自粘结性颜料混体的制作方法
【专利摘要】本发明涉及制备自粘结性颜料粒子的方法，该方法包括下列步骤：a)提供水性矿物颜料材料悬浮液；b)提供至少一种聚合物粘结剂，其中该粘结剂包含至少一种改性多糖，该改性多糖具有范围在0.4至2.0间的羧化度并具有范围在＞300ml/g至500ml/g间的固有粘度；c)将步骤b)的粘结剂与步骤a)的水性矿物颜料材料悬浮液混合，并调节所获得悬浮液的固含量，以使该固含量基于悬浮液总重量计为≥45重量%至95重量%，优选为45重量%至80重量%；d)研磨步骤c)的水性矿物材料悬浮液。
【专利说明】自粘结性颜料混体
【背景技术】
[0001]粘结剂及矿物材料为油漆及纸涂颜料的主要成分。前者通常基于胶乳且呈水性悬浮液或分散体形式，提供对载体的必需粘着性及在形成待生产物品的组件之间提供内聚力，该物品例如是油漆或纸张以及诸如农业肥料。后者一般为碳酸钙，可例如在纸张及油漆质量及农业性能(尤其涉及其光学性能)方面提供改善。自粘结性颜料粒子的概念为行业已知:其是指由矿物材料及粘结剂彼此紧密粘结所形成的独特固体粒子。内聚力使自粘结性颜料粒子具有优良机械稳定性。这种粒子可直接用于各种应用中。
[0002]使用自粘结性颜料粒子避免了分别处理矿物材料及粘结剂的后勤困难，且进一步避免了矿物质与粘结剂的类似混合物中出现的不希望有的物理及化学相互作用。
[0003]自粘结性颜料粒子通过实施至少一个在粘结剂存在下研磨矿物材料的步骤的方法来制备，其中研磨是指使粒子尺寸减小的操作；自粘结性颜料粒子中的矿物材料具有比用于其生产的初始矿物材料小的直径。这种自粘结性颜料粒子描述于许多文献中，其中包括 TO2006/008657、TO2006/128814 及 TO2008/139292。
[0004]然而，本领域中已知的制备自粘结性矿物颜料粒子的方法局限于制备或共研磨具有低固含量的悬浮液。高固含量悬浮液仅可在添加相应分散剂的情况下处理，如EP I 747252中所提及，其涉及生产具有所需粒子尺寸的经表面改性的无机填料或颜料的方法。
[0005]所述方法的特征在于:使用聚合物分散体以及研磨助剂和/或分散剂，在压缩力及剪切力的作用下，将无机填料或颜料的填料或颜料浆液研磨成所需粒子尺寸。然而，分散剂的添加尤其在共研磨期间影响粘结剂对粒子的吸附。
[0006]另一方面，低固含量悬浮液的制备具有以下缺陷:所获得的研磨产物必须在运送至其它设施进行进一步处理`之前浓缩。在耗费时间及能量的浓缩步骤期间，经常观察到不希望有的聚合物粘结剂的损失并且另外还形成不希望有的粘聚物。此外，现有技术方法常常产生具有研磨悬浮液水性相的高总有机含量的悬浮液。
[0007]鉴于上文，改善自粘结性颜料粒子生产方法仍为本领域技术人员所关注。尤其希望提供一种制造自粘结矿物颜料粒子的方法，所述自粘结矿物颜料粒子可应用于具有高固含量的矿物颜料悬浮液，由此避免了耗费能量及时间的增浓步骤及例如形成大量不希望有的粘聚物。
[0008]本发明的另一目标为尽量遵循京都议定书(Kyoto protocol)减少或除去基于化石燃料的粘结剂原料，以便在制成品燃烧期间减少大气的化石燃料CO2污染。
[0009]京都议定书是与联合国气候变化框架公约有关的国际协议。京都议定书的主要特征是其为37个工业化国家及欧洲共同体设定减少温室气体(GHG)排放的约束目标。其历时2008年至2012年的五年时间达到相对于1990年水平的平均5%。京都议定书于1997年12月11日在日本京都正式通过且于2005年2月16日开始生效。
[0010] 申请人:知道，作为解决方案，未公开的欧洲专利申请案第11160900.4号描述用于制备自粘结性颜料粒子的方法，该方法包括下列步骤:a)提供水性矿物颜料悬浮液；b)提供至少一种聚合物粘结剂，其中该粘结剂包含至少一种羧甲基纤维素，该羧甲基纤维素具有范围在0.4至2.0间的羧化度并具有范围在3ml/g至300ml/g间的固有粘度；c)将步骤
