专利名称：装饰板的制作方法
技术领域：
本发明涉及装饰材料，特别是涉及能给予家具、墙面、地板的表面等以所需的图案的、具有优良的表面保护性能的建材用装饰材料。
背景技术：
过去曾提出过在建材用装饰板的表面上形成离子辐射射线固化型树脂的固化层作为表面保护层的装饰板方案。
以前，这样的表面保护层，由于是固化的，表面保护层的膜强度本身是好的，但是此层与其他的层相连接时，也就是在基材上层合上实地印刷层、花纹层等以及表面保护层时，和实地印刷层、花纹层以及表面保护层的结合强度低下成为缺点。所以，以前的装饰板的霍夫曼抗刮性差，作为装饰板，由于在特别是水平表面容易划伤因而不能使用的情形会有发生。
本发明的公开本发明为了克服上述的先有技术的问题，其目的是提供加强了表面保护层与相层合的各层的结合强度，而且耐擦伤性优异的装饰板。
为了解决以上的课题，本发明的特征是，表面保护层或者与其相连的邻接层中的任何一层含有具有活泼氢的化合物，而另外的层中含有异氰酸酯化合物，并且使这样的层发生固化。
本发明具体包括以下方案。
因此，作为本发明的第一种方案的装饰板由基材板、在上述的基材板上形成的邻接层、以及在上述的邻接层上由含有离子辐射固化型树脂组合物形成的表面保护层组成，上述的邻接层含有具有活泼氢的化合物，上述的表面保护层含有异氰酸酯化合物，上述的邻接层和表面保护层都处于固化状态。
另外，作为本发明的第二种方案的装饰板由基材板、在上述的基材板上形成的邻接层，以及在上述的邻接层上由含有离子辐射固化型树脂组合物形成的表面保护层组成，上述的邻接层含有异氰酸酯化合物，上述的表面保护层含有具有活泼氢的化合物，上述的邻接层和表面保护层都处于固化状态。
在本发明的优选方案中，具有上述的活泼氢的化合物是具有选自多元醇基、羧基和氨基等基团的化合物。
特别是在本发明的其它方案中，上述的邻接层还含有具有异氰酸酯基的丙烯酸酯单体和／或预聚物。
按照本发明，表面保护层的离子辐射固化型树脂是自反应交联或聚合型的，此外，在邻接层或表面保护层中各含有的具有活泼氢的化合物与异氰酸酯化合物，由于化学反应使这些层紧密地结合在一起，使层间的结合强度显著增加，能够提高表面保护层的霍夫曼抗刮性。
附图的简单说明
图1是表示作为本发明的实施例的装饰板分层结构的断面简图。
实施本发明的最佳方案按照本发明的装饰板如图1所示，由在基材板1上的邻接层4、在此邻接层上设置的表面保护层5依次形成的固化层组成。在此，在图1的实施方案中，邻接层4由实地印刷层2和花纹层3组成。
在本发明的装饰板中，基材板使用了纸、塑料、金属的箔或板等，其形状可以使用塑料片、无纺布等片状物，或者金属板、木板和塑料板等各种形状的物体。在使用具有柔软性的片状成卷物时，优选使用5～200μm的厚度。然而，也可以使用在表面上具有凹凸花纹或者立体形状的基材板。
作为基材板使用的纸可以是纸张或由类似于纸张的纤维质板构成的物体，比如薄纸、牛皮纸、钛白纸、棉绒纸、乙烯树脂壁纸、涂布纸、纸板、石膏衬里纸或羊皮纸等用天然纸浆制造的纸张，玻璃纤维、石棉、钛酸钾纤维、氧化铝纤维、二氧化硅纤维、碳纤维等无机纤维，以及聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩醛(商品名Vinylon)等有机高分子化合物的纤维构成的片状物。
这些材料可以是漂白的、未漂白的或者是着色的，根据预期的目的进行选择。
