造纸用原料的制造方法、所得造纸用原料、以及使用了该原料的耐热性电绝缘片材的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及经压延加工的芳绝纸的再利用方法、W及耐热性电绝缘片材。进一步 详细而言，设及不使用药液等即可对经焚烧或废弃处理的经压延加工的芳绝纸进行再利用 的经压延加工的芳绝纸的再利用方法、W及耐热性电绝缘片材。
【背景技术】
[0002] 开发了由能够对纸赋予得到改善的强度和/或热稳定性的高性能材料制造的纸。 例如，芳绝纸是由芳香族聚酷胺形成的合成纸，由于其优异的耐热性、耐燃性、电绝缘性、强 初性和提性而被用作电绝缘材料和航空机械蜂窝状物用基体。该些材料之中，包含D证ont (美国）的Nomex(注册商标)纤维而成的纸如下制造：通过将聚（间苯二甲酯间苯二胺）嵌段 与纤维在水中混合，接着对混合了的浆料进行造纸后，进行压延加工，从而制造。已知的是， 该纸即使在高温中也依然具有高强度和强初性，并且具有优异的电绝缘性。
[0003] 芳绝纸的边缘材料、破损材料等通过压延加工而施加了高温高压处理，因此仅利 用水时完全不会解纤，因此进行焚烧或废弃处理。另外，实施了在溶于有机溶剂后再次与未 经使用的原料同样地成形为造纸原料即嵌段、纤维、纸浆等的化学再利用，该方法需要考虑 到环境，且存在成本变高的倾向。
[0004] 另外，关于未利用压延加工实施高温高压处理、经干燥的芳绝纸或芳绝板的再利 用，在专利文献1、2中记载有其处理方法。然而，实际的芳绝纸基本上都是进行压延加工来 使用，因此该些方法难W说是实用的。
[0005] 进而，专利文献3中记载了；使用将芳绝纸粉碎而成的芳绝纸纸浆，将其与非芳绝 系纤维W 90/10~10/90的质量比进行混合造纸而制成片状，制造多孔性芳绝成形物，但可 W认为该成形物为多孔性，因此电绝缘性不充分。
[0006] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 ;日本特开平4-228696号公报 专利文献2;日本特开2003-290676号公报 专利文献3;日本特开平7-243189号公报。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于，提供造纸用原料的制造方法，其将进行了压延加工的芳绝纸 粉碎成可作为造纸用原料进行再利用的造纸用原料而不使用药液等。
[000引本发明的目的还在于，提供由经压延加工的芳绝纸制造的造纸用原料。
[0009] 本发明的目的还在于，提供使用了上述造纸用原料的耐热性电绝缘片材。
[0010] 本发明基于W下见解：对经由压延加工制造的特定芳绝纸进行高压喷射处理而粉 碎时，能够获得特性优异且能够再利用的造纸用原料。
[0011] 目P，本发明提供造纸用原料的制造方法，其特征在于，其对芳绝纸进行高压喷射处 理来粉碎，所述芳绝纸形成于由芳香族聚酷胺形成的纤维、短纤维或它们的混合物，是经由 压延加工而制造的。
[0012] 本发明还提供由上述制造方法制造的造纸用原料。
[0013] 本发明还提供耐热性电绝缘片材，其特征在于，含有上述造纸用原料。
【具体实施方式】
[0014] (芳绝） 本发明中，芳绝是指酷胺键的60%W上直接键合于芳香环而成的线状高分子化合物 (芳香族聚酷胺)。作为该样的芳绝，可列举出例如聚间苯二甲酯间苯二胺及其共聚物、聚对 苯二甲酯对苯二胺及其共聚物、聚(对苯二甲基)-共聚（3, 4-二苯離)对苯二胺等。该些芳 绝例如可利用使用了间苯二甲酸氯化物和间苯二胺的现有公知的界面聚合法、溶液聚合法 等进行工业制造，可W市售品的形式获取，但不限定于此。该些芳绝之中，从具有良好的成 型加工性、热粘接性、阻燃性、耐热性等特性的观点出发，优选使用聚间苯二甲酯间苯二胺。 [00巧](芳绝纤维） 本发明中，芳绝纤维是指具有造纸性的膜状芳绝颗粒，也被称为芳绝纸浆(参照日本特 公昭35-11851号公报、日本特公昭37-5732号公报等)。
[0016] 广泛已知芳绝纤维与通常的木材纸浆同样地实施离解（decollement)、打浆处理 而用作造纸原料，出于保持适合于造纸的品质的目的而可W实施所谓的打浆处理。该打浆 处理可利用盘磨机、打浆机、其它具有机械切断作用的造纸原料处理设备来实施。在该操作 中，纤维的形态变化可W利用日本工业标准P8121中规定的滤水度试验方法(游离度）进行 监测。本发明中，实施了打浆处理后的芳绝纤维的滤水度优选在10cm3~300cm乂加拿大游离 度)的范围内。关于滤水度大于该范围的纤维，由其成形的多热性电绝缘片材的强度有可能 降低。另一方面，想要获得小于10cm3的滤水度时，要投入的机械动力的利用効率变小，另 夕F，单位时间的处理量大多变少，进而，纤维过度微细化，因此容易招致所谓的粘合剂功能 的降低。因此，像该样即使要获得小于10cm3的滤水度，也确认不到显著的优点。
