常为O. Ol 5重量份。流平剂可以使用市售品，作为其具体例，可以列举均为Toray Dow CorningSilicone 株式会社制造的 “SH200_100cs”、“SH28PA”、“SH29PA”、“SH30PA”、“ST83PA”、“ST80PA”、“ST97PA” 和 “ST86PA”，均为 BYK-Chemie Japan 株式会社制造的 “BYK-302”、“BYK-307”、“BYK-320”和 “BYK-330” 等。此外，作为稳定化剂、抗氧化剂、着色剂，只要是通常能够在涂料组合物中使用的物质，则没有特别限定，可以使用通常市售的物质，其使用量没有特别限定。将如此得到的固化性涂料组合物涂布到树脂板10的至少一面(B卩，甲基丙烯酸树脂层(A)和/或甲基丙烯酸树脂层(B)的表面)，形成固化性涂膜，然后使该涂膜固化，形成固化被膜，从而得到耐擦伤性树脂板。作为固化性涂料的涂布方法，可以列举例如棒涂法、微凹版涂布法、辊涂法、流涂 法、浸涂法、旋涂法、模涂法、喷涂法等。使固化性涂膜固化时，可以根据固化性涂料组合物的种类，通过照射能量射线或加热等来进行。作为通过照射能量射线使固化性涂膜固化时的能量射线，可以列举例如紫外线、电子束、放射线等，其强度、照射时间等条件可根据固化性涂料组合物的种类适当选择。此外，在通过加热使固化性涂膜固化的情况下，其温度、时间等条件可以根据固化性涂料组合物的种类适当选择。加热温度一般优选在100°c以下，以使得树脂基板不发生变形。在固化性涂料组合物含有溶剂的情况下，可以在涂布后、使溶剂挥发后使固化性涂膜固化，也可以同时进行溶剂的挥发和固化性涂膜的固化。固化被膜的厚度(固化后)优选为O. 5 50 μ m,更优选为I 20 μ m。固化被膜的厚度越小，越有难以发生龟裂的趋势，但是如果太小，则耐擦伤性会不充分，因此不适宜。对于所得的耐擦伤性树脂板，根据需要可以通过涂布法、溅射法、真空蒸镀法等对其表面实施防反射处理。此外，在耐擦伤性树脂板的单面或双面粘贴另外制作的防反射性片，也可以赋予防反射效果。如此得到的耐擦伤性树脂板的耐冲击性和表面硬度双方都优异，因此，可以用作例如电视、电脑等的显示器；手机、PHS (个人手提电话系统，Personal HandyphoneSystem)、PDA (掌上电脑，Personal Digital Assistant)等便携型信息终端的显示窗；数码相机、手持型摄像机等的取景器部；便携型游戏机的显示窗；导航系统、便携型信息终端的显示窗、银行的ATM(自动取款机,Automated Teller Machine)、产业机械等的操作面板、电视的显示器、电脑的显示器、便携型游戏机等的触摸面板等的保护板，其中，优选用作显示器用保护板、便携型信息终端的显示窗用保护板、触摸面板用保护板。另外，作为显示器，可以列举例如布朗管(CRT)显示器、液晶显示器、等离子体显示器、电致发光(EL)显示器等。制作显示器用保护板时，根据需要，可以对耐擦伤性树脂板进行印刷、开孔等加工，切断处理成需要的大小。然后，如果安装在显示器上，则能够有效地保护显示器。此时，优选设置成甲基丙烯酸树脂层(A)为外侧(观察者侧)，甲基丙烯酸树脂层(B)为里侧(显示器侧)。此外，便携型信息终端的显示窗用保护板也可以同样地制作。此时，优选设置成甲基丙烯酸树脂层(A)为外侧(观察者侧)，甲基丙烯酸树脂层(B)为里侧(显示窗侧)。此外，触摸面板用保护板也可以同样地制作。此时，优选设置成甲基丙烯酸树脂层(A)为外侧(观察者侧)，甲基丙烯酸树脂层(B)为里侧(触摸面板侧)。实施例以下，示出本发明的实施例，但本发明并不受这些实施例的限定。例子中，表示含量和使用量的％和份只要没有特别说明，就是重量基准。