而作为基材板使用塑料板时，可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃类树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、离子交联聚合物、聚乙烯醇纤维、乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化物等乙烯基类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚邻苯二甲酸酯／间苯二甲酸酯共聚物(ポリエチレンナフタレ-ト·イソフタレ-ト共重合体)等聚酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯等丙烯酸类树脂、尼龙6、尼龙66等聚酰胺、三醋酸纤维素、赛珞玢等纤维素衍生物、聚苯乙烯(ポリスチロ-ル)、聚碳酸酯、聚烯丙酯、聚酰亚胺等的单层的或复合的拉伸或未拉伸塑料薄膜。金属箔使用的金属有铝、不锈钢、铁以及铜等。
作为其他适用的基材板有单层木板、复合木板、刨花板、中密度纤维板(MDF)等木板，以及石膏板、石膏渣板等石膏类板、硅酸钙板，此外还有石棉板、混凝土板、轻型发泡混凝土板、中空压出水泥板、纸浆水泥板、石棉水泥板、木片水泥板等纤维水泥板、陶土、瓷器、石器、土器、玻璃、搪瓷等瓷器板、钢板、镀锌钢板、涂PVC钢板、铝板、铜板、不锈钢板等金属板、聚烯烃板、丙烯酸类树脂板、ABS板、聚碳酸酯等热塑性树脂板、酚醛树脂板、尿醛树脂板、不饱和聚酯板、聚氨酯板、在玻璃纤维、无纺布、纸和其它各种纤维质基材上浸渍了环氧树脂、三聚氰胺树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂等固化后得到的所谓纤维增强塑料(FRP)等板材，以及两种以上的上述的各种板材复合后的复合基材板。
这样的基材板简单地涂布、浸渍上多元醇化合物或者含有异氰酸酯基的丙烯酸类单体和／或预聚物就可以成为本发明的邻接层。
在图1的例子中，邻接层由实地印刷层以及花纹层组成，但本发明中的邻接层的结构并不限于此。
在本发明中，在表面保护层上使用的离子辐射固化型树脂，具体可以使用在分子中具有可聚合不饱和键或环氧基的预聚物、低聚物和／或单体适当地混合、可以由离子辐射固化的组合物。再有，在本文中所谓“离子辐射”表示在电磁波或带电粒子射线中具有能量量子能引起分子聚合或交联的那部分，通常使用紫外线或电子射线。
在上述的预聚物或低聚物中，作为例子可以有不饱和二羧酸和多元醇缩合得到的不饱和聚酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨酯(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯类、可阳离子聚合环氧化合物等。
在本发明中，离子辐射固化型树脂的溶解度参数(SP值)通常为9．7～11．0，优选9．9～10．5。SP值不足9．7时，和基材板的结合强度不充分，对调整表面光泽使用的球状粒子的保持力欠缺，因而耐擦伤性差。可是当SP值超过11．0时，就不能满足在纸、塑料薄膜上涂布时和基材板的结合强度。
在本文中的所谓“SP值”，由《聚合物工程和科学》14卷，174页(1974年)上所给的方法计算。当两种以上的离子辐射固化型树脂混合使用时，按各种成分所具有的SP值加权平均取得。
作为本发明的表面保护层和／或邻接层使用的异氰酸酯化合物，可以使用2，4-甲代亚苯基二异氰酸酯、2，6-甲代亚苯基二异氰酸酯、二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯、被称作“粗MDI”的多苯基甲烷多异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等脂肪族、脂环族和芳香族的二异氰酸酯及三异氰酸酯化合物、或者多异氰酸酯化合物和低分子量的二醇或三醇，比如二丙二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、三羟甲基丙烷反应得到的具有异氰酸酯端基的低分子量加成物等。