b)的粘结剂与步骤a)的水性矿物颜料材料悬浮液混合，并调节所获得悬浮液的固含量，以使该固含量基于悬浮液总重量计为45重量％至80重量％ ;及d)研磨步骤c)的水性矿物材料悬浮液，以及未公开的欧洲专利申请案第11 160926.9号描述用于制备自粘结性颜料粒子的方法，该方法包括下列步骤:a)提供水性矿物颜料悬浮液；b)提供至少一种聚合物粘结剂，其中该粘结剂包含至少一种改性多糖，该多糖具有范围在0.4至2.0间的羧化度并具有范围在3ml/g至300ml/g间的固有粘度，其中该粘结剂的碳显不粘结剂中每克碳每小时900至920次转变的14C至12C核转变速率；c)将步骤b)的粘结剂与步骤a)的水性矿物颜料材料悬浮液混合，并调节所获得悬浮液的固含量，以使该固含量基于悬浮液总重量计为45重量％至80重量％ ;及d)研磨步骤c)的水性矿物材料悬浮液直到具有小于I μ m的粒子尺寸的自粘结性颜料粒子的分率基于颜料粒子总重量计为大于5重量％，但前述及其它目标通过在本文中在独立权利要求中限定的主题来解决。
【发明内容】
[0011]根据本发明的一个方面，提供用于制备自粘结性颜料粒子的方法，该方法包括下列步骤:
[0012]a)提供水性矿物颜料材料悬浮液；
[0013]b)提供至少一种聚合物粘结剂，其中该粘结剂包含至少一种改性多糖，该改性多糖具有范围在0.4至2.0间的羧化度并具有范围在> 300ml/g至500ml/g间的固有粘度；
[0014]c)将步骤b)的粘结剂与步骤a)的水性矿物颜料材料悬浮液混合，并调节所获得悬浮液的固含量，以使 该固含量基于悬浮液总重量计为> 45重量％至95重量％，优选为45
重量％至80重量％ ；
[0015]d)研磨步骤c)的水性矿物材料悬浮液。
[0016]本发明的
【发明者】发现可直接在矿物颜料的高固含量悬浮液中制备自粘结性颜料粒子。这通过在第一步骤中提供水性矿物颜料材料悬浮液来实现。此外提供特定的粘结剂。使该粘结剂与水性矿物颜料材料悬浮液混合。在将悬浮液调节至基于该悬浮液的总重量计45重量％至80重量％的高固含量后，研磨该悬浮液以获得具有所希望粒子尺寸的自粘结性颜料粒子。
[0017]根据第二方面，本发明涉及可通过本发明方法获得的自粘结性颜料粒子悬浮液。
[0018]本发明的另一方面涉及本发明的自粘结性颜料粒子悬浮液在纸、塑料、油漆、混凝土和/或农业应用中的用途。
[0019]本发明方法的有利实施方案在相应的从属权利要求中限定。
[0020]根据一种实施方案，在步骤c)中，基于水性矿物颜料悬浮液的总重量计，将粘结剂以0.1重量％至10.0重量％、优选0.2重量％至5重量％、更优选0.25重量％至3.0重量％的量添加至该悬浮液中。根据另一实施方案，粘结剂呈溶液或干燥物质形式，优选呈水溶液形式，基于该溶液的总重量计，该溶液具有0.5重量％至50重量％、优选I重量％至40重量％、更优选3重量％至20重量％且最优选4重量％至10重量％的粘结剂浓度。
[0021]根据一种实施方案，粘结剂仅由至少一种改性多糖构成。根据另一实施方案，至少一种改性多糖为羧甲基纤维素。根据又一实施方案，粘结剂由两种或两种以上类型改性多糖的混合物组成，其中至少一种改性多糖具有在0.4至2.0范围内的羧化度及在> 300ml/g至500ml/g范围内的固有粘度。
[0022]根据一种实施方案，调节在步骤c)中获得的悬浮液的固含量，以使该固含量基于悬浮液总重量计为45重量％至80重量％,优选为45重量％至60重量％,更优选为48重量％至58重量％，且最优选为50重量％至55重量％。