树脂板的耐冲击性、耐擦伤性树脂板的表面硬度的评价在下述条件下进行。〈耐冲击性(落球强度)>将树脂板切成85mmX65mm的大小(长方形)，以树脂板的甲基丙烯酸树脂层(A)为上侧(落球侧)，以甲基丙烯酸树脂层(B)为下侧，在树脂板的上侧配置外形与树脂板相同为85mmX65mm、内形(在树脂板的中央配置的窗部)为47mmX35mm、厚度为Imm的金属制框架板，在树脂板的下侧配置外形与树脂板相同为85mmX65mm、内形(在树脂板的中央配置的窗部)为47mmX 35mm、厚度为2mm的金属制框架板,用这2块金属制框架板从树脂板的上下夹持该树脂板，使重量为36g且直径为20πιπιΦ的金属球从50cm的高度落到该树脂板的中央(即金属制框架板的窗部的中央)。
将树脂板未破裂的评价为〇(合格)，将树脂板破裂的评价为X (不合格)。<表面硬度(铅笔硬度)>依照JIS K 5600(铅笔硬度试验)测定了耐擦伤性树脂板的甲基丙烯酸树脂层(A)侧的表面的铅笔硬度。在以下的实施例和比较例中使用的挤出装置中使用的冷却辊的构成如下所示。<辊构成A>第一冷却辊7、第二冷却辊8和第三冷却辊9如下地构成，如图I所示以横排列进
行配置。第一冷却辊7 :金属弹性辊(表面温度Il(TC)第二冷却辊8 :金属辊(表面温度125°C)第三冷却辊9 :金属辊(表面温度120°C)<辊构成B〉第一冷却辊7、第二冷却辊8和第三冷却辊9如下地构成，如图I所示以横排列进
行配置。第一冷却棍7 :金属棍(表面温度110°C )第二冷却辊8 :金属辊(表面温度125°C)第三冷却辊9 :金属辊(表面温度115°C)金属弹性辊以覆盖由不锈钢制成的轴辊的外周部的方式，将单面被镜面化的厚度为2_的不锈钢制薄膜配置成镜面加工面成为辊外表面，是在轴辊与金属制薄膜之间封入由热煤油构成的流体的、外径为250mm的金属弹性辊，金属辊由表面进行了镜面加工的不锈钢制成，是外径为250_的螺旋筒金属辊(内部具有螺旋状的流体通路)。另外，冷却棍的表面温度均是棍表面的实测值。在以下的实施例和比较例中，使用如下所示的聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子。
〈聚碳酸酯树脂〉作为聚碳酸酯系树脂，使用SUMITOMO DOW公司制的“Calibre301 — 10”、双酚A系
的聚碳酸酯树脂(热变形温度140°C)。〈甲基丙烯酸树脂〉
作为甲基丙烯酸树脂，使用通过由甲基丙烯酸甲酯97. 8%和丙烯酸甲酯2. 2%构成的单体的本体聚合而得到的热塑性聚合物(热变形温度104°C)的颗粒。另外，该热变形温度是作为玻璃化转变温度依照JIS K7121:1987、通过差示扫描量热测定、以加热速度IO0C /分钟求出的外推玻璃化转变开始温度。〈橡胶粒子〉作为橡胶粒子，使用通过乳液聚合法得到的球形3层结构的丙烯酸系橡胶粒子，该橡胶粒子的最内层是通过由甲基丙烯酸甲酯93. 8%、丙烯酸甲酯6. 0%和甲基丙烯酸烯丙酯O. 2%构成的单体的聚合而得到的硬质聚合物，中间层是通过由丙烯酸丁酯81%、苯乙烯17%和甲基丙烯酸烯丙酯2%构成的单体的聚合而得到的弹性聚合物，最外层是通过由甲基丙烯酸甲酯94%和丙烯酸甲酯6%构成的单体的聚合而得到的硬质聚合物，最内层/中间层/最外层的重量比例是35/45/20，中间层的弹性聚合物的层的平均粒径是O. 22 μ m。应予说明，橡胶粒子的平均粒径是通过如下方式求出的，S卩，将橡胶粒子与甲基丙烯酸树脂混合并形成膜，在其截面采用氧化钌仅将弹性聚合物(中间层)染色，用电子显微镜观察，求出被染色部分的直径(即中间层的外径)的平均值作为橡胶粒子的平均粒径。<实施例I 3和比较例3 5的树脂板>(树脂板的制作)首先，分别制备作为甲基丙烯酸树脂层(A)的形成材料的甲基丙烯酸树脂组合物