作为本发明的表面保护层或者邻接层中含有的具有活泼氢的化合物，优选使用具有选自多元醇基、羧基及氨基等基团的化合物。也可以使用加入了过量多元醇的聚氨酯树脂。
其中，作为多元醇化合物，可以优选使用单体的二元醇、三元醇等以及主要由重复的亚烷基链单元形成分子量的聚合型二元醇或三元醇。典型的聚合型多元醇基本上由以羟基封端的上述重复单元的直链或者分支链组成，优选含有具有2、3、4个或更多的羟基的单体多元醇。比如，乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、丁二醇、蔗糖、葡萄糖、山梨糖醇、季戊四醇、甘露糖醇、三乙醇胺、n-甲基二甲醇胺以及环状芳香族及脂肪族和三元醇的化合物。优选聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、环氧多元醇等。
在本发明中，可以向表面保护层和／或邻接层中加入具有异氰酸酯基团的丙烯酸类单体及预聚物。作为具有异氰酸酯基团的丙烯酸类单体和／或预聚物优选可以使用在一个分子中具有一个以上的丙烯酰基，而且在末端和／或侧链上具有一个以上的异氰酸酯基团的化合物。
另外，在上述的表面保护层中，为了提供适当的涂布性能和给予特征性的表面状态，可以添加碳酸钙、二氧化硅、氧化铝等填料和粘度降低剂、流平剂、着色剂、光泽性颜料等。
作为上述的为了提高表面保护层的耐磨耗性而加入的添加剂，最好使用球状的粒子，对于球状的粒子以球状或扁平的椭球状等近于球形的形状，表面围成光滑曲面的为好。球状粒子，特别是在粒子表面没有突起和尖角的，没有所谓的切边的球状为好。球状粒子与相同材质的不规则形状的粒子相比较，能提高表面保护层的耐磨耗性。另外，不磨损涂布装置、在涂膜固化后也不磨损其它与其相接触的材料，再有透明度好都是其特征，当没有切边时这样的效果就更好。
在本发明的表面保护层中所含有的球状粒子通常为5～30％(重量)，优选5～25％(重量)，特别优选5～15％(重量)。
当球状粒子是含有量不到5％时，耐擦伤性不充分，超过30％时，会损坏由离子辐射固化型树脂的粘结效果，产生可挠性下降等弊病。
球状粒子的直径通常以5～100μm为好，不到5μm时，膜会不透明。另外，当平均粒径超过100μm时，会使膜的表面平滑性下降。当球状粒子的粒径小时，耐磨耗性下降，而球状粒子的粒径大时，耐磨耗性提高，但由于涂膜的厚度加大，难于均匀地涂布。比如当表面保护层的厚度为10～30μm时，球状粒子的粒径优选在10～50μm的范围。
更优选按照表面保护层的厚度来选择球状粒子的平均粒径。具体说来，表面保护层的平均厚度为t(mm)，球状粒子的平均粒径为d(mm)时，优选满足如下式1的球状粒子。当球状粒子的平均粒径d(mm)超过2．0t时，球状粒子就会超出表面保护层的表面，使该层的外观变坏，而当球状粒子的平均粒径d(mm)不到0．3t时，不能得到充分的耐磨耗性。
0．3t＜d＜2．0t……(1)球状粒子的材质以其硬度高于离子辐射固化型树脂的硬度为好，可以使用无机粒子和／或有机粒子。一般说来，球状粒子和离子辐射固化型树脂的硬度差可以用莫氏硬度、维克斯硬度度量。比如在使用莫氏硬度时，优选1以上，使用努普硬度时，优选1300g／mm2以上，更优选1800g／mm2以上。
在本文中所述的努普硬度指的是用努普压头测定的微压痕硬度，在数值上等于用永久凹痕较长的对角线的长度求出的压痕投影面积去除在测试前形成菱形压痕时的负荷所得到的商。这个测试方法记载于ASTMC-849中。
球状粒子的材质包括α-氧化铝、二氧化硅、氧化铬、氧化铁、金刚石、石墨等无机粒子，以及交联丙烯酸类树脂等的合成树脂珠等有机树脂粒子。上述的α-氧化铝中有熔融氧化铝、拜耳法氧化铝等，上述的以外的无机粒子可以举出氧化锆、氧化钛或者它们与熔融氧化铝、拜耳氧化铝等的共融混合物。作为将这些无机粒子制成球形的方法，是将粉状不定形状的上述无机化合物加热到熔融的高温，然后以雾状喷出成为球形。