[0017](芳绝短纤维） 芳绝短纤维是切断W芳绝作为材料的纤维而成的，作为该样的纤维，可列举出例如能 够W帝人株式会社的"テ^クシ3-本ッ夕乂（注册商标)''、DuPont公司的"y- ^ッ夕乂 (注册商标)"等商品名获取的纤维，但不限定于该些。
[001引芳绝短纤维的长度通常可W从1mmW上且不足50mm的范围内、优选从2~10mm的 范围内进行选择。短纤维的长度小于1mm时，片材的力学特性降低，另一方面，50mmW上的 短纤维在利用湿式法制造芳绝纸时，容易发生"缠绕"、"结捆"等，容易成为缺陷的原因。
[0019](芳绝纸） 本发明中，芳绝纸是指主要由前述芳绝纤维、芳绝短纤维、或它们的混合物构成的片状 物，一般具有20 y m~1000 y m的范围内的厚度。进而，芳绝纸通常具有10g/m2~1000g/m2的 范围内的定量。
[0020] 芳绝纸一般是利用将前述芳绝纤维与芳绝短纤维混合后制成片的方法而制造的。 具体而言，可W应用如下方法：例如将上述芳绝纤维和芳绝短纤维进行干式共混后，利用气 流形成为片的方法；将芳绝纤维和芳绝短纤维在液体介质中进行分散混合后，喷出在液体 透过性的支承体、例如网或带上制成片，去除液体并干燥的方法等，该些之中，优选选择将 水用作介质的所谓湿式抄造法。此处，芳绝纤维与芳绝短纤维的混合比例可W设为任意比 例，芳绝纤维/芳绝短纤维的比例(质量比）优选设为1/9~9/1，更优选设为2/8~8/2。
[0021] 湿式抄造法通常为如下方法；将至少含有芳绝纤维、芳绝短纤维的单一物或混合 物的水性浆料送液至造纸机并分散后，进行脱水、控水和干燥操作，从而W片的形式进行卷 取。作为造纸机，可利用长网造纸机、圆网造纸机、倾斜型造纸机W及将它们组合而成的组 合造纸机等。利用组合造纸机进行制造时，通过对配混比率不同的浆料进行片成形并合并 为一，能够获得包含多个纸层的复合体片。抄造时根据需要可W使用分散性改善剂、消泡 剂、纸力增强剂等添加剂。
[002引（压延加工） 已知的是，如上那样操作而得到的芳绝纸通过在一对漉之间W高温高压进行热压，能 够提高密度、结晶度、耐热性、尺寸稳定性、W及机械强度。关于热压的条件，例如使用金属 制漉时，可例示出温度100~350°C、线压50~40化g/cm的范围内，但不限定于该些。热压时 也可W将多个芳绝纸层叠。还可W将上述热压加工W任意顺序进行多次。
[0023](高压喷射处理） 本发明中，高压喷射处理是指如下处理；将上述经压延加工的芳绝纸浸溃在水中，与水 一同通过喷嘴进行高压喷射，使其冲击至冲击用硬质体或者使高压喷射的上述经压延加工 的芳绝纸彼此冲击，从而将上述经压延加工的芳绝纸粉碎而接近芳绝纤维和芳绝短纤维的 形状的处理。
[0024] 作为可进行该种处理的装置，优选使用高压均化器，但不限定于此。
[0025] 此处，作为冲击用硬质体的形状，可列举出球状、平板状等，但不限定于该些。另 夕F，作为进行高压喷射的喷嘴的直径，优选为0. 1~0. 9mm，但不限定于此。
[0026] 需要说明的是，进行高压喷射时的上述经压延加工的芳绝纸优选预先利用粉碎机 等粉碎成W长度加权平均纤维长度计为喷嘴直径的3倍W下，更优选粉碎成2倍W下、最优 选粉碎成1. 5倍W下的尺寸。设为1. 5倍W下时，能够有效地抑制上述经压延加工的芳绝 纸的喷嘴堵塞。
[0027] 作为粉碎上述经压延加工的芳绝纸的方法，优选为利用干式法、湿式法或该两种 手段进行粉碎而微粒化的方法。干式法是指使用碎纸机、破碎机、捏合机等，实质上不借助 水分地对芳绝纸造成冲击，从而分解成微粒的方法。另外，湿式法是指在水介质中对芳绝纸 造成冲击而减小粒度的方法。作为有效地实施该种湿式粉碎的设备，可例示出高速离解机、 精制机、打浆机等，不限定于该些。
[002引作为高压喷射处理的条件，喷射压力优选为70~300MPa的范围。喷射速度优选为 300~900m/s的范围。
[0029] 另外，浸溃在水中时的上述经压延加工的芳绝纸的浓度优选为0.1~lOwt%。浸溃 在水中时，根据需要能够使用分散性改善剂、消泡剂等添加剂。
[0030] 高压喷射处理根据需要也可W重复多次，次数过多时，成本变高，进而，芳绝短纤 维的部分切断加剧，无法保持作为造纸原料的短纤维的形状，故不优选。在该意义上，高压 喷射处理前后的上述经压延加工的芳绝纸的长度加权平均纤维长度的保持率优选为80% 社。
[0031](体积平均粒度分布、粒径峰） 本发明中，体积平均粒度分布是指W体积基准测定颗粒分布而得到的分布。另外，体积 平均粒径是指W体积基准测定粒径而得到的粒径。另外，粒径峰是指体积平均粒度分布的 峰。需要说明的是，本发明的造纸用原料具有纤维形状、颗粒形状或不定形状等立体形状， 因此使用粒径峰