[0023]根据一种实施方案，至少一种改性多糖的羧基通过在研磨步骤d)之前或期间将一种或多种多价阳离子添加至水性矿物颜料材料悬浮液中来至少部分中和，其中该多价阳离子优选选自Sr2+、Ca2+或Mg2+，且最优选选自以悬浮液和/或溶液中的Ca(OH)2形式添加的Ca2+。根据另一实施方案，至少一种改性多糖的羧基通过在研磨步骤d)之前或期间将一种或多种多价阳离子添加至水性矿物颜料材料悬浮液中来至少部分中和，该多价阳离子通过添加酸优选H3PO4或酸性反应性盐优选CaHPO4而就地形成。根据又一实施方案，至少一种改性多糖的羧基通过在研磨步骤d)之前或期间将一种或多种一价阳离子添加至水性矿物颜料材料悬浮液中来至少部分中和，其中该一价阳离子优选选自Li+、Na+或K+。
[0024]根据一种实施方案，至少一种改性多糖的羧基通过在研磨步骤d)之前或期间将一种或多种多价阳离子与一种或多种一价阳离子的组合添加至水性矿物颜料材料悬浮液中来至少部分中和，其中该多价阳离子优选选自Sr2+、Ca2+或Mg2+，且最优选选自以悬浮液和/或溶液中的Ca(OH)2形式添加的Ca2+，且其中该一价阳离子优选选自Li+、Na+或K+。
[0025]根据一种实施方案，进行研磨步骤d)，直至粒子尺寸小于I μ m的自粘结性颜料粒子的分率基于颜料粒子的总重量计为大于5重量％，优选为大于20重量％，更优选为大于60重量％，更优选为大于75重量％，最优选为大于85重量％。根据另一实施方案，在步骤c)和/或d)之前或期间或之后,添加分散剂。
[0026]根据一种实施方`案，所述矿物颜料材料选自碳酸钙、含有碳酸钙的矿物质、混合碳酸盐基填料，或者其混合物，且其中含有碳酸钙的矿物质优选包括白云石，且混合碳酸盐基填料优选选自碳酸韩与碳酸镁(calcium associated with magnesium)、粘土、滑石、滑石-碳酸钙混合物、碳酸钙-高岭土混合物、或天然碳酸钙与氢氧化铝、云母或与合成或天然纤维的混合物或矿物质的共结构物(co-structure)，优选为滑石-碳酸钙或碳酸钙-二氧化钛或滑石-二氧化钛共结构物。根据一种实施方案，碳酸钙为经研磨的天然碳酸钙、沉淀碳酸钙、改性碳酸钙，或其混合物。
[0027]根据一种实施方案，该至少一种改性多糖的羧化度在0.4至2.0,0.5至1.8,0.6至1.0或0.7至0.9的范围内。根据另一实施方案，该至少一种改性多糖具有小于I的羧化度，以及范围在> 300ml/g至500ml/g、优选为320ml/g至450ml/g、更优选为330ml/g至350ml/g之间的固有粘度。根据又一实施方案，该至少一种改性多糖具有I或更小的羧化度，以及范围在> 300ml/g至500ml/g、优选为320ml/g至450ml/g、更优选为330ml/g至350ml/g之间的固有粘度。
[0028]根据一种实施方案，在25°C至110°C，优选在35°C至70°C的温度下进行研磨步骤d)。根据另一实施方案，分批地或连续地，优选连续地进行研磨步骤d)。
[0029]根据一种实施方案，自粘结性颜料粒子悬浮液被用在造纸机的湿端工艺中，用在卷烟纸和/或涂布应用中，用作凹印轮转印刷和/或胶版印刷和/或数字印刷的载体。
[0030]根据另一实施方案，自粘结性颜料粒子悬浮液用以减少植物叶片的阳光及UV暴露。
[0031]在本发明文献的通篇中，“羧化度”以相对于每个原始多糖未改性的单体单元的羟
基总量来确定。
[0032]如本发明上下文中所用的术语“固有粘度”为在溶解状态下的聚合物增强溶液粘度的能力的量度且以ml/g表示。
