1.一种造纸助剂--液体荧光消除剂, 其特征在于, 所述的液体荧光消除剂结构通式为:
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其中,R1为高级脂肪醇基、铵基、三乙醇胺基、Na或K;R2为高级脂肪胺基、苯胺基或天然脂肪酸基;R3为苯胺基、烷基胺或吡咯烷基;R4为卤素、烷基的一氯代物等 x、y、z、v为0~25的整数,m、n为5~100的整数。
2.根据权利要求1所述的造纸助剂--液体荧光消除剂的合成方法, 其特征在于, 所述的液体荧光消除剂的合成方法采用溶液聚合法,各种共聚单体在引发剂存在的条件下,在溶剂中搅拌加热进行自由基聚合反应,结合相应的后处理步骤制备而成;所采用的共聚单体为:按照重量百分比计,由10~50%的不饱和单体A,10~70%的不饱和单体B,20%~80%的不饱和单体C,10%~50%二元羧酸及其酸酐D以及5%~45%脂肪族多元胺E组成,其中,A、B、C、D、E的总重量比之和为100%;
所述不饱和单体A为丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸酐、富马酸、壬基酚聚氧乙烯醚丙烯酸/甲基丙烯酸/马来酸酐酯、脂肪醇聚氧乙烯醚丙烯酸/甲基丙烯酸/马来酸酐酯、脂肪酸聚氧乙烯醚丙烯酸/甲基丙烯酸/马来酸酐酯、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚丙烯酸/甲基丙烯酸/马来酸酐酯等,可以为其中的一种或多种;
所述不饱和单体B为丙烯酸丁酯,丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛基酯、丙烯酸异癸基酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十三基酯、丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯其中的一种或多种参与聚合反应;
所述不饱和单体C为:苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、4-乙烯基吡啶等,可以为其中的一种或多种;
所述二元羧酸及其酸酐D为:己二酸及其酸酐、邻/间/对苯二甲酸及其酸酐、马来酸及其酸酐、壬二酸及其酸酐、癸二酸及其酸酐等,可以为其中的一种或多种;
所述脂肪族多元胺E为:乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二乙氨基丙胺等,可以为其中的一种或两种;
上述技术方案中采用的引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰胺、过氧化苯甲酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈等,可以为其中的一种或多种;
所述溶剂为油酸甲酯、甲苯、丁酮或乙酸乙酯、乙二醇、丙三醇、甘油、异丙醇、二乙二醇中的一种或多种;
上述各共聚单体,对于不易自聚的共聚单体可以直接投至反应釜中,对于容易自聚的共聚单体需置于恒压滴液槽中在一定的时间内滴加至反应釜中;
引发剂可以与单体混合在一起同时滴加至反应釜,也可以与单体分开滴加,引发剂可以全部滴加至反应釜也可以预投一部分至反应釜中剩余部分滴加至反应釜;
共聚反应前,反应釜中预先投入溶剂和部分不易自聚的单体,将温度升至聚合反应温度,在搅拌条件下滴加其他单体和引发剂,恒温1~3h进行聚合反应,使反应进行完全。
3.根据权利要求1所述的造纸助剂--液体荧光消除剂的合成方法, 其特征在于, 所述的液体荧光消除剂的合成方法是由各共自聚单体在引发剂存在条件下,在溶剂中搅拌进行共聚合反应以及相应的后处理制备而成;
(1)、原料:
单体:丙烯酸异辛酯(2EHA),苯乙烯(St),马来酸酐(MA),
己二酸(AA),乙二胺(EDE),
摩尔比2EHA:St:MA:AA:EDE=1:1:1.5:1:1;
引发剂:过氧化苯甲酰(BPO),在反应体系中的用量为单体质量的0.5%;
溶剂:油酸甲酯(溶剂与所有其他原料的重量比为3:1);
(2)、工艺:
在装有搅拌器、恒压滴液槽、温度计和冷凝器的不锈钢反应釜中,将MA和70%的溶剂油酸甲酯先投至反应釜中,搅拌加热使马来酸酐固体融化,继续加热至温度60℃时,同时滴加混合了2EHA、己二酸、乙二胺和苯乙烯的油酸甲酯(15%)溶液以及混合了引发剂的油酸甲酯溶液(加入少量甲苯以保证引发剂在油酸甲酯中的溶解性),控制滴加时间在1~2小时,滴加完毕后升温至70℃保温2h,使反应进行完全;反应结束后用三乙醇胺调节pH值为7左右,即得液体荧光消除剂产品PC-1。
4.根据权利要求3所述的造纸助剂--液体荧光消除剂的合成方法, 其特征在于, 所述的液体荧光消除剂的合成方法是:
引发剂固体先投20%至反应釜中,与MA和70%的溶剂一起加热,剩余引发剂与单体配成油酸甲酯的溶液一起滴加至反应釜中,其他不变,得到液体荧光消除剂产品PC-2。
5.根据权利要求2所述的造纸助剂--液体荧光消除剂的合成方法, 其特征在于, 所述的液体荧光消除剂的合成方法是:
(1)、原料:
单体:丙烯酸十二酯(LA),N-乙烯基吡咯烷酮(NVP),马来酸酐(MA)
苯乙烯 (St),对苯二甲酸酐(PTA),二乙烯三胺(DTA),
摩尔比 1:1.5:2:1:1.2:1.5;
引发剂:偶氮二异丁腈(AIBN),在反应体系中的用量为单体质量的0.5%;
溶剂:丁酮(溶剂与所有其他原料的重量比为3:1);
(2)、工艺:
在装有搅拌器、恒压滴液槽、温度计和冷凝器的不锈钢反应釜中,将MA和70%的丁酮先投至反应釜中,搅拌加热丙烯酸固体融化,继续加热至温度60℃时,同时滴加混合了LA、NVP、St、PTA、DTA和AIBN的丁酮溶液,控制滴加时间在1~1.5h,滴加完毕后升温至70℃保温2h,使反应进行完全;反应结束后用三乙醇胺调节pH值为7左右,即得液体荧光消除剂产品PC-3。