(a)、作为甲基丙烯酸树脂层(B)的形成材料的甲基丙烯酸树脂组合物(b)。S卩，以表I所示的比例用超级混合机(super mixer)混合甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子,用双轴挤出机熔融混炼，以颗粒的形式分别得到由甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子构成的甲基丙烯酸树脂组合物Ca)和(b)。接着，使冷却辊的构成为上述的辊构成A。然后，如图I所示，用45πιπιΦ单轴挤出机1[日立造船株式会社制]使甲基丙烯酸树脂组合物(a)熔融，用45πιπιΦ单轴挤出机3[日立造船株式会社制]使甲基丙烯酸树脂组合物(b)熔融，用65πιπιΦ单轴挤出机2[日立造船株式会社制]使聚碳酸酯树脂熔融，介由3种3层分配型的给料块4[日立造船株式会社制]层叠这些熔融树脂，介由模唇宽1400mm、模唇间隔Imm的T型模头5[日立造船株式会社制]挤出。将所得的膜状物6夹入第一冷却辊7与第二冷却辊8之间，接着卷绕到第二冷却辊8上，在此状态下，进一步夹入到第二冷却辊8与第三冷却辊9之间进行成型和冷却，制成表I所示厚度的、在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)的3层结构的树脂板10。对该树脂板10如上所述地进行耐冲击性和表面硬度的评价，将其结果示于表I。<比较例I 2的树脂板>(树脂板的制作)如表I所示地变更甲基丙烯酸树脂组合物(a)和(b)的组成、以及将冷却辊的构成变更成“辊构成B”，除此以外，采用与实施例I同样的方法制成表I所示厚度的、在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)的3层结构的树脂板10。对该树脂板10进行耐冲击性和表面硬度的评价，将其结果示于表I。<使用实施例I 3和比较例I 5的树脂板的耐擦伤性树脂板的制造>(固化性涂料组合物的制备)将二季戊四醇六丙烯酸酯[新中村化学工业株式会社制造的“NK ESTERA-DPH"]25份、光聚合引发剂[汽巴精化株式会社制造的“IRGA⑶RE 184”]2份、五氧化锑微粒溶胶[触媒化成工业株式会社制造的“ELC0M-4514”，固体成分浓度为20%] 10份、作为溶剂的I-甲氧基-2-丙醇24份、异丁醇24份和双丙酮醇15份混合，制备固化性涂料组合物。·
(耐擦伤性树脂板的制造)将实施例I 3、比较例I 5中得到的各树脂板切成100mmX80mm大小，用浸溃法在两面形成上述固化性涂料组合物的固化性涂膜。接着，在室温下干燥I分钟，进而在500C的热风烘箱内干燥3分钟使溶剂挥发，然后使用120W的高压汞灯对该固化性涂膜照射
O.5J/cm2的紫外线使之固化，得到在两面形成有厚度为3. 5 μ m的固化被膜的各耐擦伤性树脂板。对所得的各耐擦伤性树脂板进行表面硬度的评价(铅笔硬度试验Jis K5600)，将其结果不于表I。[表 I]
权利要求