[0033]在本发明文献的通篇中，碳酸钙产品的“粒子尺寸”由其粒子尺寸分布来描述。值dx表示下述这样的直径，相对于该直径，x%重量的粒子具有小于dx的直径。这意味着d2(l值为20重量％的所有粒子小于其的粒子尺寸，且d75值为75重量％的所有粒子小于其的粒子尺寸。d5(l值因此为重量中值粒子尺寸，亦即50重量％的所有颗粒大于或小于此粒子尺寸。出于本发明的目的，除非另外指明，否则粒子尺寸规定为重量中值粒子尺寸d5(l。为了测定具有0.4 μ m至2 μ m的d5(l值的粒子的重量中值粒子尺寸d5(l,可使用美国Micromeritics公司的 Sedigraph5120 装置。
[0034]在本发明的含义中，“悬浮液”或“浆液”包含不溶性固体及水，以及任选的其它添加剂，并且通常含有大量的固体并且因而比形成其的液体更粘稠且可具有更大密度。
[0035]用于制备自粘结性颜料粒子的本发明方法提供若干重要的优势。首先，本发明方法提供粘结剂对粒子表面的非常良好的吸附。另外，通过施用本发明方法减少了不希望有的聚集体的形成，这是因为由于处理高固含量悬浮液而可避免后续浓缩步骤。
[0036]而且，研磨效率通 过以下的本发明方法得以改善。
[0037]在下文中将更详细地陈述本发明方法的详情及优选实施方案。应理解，这些技术详情及实施方案亦适用于本发明的自粘结性颜料粒子悬浮液及其用途。
[0038]步骤a)
[0039]在本发明方法的步骤a)中，提供水性矿物颜料材料悬浮液。通过使矿物颜料材料与水混合获得水性矿物颜料材料悬浮液。
[0040]根据本发明方法待处理的矿物颜料材料可选自碳酸钙、含有碳酸钙的矿物质、混合碳酸盐基填料，或其混合物。
[0041]根据本发明的一种优选实施方案，矿物颜料材料为碳酸钙。碳酸钙可为经研磨的天然碳酸钙(亦称为重质碳酸钙)、沉淀碳酸钙(亦称为轻质碳酸钙)、改性碳酸钙，或其混合物。
[0042]在本发明的含义中的“经研磨的天然碳酸钙”(GNCC)为由天然来源获得的碳酸钙，例如石灰石、大理石、方解石或白垩，并且通过湿法和/或干法处理如研磨、筛选和/或分级(例如使用旋风分离器或分类器)进行处理。
[0043]在本发明的含义中的“改性碳酸钙”(MCC)可表现的特征为具有内部结构改性或表面反应产物的天然的经研磨的或沉淀的碳酸钙。根据本发明的一种优选实施方案，改性碳酸钙为表面反应的碳酸钙。
[0044]在本发明的含义中的“沉淀碳酸钙”(PCC)为合成物质，通常通过在含水环境中在二氧化碳与石灰反应之后沉淀或通过在水中沉淀钙和碳酸根离子源或通过将钙离子和碳酸根离子(例如，CaCl2及Na2CO3)从溶液中沉淀出来而获得。沉淀碳酸钙以三种初级晶形存在:方解石、霰石及球霰石，且对于这些晶形中的每一晶形而言存在许多不同的多形体(晶体惯态)。方解石具有三角结构，该三角结构具有典型的晶体惯态如偏三角面体的(S-PCC)、斜方六面体的(R-PCC)、六角形棱柱的、轴面的、胶体的(C-PCC)、立方的及棱柱的(P-PCC)。霰石为正斜方晶结构，该正斜方晶结构具有成对六角形棱晶的典型晶体惯态，以及细长棱柱的、弯曲叶片状的、陡锥状、凿尖晶体、分叉树及珊瑚或蠕虫状的形式的多种分类。
[0045]根据本发明的一种实施方案，含有碳酸钙的矿物质包括白云石。
[0046]根据一种优选实施方案，混合碳酸盐基填料选自碳酸钙与碳酸镁及类似物或衍生物，诸如粘土或滑石或类似物或衍生物的各种物质，及这些填料的混合物，如滑石-碳酸钙混合物或碳酸钙-高岭土混合物、或天然碳酸钙与氢氧化铝、云母或与合成或天然纤维的混合物或者矿物质的共结构物，如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛或碳酸钙-二氧化钛共结构物。
[0047]根据本发明的一种优选实施方案，水性矿物颜料材料悬浮液基于该悬浮液的总重量计具有50重量％至90重量％、优选为55重量％至80重量％、更优选为60重量％至75重量％、最优选为65重量％至70重量％的固含量。
[0048]步骤b)