特别优选的球状粒子可以举出球形的α-氧化铝，这是因为其硬度非常高、提高耐磨耗性的效果大，而且容易制得球形的形状。在特开平2-56269号公报中记载了球形的α-氧化铝。这就是说，在电熔融的或者烧结的粉碎氧化铝中添加少量的氧化铝水合物、卤素化合物、硼化合物等硬化剂或者结晶剂，在1400℃以上的高温下处理2小时以上，这样减少了氧化铝的切边，同时使形状球形化。这样的球形氧化铝有昭和电工(株)生产的“球形氧化铝AS-10、AS-20、AS-30、AS-40以及AS-5”等各种平均粒径的商品出售。
球状粒子能够进行表面处理以增强和粘结剂的结合，并提高分散性能。比如，用硬脂酸等脂肪酸处理可以提高分散性能。另外，用硅烷偶联剂处理表面，可以提高作为粘结剂的离子辐射固化型树脂之间的粘结性，改善涂布液组合物中粒子的分散性。作为硅烷偶联剂，可以举出分子中具有甲基丙烯酰基等可自由基聚合不饱和键的烷氧基硅烷、分子中具有环氧基、氨基、巯基等官能基的烷氧基硅烷等。对于硅烷偶联剂，要根据和球状粒子一起使用的离子辐射固化型树脂的种类来选择可游离基聚合的不饱和键和官能基的种类，比如对于使用(甲基)丙烯酸酯等离子辐射固化型树脂时，使用具有可自由基聚合不饱和键的烷氧基硅烷，而对于双组分固化型聚氨酯树脂，则使用具有环氧基或氨基的烷氧基硅烷为好。
用硅烷偶联剂处理球状粒子表面的方法没有特别的限制，可以使用公知的方法。比如，激烈搅拌球状粒子的同时吹入确定数量硅烷偶联剂的干式法、在甲苯等溶剂中分散球状粒子后，加入确定数量的硅烷偶联剂的湿式反应法等。处理球状粒子所必需的硅烷偶联剂的量，相对于球状粒子的比表面积100来说，用硅烷偶联剂覆盖的最小面积优选10以上。球状粒子的最小覆盖面积相对于比表面积不足10时效果不好。
形成本发明的表面保护层的方法可以举出在邻接层上直接涂布涂布液组合物的凹版涂、辊涂、流涂和コンマ-涂。在进行涂布工序时，离子辐射固化型组合物的粘度由涂布方法、涂布量等决定，优选1000cp以下。组合物可以选择不含挥发性溶剂的无溶剂型，也可以含有挥发性溶剂的形式。由于无溶剂型在常温下的粘度高涂布困难，要把该离子辐射固化型组合物加热到40～80℃，比如达到1000cp以下再进行涂布。
涂膜的厚度为3～100μm，优选5～30μm。
为了将本发明的离子辐射固化型组合物固化使用的离子辐射照射装置，在进行紫外线照射的情况下，可以使用超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、碳弧灯、黑光灯以及金属卤化物灯等光源。
而照射电子线的装置使用高压倍加器、范德格喇夫静电加速器、共振变压器型加速器、绝缘芯变压器型加速器，或者直线型、ダイナミ卜ロン型以及高频率型等加速器。另外，电子射线的照射量通常对于具有100～1000Kev、优选100～300Kev能量的电子，达到0．1～30Mrad、优选1～10Mrad的程度。
如果照射量不足0．1Mrad，则固化不充分，而照射量超过30Mrad时，会损伤已经固化的涂膜或者基材板。
对于用紫外线使离子辐射固化型树脂固化时使用的光反应引发剂，可以使用苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯乙酮、米希勒酮、二苯基亚砜、二苄基亚砜、二乙基醚、三苯基二咪唑、N，N-二甲基氨基苯甲酸异丙酯等的1种或2种以上，相对于100重量份该离子辐射固化型组合物，混合使用0．1～10重量份。
紫外线的照射量优选50～100mj／cm2。紫外线照射量不足50mj／cm2时，固化不充分，而紫外线照射量超过100mj／cm2时，固化的涂膜会变黄。