1.一种树脂板，其特征在于，是将在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)而成的膜状物从口模挤出，夹入第一冷却辊与第二冷却辊之间，并卷绕到第二冷却辊之后，卷绕到第三冷却辊而得到的，该树脂板在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)， 所述甲基丙烯酸树脂层(A)由甲基丙烯酸树脂组合物(a)形成，该组合物中，以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，橡胶粒子的含有比例为O 20重量％， 所述甲基丙烯酸树脂层(B)由甲基丙烯酸树脂组合物(b)形成，该组合物中，以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，橡胶粒子的含有比例为7重量％以上， 所述第一冷却辊、所述第二冷却辊和所述第三冷却辊中的至少一根冷却辊是在外周部具有金属制薄膜的弹性辊。
2.一种耐擦伤性树脂板，在权利要求I所述的树脂板的甲基丙烯酸树脂层(A)的表面形成有固化被膜。
3.一种耐擦伤性树脂板，在权利要求I所述的树脂板的甲基丙烯酸树脂层(B)的表面形成有固化被膜。
4.一种显示器用保护板，由权利要求2或3所述的耐擦伤性树脂板制成。
5.一种便携型信息终端的显示窗用保护板，由权利要求2或3所述的耐擦伤性树脂板制成。
6.一种触摸面板用保护板，由权利要求2或3所述的耐擦伤性树脂板制成。
7.一种树脂板的制造方法，其特征在于，将在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)而成的膜状物从口模挤出，夹入第一冷却辊与第二冷却辊之间，并卷绕到第二冷却辊之后，卷绕到第三冷却辊，制造在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)的树脂板， 所述甲基丙烯酸树脂层(A)由甲基丙烯酸树脂组合物(a)形成，该组合物中，以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，橡胶粒子的含有比例为O 20重量％， 所述甲基丙烯酸树脂层(B)由甲基丙烯酸树脂组合物(b)形成，该组合物中，以甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量％为基准，橡胶粒子的含有比例为7重量％以上， 所述第一冷却辊、所述第二冷却辊和所述第三冷却辊中的至少一根冷却辊是在外周部具有金属制薄膜的弹性辊。
8.一种耐擦伤性树脂板的制造方法，包含在采用权利要求7所述的制造方法得到的树脂板的甲基丙烯酸树脂层(A)的表面形成固化被膜而得到耐擦伤性树脂板的工序。
9.一种耐擦伤性树脂板的制造方法，包含在采用权利要求7所述的制造方法得到的树脂板的甲基丙烯酸树脂层(B)的表面形成固化被膜而得到耐擦伤性树脂板的工序。
10.权利要求8或9所述的制造方法得到的耐擦伤性树脂板的作为显示器用保护板、便携型信息终端的显示窗用保护板或触摸面板用保护板的使用方法。
全文摘要
本发明提供树脂板、耐擦伤性树脂板、显示器用保护板、触摸面板用保护板及树脂板的制造方法。树脂板通过将在聚碳酸酯树脂层的一面层叠有由相对于甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量%橡胶粒子的含有比例为0～20重量%的甲基丙烯酸树脂组合物(a)制成的甲基丙烯酸树脂层(A)、在另一面层叠有由相对于甲基丙烯酸树脂和橡胶粒子的合计100重量%橡胶粒子的含有比例为7重量%以上的甲基丙烯酸树脂组合物(b)制成的甲基丙烯酸树脂层(B)的膜状物从口模挤出，夹入第一冷却辊与第二冷却辊之间，卷绕到第二冷却辊后，卷绕到第三冷却辊得到。冷却辊中的至少一根是在其外周部具有金属制薄膜的弹性辊。
文档编号B32B37/08GK102886949SQ201210253469
公开日2013年1月23日 申请日期2012年7月20日 优先权日2011年7月21日
发明者赤石聪, 前川智博, 畠山和彦 申请人:住友化学株式会社, 爱司卡波西德股份有限公司