[0049]在本发明方法的步骤b)中，提供至少一种聚合物粘结剂，其中该粘结剂包含至少一种改性多糖，其具有在0.4至2.0范围内的羧化度且具有范围在> 300ml/g至500ml/g之间的固有粘度。
[0050]根据本发明的另一实施方案，粘结剂由两种或更多种类型的改性多糖的混合物组成，其中至少一种改性多糖具有在0.4至2.0范围内的羧化度及范围在> 300ml/g至500ml/g之间的固有粘度。
[0051]根据本发明的一种实施方案，改性多糖具有在0.4至2.0、优选0.5至1.8、更优选0.6至1.0且最优选0.7至0`.9范围内的羧化度。
[0052]根据本发明的另一实施方案，该至少一种改性多糖的固有粘度在> 300ml/g至500ml/g、优选为320ml/g至450ml/g且更优选为330ml/g至350ml/g的范围内。
[0053]根据本发明的一种优选实施方案，该至少一种改性多糖具有小于I的羧化度及在> 300ml/g 至 500ml/g、优选 320ml/g 至 450ml/g 且更优选 330ml/g 至 350ml/g 范围内的固有粘度。
[0054]多糖是由重复单元(至少10个)通过糖苷键连接在一起所形成的聚合碳水化合物结构。这些结构可为线性，但也可包含各种支化度。多糖也可包含重复单元的略微改性。
[0055]例示性的多糖为淀粉、纤维素或肝糖，以及结构多糖如纤维素和甲壳质。
[0056]在本发明的含义中的“改性多糖”是其中至少一部分羟基经羧化的多糖。另外，改性多糖可含有其它改性，如醛基。
[0057]本发明的改性多糖可包含以下结构:
[0058]
【权利要求】
1.制备自粘结性颜料粒子的方法，该方法包括下列步骤: a)提供水性矿物颜料材料悬浮液； b)提供至少一种聚合物粘结剂，其中该粘结剂包含至少一种改性多糖，该改性多糖具有范围为0.4至2.0的羧化度并具有范围为> 300ml/g至500ml/g的固有粘度； c)将步骤b)的粘结剂与步骤a)的水性矿物颜料材料悬浮液混合，并调节所获得悬浮液的固含量，以使该固含量基于悬浮液总重量计为> 45重量％至95重量％,优选为45重量％至80重量％ ； d)研磨步骤c)的水性矿物材料悬浮液。
2.权利要求1的方法，其中该至少一种改性多糖为羧甲基纤维素。
3.权利要求1或2的方法，其中在步骤c)中，基于水性矿物颜料悬浮液的总重量计，将粘结剂以0.1重量％至10.0重量％的量、优选以0.2重量％至5重量％的量、更优选以0.25重量％至3.0重量％的量添加至该悬浮液中。
4.权利要求1-3任一项的方法，其中该粘结剂呈溶液或干燥物质形式，优选呈水溶液形式，基于该溶液的总重量计，该溶液具有0.5重量％至50重量％、优选为I重量％至40重量％、更优选为3重量％至20重量％且最优选为4重量％至10重量％的粘结剂浓度。
5.权利要求1-4任一项的方法，其中该粘结剂仅由至少一种改性多糖优选羧甲基纤维素构成。
6.权利要求1-5任一项的方法，其中该粘结剂由两种或两种以上类型改性多糖的混合物组成，其中至少一 种改性多糖具有在0.4至2.0范围内的羧化度及在> 300ml/g至500ml/g范围内的固有粘度。
7.权利要求1-6任一项的方法，其中调节在步骤c)中获得的悬浮液的固含量，以便基于悬浮液的总重量计，固含量为45重量％至80重量％,优选为45重量％至60重量％,更优选为48重量％至58重量％且最优选为50重量％至55重量％。
8.权利要求1-7任一项的方法，其中该至少一种改性多糖的羧基通过在研磨步骤d)之前或期间将一种或多种多价阳离子添加至水性矿物颜料材料悬浮液中来至少部分中和，其中该多价阳离子优选选自Sr2+、Ca2+或Mg2+，且最优选选自以悬浮液和/或溶液中的Ca (OH) 2形式添加的Ca2+。