反应后本发明的离子辐射固化型树脂的交联点之间的平均分子量通常为150～1000，优选为200～1000，特别优选250～800。交联点之间的平均分子量不满150时，树脂整体的可挠性下降，涂膜弯曲时容易开裂，而超过1000时，树脂本身过分柔软，由于缺乏对球状粒子的保持力，耐擦伤性不充分。
本文中所谓“交联点之间的平均分子量A”表示当离子辐射固化型树脂的聚合官能团的平均官能团数为f，平均分子量为m时，用式2表示的数值。
A=m／[2×(f-1)]在本发明的基材板上可以通过印刷设置图案层。印刷的方法，可以通过经常使用的凹版(包括照相凹版)、平板、凸版、孔板印刷方法，进行单页的或轮转印刷，或者胶印，此外还可以使用静电印刷、喷墨印刷等。其中优选使用照相凹版轮转印刷、苯胺轮转印刷、丝网印刷等印刷方法。
此外，也可以使用在隔离(離型性)膜上形成的一次性(一旦)图案的翻转(転写)膜在所定的基材板上通过翻转印刷形成图案层。
形成图案层或实地印刷层的印刷油墨选择适合于印刷方式的通常的油墨，对基材板的粘接和后加工没有障碍。
由具有耐久性的着色剂、体质颜料、热塑性树脂、热固性树脂等粘结剂、固化剂、添加剂、溶剂等的组合物构成了油墨。
然而，为了和表面保护层反应，提高粘接强度，粘结剂要加入多元醇，优选含有具有异氰酸酯基团的丙烯酸酯单体和／或预聚物。
图案层可以适当地选择模仿木纹、石纹、布纹等天然物的格调的物体、文字、记号、线条等实地印刷物以及抽象的图案等。
表面保护层上也可以形成凹凸的花纹，其方法是通过加热加压进行压花。这就是说，将溶解于溶剂的表面保护层涂布、干燥，使其不粘，在未固化的状态下在80～180℃下加热，用具有突起形状的冷凸压辊进行压花冷却后，用离子辐射固化，形成了具有凹凸形状的表面保护层。
在由上述的凸压法形成的凹陷部分，可以用刮墨法进行着色。刮墨法是用刮墨刀片涂布法、刀具涂布法等在包含了凹陷部的基材板上全面地涂布油墨，用橡皮刮板除去凹陷部以外的油墨，充填了油墨的凹陷部就显示出同样的色调。着色使用的油墨可以是将无机的或光泽性颜料，用水和／或有机溶剂作为分散载体，分散在由热塑性树脂、热固性树脂、离子辐射固化型树脂、增塑剂、润滑剂等组成的粘结剂中。
下面基于实施例对本发明做更具体的说明。
实施例1如图1所示，以定量30g／m2的层间强化(纸間强化)纸(三兴造纸株式会社制造)作为基材板1，在其一面上用含有丙烯酸类多元醇的凹印油墨UE(昭和油墨工业株式会社制造)凹版印刷出印刷层2及木纹图案层3，组成邻接层4。
然后，用下述的“表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物1”，使用辊涂法在图案层全面以10g／m2的履盖度涂布，再用电子线照射装置(ESI制造)进行175Kev的电子线照射，剂量5Mrad，形成了固化的表面保护层5，得到实施例1的装饰板10。
表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物1聚氨酯丙烯酸酯低聚物48重量份多官能丙烯酸酯单体 45重量份甲苯二异氰酸酯 5重量份硅氧烷丙烯酸酯 2重量份实施例2如图1所示，以定量30g／m2的层间强化纸(三兴造纸株式会社制造)作为基材板1，在其一面上用下述组成的“邻接层凹印油墨1”凹版印刷出实地印刷层2及木纹图案层3，组成邻接层4。
邻接层凹印油墨1丙烯酸类多元醇20重量份具有异氰酸酯基团的丙烯酸酯单体5重量份颜料10重量份溶剂65重量份然后，用在实施例1中使用的“表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物1”，使用辊涂法在图案层全面以10g／m2的覆盖度涂布，再用电子线照射装置(ESI制造)进行175Kev的电子线照射，剂量5Mrad，形成了固化的表面保护层5，得到实施例2的装饰板10。