9.权利要求1-7任一项的方法，其中该至少一种改性多糖的羧基通过在研磨步骤d)之前或期间将一种或多种多价阳离子添加至水性矿物颜料材料悬浮液中来至少部分中和，该多价阳离子通过添加酸优选H3PO4或酸性反应性盐如Na2HPO4优选CaHPO4而就地形成。
10.权利要求1-7任一项的方法，其中该至少一种改性多糖的羧基通过在研磨步骤d)之前或期间将一种或多种一价阳离子添加至水性矿物颜料材料悬浮液中来至少部分中和，其中该一价阳离子优选选自Li+、Na+或K+。
11.权利要求1-7任一项的方法，其中该至少一种改性多糖的羧基通过在研磨步骤d)之前或期间将一种或多种多价阳离子与一种或多种一价阳离子的组合添加至水性矿物颜料材料悬浮液中来至少部分中和，其中该多价阳离子优选选自Sr2+、Ca2+或Mg2+，且最优选选自以悬浮液和/或溶液中的Ca(OH)2形式添加的Ca2+，且其中该一价阳离子优选选自Li+、Na+或 K+。
12.权利要求1-11任一项的方法，其中进行研磨步骤d)，直至粒子尺寸小于Iμ m的自粘结性颜料粒子的分率基于颜料粒子的总重量计为大于5重量％，优选为大于20重量％，更优选为大于60重量％,更优选为大于75重量％,最优选为大于85重量％。
13.权利要求1-12任一项的方法，其中在步骤c)和/或d)之前或期间或之后，添加分散剂。
14.权利要求1-13任一项的方法，其中所述矿物颜料材料选自碳酸钙、含有碳酸钙的矿物质、混合碳酸盐基填料，或者其混合物，且其中含有碳酸钙的矿物质优选包括白云石，且混合碳酸盐基填料优选选自碳酸钙与碳酸镁、粘土、滑石、滑石-碳酸钙混合物、碳酸钙-高岭土混合物、或天然碳酸钙与氢氧化铝、云母或与合成或天然纤维的混合物或矿物质的共结构物，优选为滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛或碳酸钙-二氧化钛共结构物。
15.权利要求14的方法，其中该碳酸钙为经研磨的天然碳酸钙、沉淀碳酸钙、改性碳酸钙，或其混合物。
16.权利要求1-15任一项的方法，其中该至少一种改性多糖的羧化度在0.4至2.0、0.5至1.8、0.6至1.0或0.7至0.9的范围内。
17.权利要求1-16任一项的方法，其中该至少一种改性多糖的固有粘度在>300ml/g至500ml/g,优选为320ml/g至450ml/g且更优选为330ml/g至350ml/g的范围内。
18.权利要求1-17任一项的方法，其中该至少一种改性多糖具有I或更小的羧化度，以及范围为> 300ml/g至500ml/g、优选为320ml/g至450ml/g且更优选为330ml/g至350ml/g的固有粘度。
19.权利要求1-18任一 项的方法，其中研磨步骤d)在25°C至110°C、优选35°C至70°C的温度下进行。
20.权利要求1-19任一项的方法，其中研磨步骤d)分批或连续进行，优选连续进行。
21.可通过权利要求1至20任一项的方法获得的自粘结性颜料粒子悬浮液。
22.权利要求21的自粘结性颜料粒子悬浮液在纸、塑料、油漆、混凝土和/或农业应用中的用途。
23.权利要求22的用途，其中该自粘结性颜料粒子悬浮液被用在造纸机的湿端工艺中，用在卷烟纸和/或涂布应用中，或者用作凹印轮转印刷和/或胶版印刷和/或数字印刷的载体。
24.权利要求22的用途，其中该自粘结性颜料粒子悬浮液用以减少植物叶片的阳光及UV暴露。
【文档编号】D21H17/00GK103827229SQ201280042192
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2012年8月28日 优先权日:2011年8月31日
【发明者】D·甘滕贝恩, J·舍尔科普夫, P·A·C·甘恩 申请人:Omya国际股份公司