实施例3如图1所示，以定量30g／m2的层间强化纸(三兴造纸株式会社制造)作为基材板1，在其一面上用实施例2中使用的“邻接层凹印油墨1”凹版印刷出实地印刷层2及木纹图案层3，组成邻接层4。
然后，用下述的“表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物2”，使用辊涂法在图案层全面以10g／m2的履盖度涂布，再用电子线照射装置(ESI制造)进行175Kev的电子线照射，剂量5Mrad，形成了固化的表面保护层5，得到实施例3的装饰板10。
表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物2聚氨酯丙烯酸酯低聚物48重量份多官能丙烯酸酯单体 20重量份甲苯二异氰酸酯 30重量份硅氧烷丙烯酸酯 2重量份实施例4如实施例1一样形成由印刷层2及图案层3组成的邻接层4，用下述的“表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物3”，使用辊涂法在图案层全面以10g／m2的履盖度涂布，再用电子线照射装置(ESI制造)进行175Kev的电子线照射固化，剂量5Mrad，形成了(平均交联点间分子量272)表面保护层5，得到实施例3的装饰板10。
表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物3聚氨酯丙烯酸酯低聚物(平均分子量1700)20重量份三羟甲基丙烷丙烯酸酯(平均分子量296，官能20重量份团数3)
双酚A氧化乙烯二丙烯酸酯(平均分子量500， 20重量份官能团数2)苯酚氧化乙烯二丙烯酸酯(平均分子量236，官20重量份能团数1)甲苯二异氰酸酯 5重量份α-氧化铝粒子(平均分子径30μm，努普硬度 15重量份1800g／mm2)实施例5以定量30g／m2的层间强化纸(三兴造纸株式会社制造)作为基材板1，在其一面上用含有甲苯二异氰酸酯的凹印油墨凹版印刷出实地印刷层及木纹图案层组成邻接层。
然后，用下述的“表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物5”，使用辊涂法在图案层全面以10g／m2的履盖度涂布，再用电子线照射装置(ESI制造)进行175Kev的电子线照射固化，剂量5Mrad，形成了(平均交联点间分子量272)表面保护层5，得到实施例5的装饰板。
表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物4聚氨酯丙烯酸酯低聚物40重量份多官能丙烯酸酯单体 45重量份丙烯酸类多元醇 13重量份硅氧烷丙烯酸酯 2重量份比较实施例1和实施例1一样形成由印刷层2及图案层3组成的邻接层4，然后，用下述的“表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物4”，使用辊涂法在图案层全面以10g／m2的履盖度涂布，再用电子线照射装置(ESI制造)进行175Kev的电子线照射固化，剂量5Mrad，形成了表面保护层5，得到比较实施例1的装饰板10。
表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物4聚氨酯丙烯酸酯低聚物 49重量份多官能丙烯酸酯单体49重量份硅氧烷丙烯酸酯2重量份比较实施例2如图1所示，以定量30g／m2的层间强化纸(三兴造纸株式会社制造)作为基材板1，在其一面上用下述的“邻接层凹印油墨2”凹版印刷出由实地印刷层2及木纹图案层3组成邻接层4。
邻接层凹印油墨2丙烯酸类多元醇20重量份甲苯二异氰酸酯 5重量份颜料 10重量份溶剂 65重量份然后，用下述组成的“离子辐射固化型树脂组合物5”，使用辊涂法在图案层全面以10g／m2的覆盖度涂布，再用电子线照射装置(ESI制造)进行175Kev的电子线照射固化，剂量5Mrad，形成了表面保护层5，得到比较实施例2的装饰板10。
表面保护层用离子辐射固化型树脂组合物5聚氨酯丙烯酸酯低聚物 49重量份多官能丙烯酸酯单体 49重量份甲苯二异氰酸酯5重量份硅氧烷丙烯酸酯2重量份将上述的实施例1～4和比较实施例1～2的各个试料，在40℃下陈化3天后，进行粘接性和霍夫曼刮痕硬度试验试验，结果列在表1中。
(粘接性测试)由试样的表面保护层一侧的10×10mm的一块面积上按照每格为1mm2划成棋盘状，在整个表面上紧贴上胶粘带，然后迅速剥离，测定在试样上剩下的棋盘子的数目。对于粘接性强的试样重复进行10次试验。
(霍夫曼刮痕硬度试验试验)使用BYK Gardner Inc．的试验装置进行测定。表1试样 粘接性 霍夫曼刮痕硬度试验试验实施例110次100／100 350g实施例210次100／100 400g实施例310次100／100 500g实施例410次100／100 500g实施例510次100／100 300g比较实施例1 3次 50／100 100g比较实施例2 5次 50／100 200g本发明在基材板上设置的邻接层和表面保护层的各个层都含有具有活泼氢的化合物，在另一层中含有异氰酸酯化合物。因此，按照本发明，由于表面保护层的离子辐射固化型树脂自身反应进行交联以及聚合，再加上邻接层和表面保护层中任何一层含有的具有活泼氢的化合物与另一层所含的异氰酸酯化合物进行的化学反应，使得在它们的界面上形成紧密的结合，显著地提高了层间的粘接强度，可以提高表面保护层的霍夫曼抗刮性。
权利要求
1．由基材板、在上述的基材板上形成的邻接层以及在上述的邻接层上形成的含有离子辐射固化型树脂组合物的表面保护层组成的装饰板，上述的邻接层含有具有活泼氢的化合物，上述的表面保护层含有异氰酸酯化合物，上述的邻接层和表面保护层处于固化的状态。
2．按照权利要求1所述的装饰板，其中，上述的具有活泼氢的化合物是具有选自多元醇基、COOH基及NH2基等的基团的化合物。
3．按照权利要求1所述的装饰板，其中，上述的邻接层还含有具有异氰酸酯基的丙烯酸酯单体和／或预聚物。
4．按照权利要求1所述的装饰板，其中，上述的邻接层由实地印刷层和／或图案层组成。
5．按照权利要求1所述的装饰板，其中，在表面保护层含有的异氰酸酯化合物是具有异氰酸酯基团的丙烯酸酯单体和／或预聚物。
6．由基材板、在上述的基材板上形成的邻接层以及在上述的邻接层上形成的含有离子辐射固化型树脂组合物的表面保护层组成的装饰板，上述的邻接层含有异氰酸酯化合物，上述的表面保护层含有具有活泼氢的化合物，上述的邻接层和表面保护层处于固化的状态。
7．按照权利要求6所述的装饰板，其中，上述的具有活泼氢的化合物是具有选自多元醇基、COOH基及NH2基等的基团的化合物。
8．按照权利要求6所述的装饰板，其中，上述的邻接层还含有具有异氰酸酯基的丙烯酸酯单体和／或预聚物。
9．按照权利要求6所述的装饰板，其中，上述的邻接层由实地印刷层和／或图案层组成。
10．按照权利要求6所述的装饰板，其中，在表面保护层含有的异氰酸酯化合物是具有异氰酸酯基团的丙烯酸酯单体和／或预聚物。
全文摘要
在设置有表面保护层的装饰板中,提供了表面保护特性和形成的各层的粘接强度都优异的装饰板。本发明的装饰板10由在基材板1上面设置的含有具有活泼氢化合物的邻接层4和含有离子辐射固化型树脂以及异氰酸酯化合物的表面保护层5固化而成。
文档编号B32B27/00GK1206374SQ97191498
公开日1999年1月27日 申请日期1997年8月28日 优先权日1996年8月28日
发明者高桥一弘 申请人:大日本印刷株式会社